上篇 专题二 选择题突破二 1.元素“位—构—性”推断-【创新教程】2027年高考化学大二轮专题增分方案学生用书

化学 2.A[A.44g丙烷的物质的量为44g/mo1mol,1个 丙烷分子含2个C一C键、8个C一H键，共10个共价 键，故1mol丙烷含共价键的数目为10NA,A正确；B. 标准状况下CHCL3为液体，不能用气体摩尔体积计算其 物质的量，无法得出氯原子数目为1.5NA,B错误；C. K2S溶液中S会发生水解，导致S数目减少，故1.0 L0.5mol·L1的K2S溶液中，S2-的数目小于0.5NA, C错误；D.合成氨反应3H2十N2= 温，高压2NH,是可 催化剂 逆反应，该反应中H元素化合价由0价上升到十1价， 但反应物不能完全转化，因此3molH2不能完全反应， 转移电子数目小于6NA,D错误。] 变式集训典题 1.C[次氯酸根离子水解生成次氯酸分子和氢氧根离子， 导致其数目小于0.2NA,A错误；12g质量分数为25% 的甲醛水溶液中含甲醛物质的量为0.1ol,水中也含 有氧原子，故含有的O原子数大于0.1NA,B错误；A= 235+1-144-3×1=89,Z=92-56=36,M中含有的 中子数为89一36=53，故0.1molM中含中子的数目为 5.3NA,C正确；随着反应进行，硫酸浓度减小，稀硫酸和 铜不反应，生成SO2分子的数目小于0.46NA,D错误。] 2.A[A.未给标准状况条件，不能根据体积求出CO2的 物质的量，不能求出π键数目，故A错误；B.每生成 1 mol HCHO转移2NA个电子，1.5 g HCHO为 0.05mol,转移电子数为0.1NA,故B正确；C.1mol淀 粉含有3nmol羟基，即0.1mol淀粉含有的羟基数目为 0.3nNA,故C正确；D.1个DHA分子中有11个g键， 1 mol DHA中o键数目为1.1NA,故D正确。] 专题二物质结构与性质 选择题突破二1元素“位一构一性”推断 高考经典再研 1.D[A.V为C,V的简单氢化物为CH4,W为O,W的 简单氢化物H2O,H2O存在分子间氢键，沸点远高于甲 烷，即V<W,A错误；B.X为Mg,Z为Ca,金属性Ca> Mg,金属性越强，最高价氧化物的水化物碱性越强，碱性 Ca(OH)2>Mg(OH)2,即X<Z,B错误；C.X为Mg,Y 为Al,Mg的价电子排布为3s,是全充满的稳定结构；A1 的价电子排布为3s23p,p轨道只有1个电子，易失去， 故第一电离能：Mg>Al,即X>Y,C错误；D.U为H,W 为O,可形成H2O(水)和H2○2（过氧化氢），二者在常温 下均为液态，正确。」 21 2.C[同周期主族元素，从左到右电负性逐渐增大，故B、 C、N、F中电负性最小的为B元素，即元素Y,故选C] 变式集训典题 1.D[经分析知Q为C,Y为F,W为N,X为O,Z为S。 A.同周期主族元素从左到右第一电离能呈增大趋势，但 第ⅡA族、第VA族元素的第一电离能比同周期相邻元 素的第一电离能大，同主族元素从上到下第一电离能逐 渐减小，故第一电离能：F>N>O>S,A正确；B.Q、X、Z 的最简单氢化物分别为CH4、H2O、H2S,中心原子均采 取$p3杂化，CH4的中心原子C原子上没有孤电子对， H2O、H2S的中心原子上都有2个孤电子对，电子对之 间的斥力：孤电子对一孤电子对>孤电子对一成键电子 对>成键电子对一成健电子对，则CH,的健角最大，而 电负性：O>S,则键角：H2O>H2S,B正确；C.一般来 说，同周期主族元素从左到右电负性逐渐增大，则电负 性：F>O>N>C,C正确；D.H2O在常温下呈液态，而 NH、HF在常温下呈气态，则H2O的沸点最高，电负 性：F>N,则HF分子间氢键的强度大于NH3分子间氢 键的强度，则沸点：H2O>HF>NH3,D错误。] 2.D[A.10Yb的中子数为174-70=104，中子数与质子 数之差为104一70=34：B.0Yb与8Yb质子数相同、中 子数不同，是不同核素；C.