内容正文:
2.(乙二胺分布系数|2025·河南卷)乙二胺
(H2 NCH CH2NH2,简写为Y)可结合H转化
为[HNCH,CHNH](简写为HY)和
[HNCH,CHNH]+(简写为H2Y2+),Ag
与Y可形成[AgY]+和[AgY,]+两种配离
子。室温下向AgNO,溶液中加入Y,通过
调节混合溶液的pH改变Y的浓度,从而调
控不同配离子的浓度(忽略体积变化)。混
合溶液中Ag+和Y的初始浓度分别为1.00
×103mol·L1和1.15×102mol·L1。
-lg[c(M)/(mol·L1)]与-lg[c(Y)/
(mol·L-1)]的变化关系如图1所示(其中
M代表Ag、[AgY]+或[AgY2]+),分布系
数8(N)与pH的变化关系如图2所示(其中
N代表Y、HY+或H2Y2+),比如6(H2Y2+)
c(H2Y2+)
c(Y)+c(HY)+c(H,Y2)
●
选择题突破五
3.“对
突破核心透视
对数图像模型
明确对数图像是由哪种类型的图
像转化得到的,如①pH/pOH
明确对数
图像与其
1gX图像、②lgc-lgX图像均可由
→分布分数图像转化得到(“曲线”
他类型图
变“直线”“交点”变“零点”);③加
像的转化
水稀释pH-lgV图像可由pH-V图
像转化得到等。
第二步:找特殊点,计算平衡常数,
并确定直线。根据图像中的特殊点
(如零点、交点、赋值点等)计算反
应的平衡常数(pH=一1gKa、14
pOH=一lgKa),确定直线表示的
含义(根据Ka1>Ka2或Kb1>
分析图像
Kb2确定对应直线)。
第二步:分析问题。根据反应原理、
电离(水解)平衡,结合“三大守
恒”等进一步分析问题。
如向弱酸H2X溶液中滴加NaOH
溶液为例。
上篇专题五电解质溶液中的平衡
1.0
0.8
5
3.00,5.01)
3.004.70
0.0
519.93
8
10
12
lc(Y)/mol·L〗
图1
图2
下列说法错误的是
A.曲线I对应的离子是[AgY2]
B.6(HY+)最大时对应的pH=8.39
C.反应Ag+Y一[AgY]的平衡常数
K1=104.70
D.-lg[c(Y)/(mol·L1)]=3.00时,
c(HY+)>c(H2Y2+)>c(Y)
C温馨提
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数图像”的分析应用
当欲器值如时者-
或c(HX)=c(HX),结合pH及K(HX)>K(HX)可得
K,但,X)=10-“K,H,X)=10-4则M表示g0
e(HX)
4
1.2-0.8-0.400.40.81.2
器
X2-
两个等浓度点连线的中点,可表示NaHX溶液,根据
其对应的pH可知,NaHX溶液显酸性,即HX的电离
程度大于其水解程度
高考经典再研
1.(二元酸的对数图像
APH
3.8
2025·湖南卷)草酸广
泛应用于食品、药品等
1.2
-3.8
-1.20
领域。常温下,通过下
lgx
列实验探究了草酸的性质:
实验1:向10mL0.2mol·L1HCO溶液中滴
入一定量0.2mol·L1KOH溶液。混合溶液的
pH与xx-HCC或CC的关系
c(HCO4)c(HC,OA)」
如图所示。
53
化学
实验2:向10mL0.2mol·L1H2C2O4溶
液中加入10mL0.2mol·L1BaCl2溶液。
已知:25℃时,Kp(BaC,O4)=10-7.6。混合
后溶液体积变化忽略不计。
下列说法错误的是
A.实验1,当溶液中c(H2C2O4)=c(C2O)
时,pH=2.5
B.实验1,当溶液呈中性时:c(C2O子)>
c(HC2O>c(H2 C2O)
C.实验2,溶液中有沉淀生成
D.实验2,溶液中存在:2c(Ba2+)+c(H+)
=c(C1)+c(HC2O4)+2c(C2O2)
2.(pX-pH曲线|2026·黑吉辽蒙卷)室温
下,0.10mol·L1醋酸铜(CuAc2,Ac表示
CHCOO)溶液中CuAc2、CuAc+、Cu2+和
HAc的pX一pH曲线如图。保持体系中
Cu元素总物质的量、C元素总物质的量和
溶液体积不变,忽略除氢氧化铜以外的其他
含铜难溶物。下列说法错误的是
(
)
Cude,
2.5引
0
2.0
P5.75,1.87)