基态Yb原子价电子排布为 4f46s2,共有3d、4d能级上20个d电子；D.Yb的核外电 子排布满足第6周期元素特征，正确。] 选择题突破二2分子（或离子）结构与性质关系 高考经典再研 1.A[A.C02的中心原子碳原子的价层电子对数为2十 4一2X2=2,孤电子对数为0，分子空间枸型为直线形； 2 CS,的中心原子碳原子的价层电子对数为2+4一2X2 2 =2,孤电子对数为0，分子空间构型为直线形，二者空间 构型相同，A符合题意；B.BF3的中心原子硼原子的价 层电子对数为3十3-)X3=3,孤电子对数为0，分子空 2 间构型为平面三角形；NF3的中心原子氦原子的价层电 子对数为3+5一)X3=4,孤电子对数为1，分子空间构 2 型为三角锥形，二者空间构型不同，B不符合题意，C. HCN的中心原子碳原子的价层电子对数为2十 4-1X1一3X1=2,孤电子对数为0，分子空间构型为直 线形；HCIO的中心原子氧原子的价层电子对数为2+ 6-1X1一1X1=4,孤电子对数为2，分子空间构型为角 形，二者空间构型不同，C不符合题意；D.SO2的中心原 子硫原子的价层电子对数为3十6一？X3=3,孤电子对数 2 为0，分子空间构型为平面三角形；PC以的中心原子磷原子 的价层电子对数为3十5)X3=4,孤电子对数为1，分子空 2 间构型为三角锥形，二者空间构型不同，D不符合题意。] 2.A 变式集训典题 1.D[A.X中N原子有1个孤电子对，与H+形成配位键 后，Y中N原子无孤电子对，孤电子对与成键电子对的 斥力大于成键电子对间的斥力，因此X→Y时∠H N一H增大，A正确；B.18冠-6中，C原子均形成4个o 键，价层电子对数为4；O原子均形成2个ō键，含2对孤 电子对，价层电子对数也为4，二者均采取sp3杂化，杂 化方式相同，B正确；C.Z中连接环己基、甲基和N+的碳 原子，同时连接4种不同的基团，属于手性碳原子，因此 Z含手性碳原子，C正确；D.Z是超分子阳离子，内部存 在共价键和N十一H…O氢健，离子键是阴阳离子之间 的相互作用，Z内部不存在离子键，D错误。] 2.A[A.由图中数据可知，氨氨键的键长：N2ON2O3,则氨 氦键的键能：N,O>N2O,A正确（读图看键长判键能）；B. 二者均为分子构成的物质，分子间作用力：N2O3< N2O,熔点：N2O3<N2O4,B错误 (分子晶体看相对分子质量判熔沸点高低)；C.N2O4为 对称的平面结构，极性较弱，而N2O结构不对称，正负电 荷中心不能重合，属于典型的极性分子，故分子极性： N2O4<N2O,C错误（正负电荷中心重合判分子极性）； D.N2O3结构为O一N一NO2,中心原子N存在 5-2X1-1X1-1个孤电子对，中心原子N为sp2杂 化，受孤电子对影响，键角略小于120°；而N2O4中心原 子N的孤电子对为5一2X?-1X1=0,价层电子对数为 2 3,也是sp杂化，没有孤电子对的影响，故键角a<b,D 错误；故选A。(比较键角先看杂化)] 选择题突破二3晶胞结构的分析与应用 高考经典再研 1.C[A.根据“均摊法”可知，晶胞中He位于顶点和面 心，鼓目为8X号+6X号=4，Na位于内事，数日为8， 则该化合物的化学式为Na2He,A正确；B.根据晶胞特 21 讲解册参考答案 ,点可知，与He距离相等且最近的Na有8个，则其配位 数为8，B正确；C.根据题图2可知，晶胞参数为apm,则 晶胞的体积为(a×1010)3cm3,1个晶胞中含有4个 N,e单元，则品胞的质量为袋5g,品体的密度为 N×(aX10)8·cm3,C错误；D.由晶胞结构图可 4×50 知，两个N的最近核间距为晶胞参数的，即 1 2apm,D正确。] 2.A[A若1号Cu位于x=0y=12=号的棱上，对应 分数坐标为(0,13)坐标为(0，b,）,但实际1号原 子因Y,B阳原子半径不同未必占据之=号的棱上，A错 误；B.均摊法计算：Y在晶胞内部共1个，Ba在晶胞内部 共2个，Cu为8×日+8X号=3个，0总数为12×4+ 8X号=7，故m=2,m=3,四=7，B正确：C.以体心Y为 研究对象，距离Y较近的O有8个，但由于a≠b,Y的O 配位数实际为4，同理Ba距离较近的O有10个，但受限 于a≠b,实际Ba的O配位数为6（即位于棱上的6个 O),C正确；D.由题图可知，该晶胞中各位置的O均占据 由周围6个金属原子形成的八面体空隙中（部分金属原 子位于晶胞外，题图中未画出，例如4个Ba和2个Cu 可形成1个八面体空隙)，D正确。] 变式集训典题 1.A[A.碘晶体中，分子间是“卤键”（类似氢键），层与层 间是范德华力，与石墨不同（石墨层内只存在共价键）， 所以碘晶体是分子晶体，A错误；B.由图可知，题目中的 “卤键”类似分子间作用力，只不过强度与氢键接近，则 液态碘单质中也存在类似的分子间作用力，即“卤键”，B 正确；C由图可知，每个L2分子能形成4条“卤键”，每条 “卤键”被2个碘分子共用，所以每个碘分子能形成2个 “卤键”，127g碘晶体物质的量是0.5mol,“卤键”的个 数是0.5molX2 X Namol厂1=NA,C正确；D.碘晶体为层 状结构，所给区间内4个碘原子处于面心，则每个晶胞中碘 原子的个数是8X2=4,品胞的体积是adX10”cm,密 abdX NX10og·cm3,D正确.] 度是 2×254 2.A[La原子周围最近的BeH有6个，位于La原子上 下、左右、前后的位置，每个BeHg单元中朝向La原子的化学 专题二 物质结构与性质 DEED 选择题突破二 1.元素“位一构一性”推断 突破核心透视 续表 1.元素周期律 原子越易得电子，非金属性越强（与原子得电 项目 同周期（左→右） 同主族（上→下） 本质 子数目无关) 核电荷数 逐渐增大 逐渐增大 电子层数 相同 逐渐增多 原 单质与H2越容易化合，简单气态氢化物越稳 原子半径 逐渐减小 逐渐增大 定，非金属性越强 构 阳离子逐渐减小 非 离子半径 阴离子逐渐减小 逐渐增大 :金 属 单质氧化性越强或对应的阴离子还原性越 r(阴离子)>r(阳离子) :性 弱，非金属性越强 :比： 判断 最高正化合价由+1 →+7(O、F除外) 依据 化合价 相同最高正化合价= 负化合价=一(8 最高价氧化物对应水化物的酸性越强，非金 主族序数(O、F除外) 主族序数)(H除外) 属性越强 元素的 金属性 金属性逐渐减弱，非 金属性逐渐增强，非 若An-十B→Bm-十A(n>0,m>0),则B 和非金 金属性逐渐增强 金属性逐渐减弱 的非金属性比A的强 属性 阳离子氧化性逐渐 阳离子氧化性逐渐 (2)第一电离能及应用 离子的 元 氧化性、 增强 减弱 ①第一电离能变化规律 素 阴离子还原性逐渐 阴离子还原性逐渐 性 还原性 减弱 质 增强 解释：第ⅡA族元素原子的价层电子排 布式为ns全充满，第VA族元素原子的 气态氢化 第一电离能(kJ·mo) 价层电子排布式为ns2np,其中np轨道 逐渐增强 逐渐减弱 500 通常第ⅡA族和第 为半充满。全充满、半充满状态均比较 物稳定性 稳定，具有较大的第一电离能。 200 最高价氧 能分别 同一周期：第一种元素的 碱性逐渐增强 同周期相邻元素。 电离能最小，最后 化物对应 碱性逐渐减弱 ,500 素的第 离能最大 酸性逐渐减弱 的水化物 酸性逐渐增强 总体从左到右呈增大的变 1000 化趋势，但受电子层结 的酸碱性 500 的影响有曲折起伏 A b 同一族：从上到下，第 元素的第 一电离能 逐渐增大趋势 电离能逐渐减小 逐渐减小趋势 02468101214161820222426283032343638525456 原子序数 元素的 电负性 逐渐增大 逐渐减小 ②同种元素电离能逐级增大，即11<I2< (1)元素金属性、非金属性强弱判断 I3… ③应用 本质 原子越易失电子，金属性越强（与原子失电子 数目无关) a.