益151
1.oⅡ7
(4.43,1.19)
0.5MM3.46,0.86
3.03540p45505560
pX=-1g[c(X)/(mol.L-1)]
X代表CuAc2、CuAc+、Cu2+或HAc
HAc的K。=104.5
Cu2++HAc-CuAc++H+K
A.I为CuAc+的变化曲线
B.室温下,K=10-2.60
C.室温下,Kp[Cu(OH)2]=102o.97
K
DQ点:cAoX3+}
<0.20mol·L
变式集训典题
1.(pM与pH曲线|2026·云南卷)常温下,1
L水溶液中Cu+和C,O?的初始浓度分别
为0.1mol·L1和0.2mol·L1,达到溶
解平衡时(Kp(CuC2O4)=109.35,pM与
pH的关系如图(pM=-lg[c(M)/(mol·
L-1)],M代表Cu+、C,O、CuC2O4(aq)
和[Cu(C2O)2]2-)。
54
已知:CuC2O4(s)=CuC2O4(aq)K1
Cu2+(aq)+C2(aq)-CuCzO,(aq)K2
C2+(aq+2C,O(aq)—[Cu(C0)2子(aq)
K2=108.5
8
(0.15,6.16)
父
、(2.05,4.04)
4
(2.87,2.34)
I
0
3
5
PH
下列说法正确的是
(
A.曲线I是[Cu(C,O4)2]2-的变化曲线
B.CuCO(aq+C2C(aq-→[Gu(CO4)2子(aq)
K=1034
C.溶液中,CuC,O,(aq)的浓度为1033mol·L
D.pH=4,c(C,O)+c(HC2O)+
c(H2CO4)+c([Cu(C2O4)2]2-)>
0.1mol·L-1+c(Cu2+)
2.(对数值与pH2026·山东卷改编)25℃
下,向初始浓度一定的NH,CI溶液中加入
CaCO3(s),通过加入HNO3或NaOH调节
pH[CaCO(s)始终存在,忽略溶液体积变化]。
某组分平衡浓度的对数值lg[c(X)/mol·L1]
随pH的变化如图所示(X表示NH4、
NH、Ca2+、HCO?)。下列说法错误的是
(
-21
甲
乙
09.25,-2.60)
31
P8.35,
-3.25)
012.50,
-4
-4.25)
丙
丁
_5
678910111213
pH
A.丁线所示物种为HCO
B.调节pH=7.O0时,需加人NaOH
C.P点,eNH)
c(Ca2+)
=100.90
c(CO)
D.Q点:
=102.15
c(HCO)
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一[AgY门+的平衡常数K,=c[AgY)
c(Ag)·c由图可知,当
c(Y)=104mol·L1时,c([AgY]+)=c(Ag),则K1
10元=10,C正确;D.-lg[c(Y)/(molL1刀
=3.00时,c(Y)=10-3mol/L,c(Ag+)=10-5.o1mol·L-1,
c([AgY2]+)=c([AgY]+),由元素守恒可知,c(Ag)十
c([AgY2]+)+c([AgY]+)=1.00×103mol/L,则
c([AgY2]+)=c([AgY]+)=4.95X104mol/L,Y的初
始浓度为1.15×102mol·L1,由元素守恒得
2c([AgY2]+)+c([AgY]+)+c(Y)+c(HY+)+
c(H2Y2+)=1.15×10-2mol/L,代入数据,c(Y)+
c(HY+)+c(H2Y2+)≈0.01mol/L,则8(Y)
c(Y)
=103mol·L1
c(0+cHY)+c(HY+)0.01mol·i7=0.1,由
图像2可知,pH在8.39~9.93之间,此时c(HY+)>
c(Y)>c(H2Y2+),D错误,]
选择题突破五3“对数图像”的分析应用
高考经典再研
1.D [K))
c(H,CO)
c(HC2)
根据K1>K2可知,当lgX=0时,X
c(HCO)或
c(H2 C2 O)
AA
c(C2)
=1,K对应的c(H)大,pH数值小,因此K
c(HC2O)
=c(HC,O)·c(H)
c(H2C2O)
=101,K。=cC0)·c(H)
c(HC,O)
108以此解题。
对数图像问题,可以先求算K值,再判断哪条线
对应什么值。
AK1×Ke=cHC,0):cH)×c(C,0)·c(H)
c(H C.O)
c(HC2O)
c(C,0)·c2()=105°,当溶液中c(C0)=
c(H,C,O)
c(C,O)时,c(r)=1025mol/L,pH=25,A正
确;c(HCO)=c(CO)时,pH=(pK+pK1)/2
B.当溶液呈中性时,c(H+)=10-7mol/L,由两步电离平
c(HC2O4)=1012
衡常数可知,cH,C0=107>1,c(HC,0)>
6G0.同20是}-8”>1C0)
c(HC2O),B正确;C.实验2的离子方程式:H2C2O(aq)十
Ba2+(aq)-一BaC2O,(s)十2H(aq),平衡常数:
K-
c2(H+)
c(Ba2+)·c(H2C2O4)
23
c(H)·c(HCO)·c(H)·c(C,O)
c(Ba2+)·c(C2O)·c(H2C2O1)·c(HC2O,)
K1·K2105
F。BaC0,)-10=1026,平衡常数较大,该反应
进行的程度较大,判断可产生沉淀;或进行定量计算,两
步电离平衡反应式相加,得到H2C2O4=一2H+十
C,OK=105.0,二者等体积混合,c(H2C2O4)=
0.1mol/L,列三段式:
H,C2O 2H++C2O
始mol/L0.1
0
0
变mol/L
x
2x
x
平mol/L
0.1-x
2x
x,
则。4=100,估算x的数量级为109,故Q
c(Ba2+)·c(C2O2)≈0.1×10-3=10-4>Kp(BaC2O4)
=101.6,故有沉淀生成,C正确;D.电荷守恒中右侧缺
少了OH的浓度项,D错误;故选D。]
2.C[A.分析可知,I为CuAc的变化曲线,A正确;B.
装中反层的K-C3sH=346时,
由I和Ⅱ相交可知,此时c(CuAc)=c(Cu+),且由M
点坐标可知,c(HAc)=10o.8smol/L,代入平衡常数表
达式:K=1036
一10丽=1020,B正确;C.根据P点坐标,此
时pH=5.75,c(CuAc)=c(HAc)=10-187,反应Cu2+
+HAc一CuAc+H的平衡常数K=l020,代入
数据得到:10西
c(Cn*=10-20,故c(Cu2+)=l015mo/
L,Kp[Cu(OH)2]=c(Cu2+)·c2(OH)=10-3.15X
(10825)2=10-19.65,C错误;D.根据题意,C元素总物质
的量不变,即总醋酸根(含各种形态)的浓度保持为0.20
mol/L,存在元素守恒:c(Ac)十c(CuAc)+c(HAc)+
2c(CuAc2)=0.20mol/L,对于HAc的电离平衡常数:
K=《AD,支形释代品代入
c(HAc)
题千原式,得到原式=3c(HAc)十c(Ac)=2c(HAc)+
[c(HAc)+c(Ac)],将元素守恒式代入得到:原式=2c
(HAc)+0.2 mol/L-[c(CuAc)+2c(CuAcz)],Q
存在c(HAc)=c(CuAc2),由于c(CuAc)>0,故原式=
0.2mol/L-c(CuAc)<0.2mol/L,D正确。]
变式集训典题
1.B[A.分析可知,曲线Ⅱ代表[Cu(C2O)2]2,A错误;B该
反应的平衡常数K=cCu(CQ了}
cCCQ)·cC0)分析推导可知
cCu(CO)])=Kn(CuC,0,)·K,=10t5,代入
c(CO)
平衡常数表达式得到K=
10-0,85
c(CuC,O,,观察图中pH=
2.87时的点,该点位于曲线I上,说明此时p(C2O)=
2.34,pH=2.87时的点向上延伸,与Ⅲ的交点处:p[Cu
(C2O4)2]2-=p(C2O)+0.85,此时p[Cu(Cz04)2]2
=3.19,代入平衡常数表达式得到:K=105
10-3.19=10234,
B正确;C.由B项分析可知,p[Cu(C2O4)2]2-=3.19并
保持不变(或由I线pH=0.15时,p(C2O)=6.16,p
(Cu2+)=9.35-6.16=3.19,即曲线V与Ⅲ的相交时,
pH=0.15),故CuC20,(aq)的浓度为103.19mol·L-1,
C错误;D.对溶液中元素守恒:总草酸根(溶液中):
c(C2)+c(HC2O)+c(H2C2O)+c[CuCzO,(aq)]
+2c[Cu(C,0,)]-+m[CuC0,s]=0.2mo/L:总
铜(溶液中):c(C+)+c[CuC,O,(aq)]+c[Cu(CO)2子}+
n[CuC,0(s)]=0.1mol/L(注:两种以国体形式存在的
V
CuC2O,(s)只是为了列元素守恒),将两式整理得到,
c(C2)+c (HC2O)+c(H2 C2O)+c ([Cu
(C20,)2]2-}-c(Cu2+)=0.1mol·L1,这是一个等
式,D错误。]
2.B[随x轴pH的变化,c(NH)+c(NH)为定值,pH
值越大,(NH)越大,c(NH)越小,故甲为NH对,乙为
NH3:加入NaOH,pH增大,c(HCO5)减小,c(Ca2+)=c
(CO)+c(HCO)+c(H2CO3),pH越大,HCO3、
H2CO3越少,主要以CO形式存在,故pH>11时,
c(Ca2+)=c(CO)>c(HC0),故丙为Ca+,丁为
HCO;A.根据分析,丁线代表HCO,A正确;B.25℃
下,向初始浓度一定的NH4Cl溶液中加入CaCO3(s)后,
由元素守恒有c(NH对)+c(NH)=c(CI),c(Ca2+)=
c(CO)+c(HCO)+c(H2CO3),代入电荷守恒
2c(Ca2)+c(NH)+c(H)=c(OH)+c(CI)+
c(HCO)+2c(CO)可得c(HCO)+2c(H2CO3)+
c(H)=c(OH厂)+c(NH3);pH=7.00时,由图可知
c(HCO)>c(NH),又因为c(H)=c(OH厂),所以
pH=7.00时有c(HCO)+2c(H2CO3)>c(NH),此时
右侧需加NO,才可电荷守恒,故调节pH=7.00时,需
加入HNOa,B错误;C.O点时,NH一NH2十H+,K
=c(NH,)·c(H*)=105,P点时pH=8.35,
c(NH)
89
讲解册参考答案
c(NH)_c(NH)_108.35
c(Ca+)cNH)=10=1000,C正确;D.0点
时,c(Ca2+)=c(C0)=l04.5mol·L1,故Kp(CaC03)
=c(Ca2+)·c(C0)=10-8.5,P点时,c(Ca2+)=
c(HC05)=103.35mol·L1,c(Ht)=10835mol·L-1,此
c(COj-)-Kz(CaCO3)_10-x
c(Ca2)
10-a25mol·L1=10-5.25
molL,Ke=c(C0)·c(H*)=1055X106
c(HCO)
10-3.25
105,Q点时,cC0)-Kg=10-10时
'c(HC0)c(H*)=10-5-=10215,
D正确。]
专题六物质转化及应用
选择题突破六无机化工微流程
高考经典再研
1.C[A.高温下Al2O3可和Na2CO3反应Al2O3+
Na,C0,高温2NaA1O,+C0,+,1 mol Al,0,完全按此
反应生成1 mol CO2,A正确;B.高温煅烧后,硅元素转
化为硅酸盐,酸浸时硅酸盐与稀硫酸反应生成难溶于水
的硅酸沉淀,因此硅元素以固态形式留在浸渣中被除
去,B正确;C.“高温煅烧”是在无水的高温环境下进行
的固体熔融反应,镓被转化为固态的MGaO2。因此在
后续的“酸浸”步骤中,是GaO2和H十反应:GaO2十
4Ht一Ga3++2H2O,C错误;D.类比明矾KAl(SO,)2
·12H2O,体系阳离子为Na、K+,浓缩结晶析出铝的
复盐晶体,化学式为MA1(SO,)2·xH2O(M=K或
Na+),D正确,]
2.C[A.骏烧时CaC0,高温Ca0+C0,个,浸出时Ca0和
盐酸反应,CO是金属氧化物,不能拆,离子方程式为
CaO十2H+—Ca2++H2O,A正确;B.FeO,可等价表
示为FeO·Fe2O,与盐酸发生复分解反应,生成FeCl2、
FcCl,和水,反应无化合价变化,离子方程式为FeO4十
8H+—Fe2++2Fe3+十4H2O,B正确;C.净化过程加入
的是石灰浆,Ca(OH)2为悬浊液,在书写离子方程式时
不能拆分为C:2+和OH,须保留化学式,正确离子方程
式应为2Fe3++3Ca(OH)2—2Fe(OH),¥+3Ca2+,C
错误;D.碳化时溶液中含Ca2+,通入NH,创造碱性环
境,再通入CO2生成CO,与Ca2+结合析出CaCO3沉
淀,离子方程式为Ca2++2NH,十C02+H20一Ca
CO3Y+2NHt,D正确。]
3