判断元素的金属性或非金属性强弱：一 在金属活动性顺序中位置越靠前，金属性越强 般情况下，第一电离能越小，元素的原子越 单质与水或非氧化性酸反应越剧烈，金属 性越强 容易失去电子，元素金属性越强、非金属性 比判断 单质还原性越强或对应的阳离子氧化性越 越弱。 较依据 弱，金属性越强 b.判断元素的最外层电子数：如果某主族 最高价氧化物对应水化物的碱性越强，金属 性越强 元素的In+1>In(n≤7)，则该元素的最外 若X++Y→X+Ym+(n>0,m>0),则Y 层电子数为n,如Na的I2>I1,所以Na的 的金属性比X的强 最外层电子数为1。 12 上篇专题二 物质结构与性质 (3)电负性的应用 (2)共价键数目推断元素 短周期 利用周期表中位置判断电负性强弱也是高考热点，如(2023·全国乙T351改编)探测 B、AI C、Si NP 0,s F、CI 元素 发现火星上存在大量橄榄石矿物(MgFe,Si0)。橄榄石中，各元素电负性大小顺 序为：0>Si>Fe>Mge IA ⅢA VA VA VA ⅡA 金属元素的电负性一般小于18，电负性越小，金 判断元素金属性与 属元素越活泼 4个共 非金属性的强弱 键 非金属元素的电负性一般大于18，电负性越大， 非金属元素越活泼 电 1个共 3个共 3个共价健 2个共 常见成 价键： 1个共价 性的应用 ]判断元素在化合物 电负性大的元素易呈现负价 铋情况价键 价键： 学 或 -X- 键：一X 中价金的正顶 电负性小的元素易呈现正价 X一或=X 或=X 电负性差值大的元素原子之间形成的化学键主要 是离子键（一般大于1.7） X三 判断化学健类型 电负性差值小的元素原子之间形成的化学键主要是 利用电负性解释化学键强弱 共价键（一般小于17） 是文字表达中常考内容 4个共价键 (2022·全国甲T354改编)聚四氟乙烯的化学稳定性高于聚乙烯，从化学键的角度解释原 因：氟的电负性较强，C一F键的键能比C一H键的键能大，使得聚四氟乙烯的化学稳 或 定性比聚乙烯的强。 X一（位 (4)对角线规则 4个共 于阳离子 S可形 Cl可形成 价键： 中)：6个共 OH 特殊成 价 键 0-C Li Be B 键情况 Mg Al Si (位 于 (位 0 阴离子 (12e-结 (14e结 中) 于阴离子 构)等 构)等 在元素周期表中，某些主族元素与右下方 中) OH 的主族元素（如图所示）的有些性质是相似 0-N-0 (10e结 的，这种相似性被称为对角线规则。如硼 构)等 高考经典再研 和硅的含氧酸盐都能形成玻璃且互熔；铍 1.(位构性推断元素2026·云南卷)某水滑石 和铝的氢氧化物均为两性氢氧化物等。 是一种高效环保的阻燃剂，所含U、V、W、 2.“位一构一性”综合应用 X、Y、Z为原子序数依次增大的前20号主 族元素，U是原子半径最小的元素，V的p 核电荷数=原子序数 轨道电子数是s轨道电子数的一半，X的最 结构 核外电子数电子层数周期序数 外层电子数与其K层电子数相等，Y的氧 最外层电子数=主族序数 令 化物具有两性，X和Z同主族，Z的原子序 公卓 反 最高正价 数等于W和X的原子序数之和。下列说法 (O、F除 元素性质 正确的是 =主族序数主族 判斯元素、推出位置 离子性质 位置 最低负价= 元素 通过位置、递变规律推出 性质 单质性质 A.最简单氢化物沸点：V>W 主族序数-8 化合物性质 B.最高价氧化物的水化物碱性：X>Z (1)原子结构推断元素(1~20号元素) C.第一电离能：X<Y D.U与W能形成两种常见液态化合物 最高正价与最低负价代数和为0的元素 H、C、Si 2.(结构图一价键理论推断引2026·江西卷) 高能离子化合物XY(ZM3)4由同一短周期 最高正价是最低负价绝对值3倍的元素 元素组成。四种原子基态时未成对电子总 数为7，内层电子总数为8，阴离子结构如 除H外，原子半径最小的元素 F 图。下列元素中电负性最小的是( M 族序数等于周期序数的元素 H、Be、AI M-Z-M 族序数等于周期序数2倍的元素 C、S M M M- Z-M 族序数等于周期序数3倍的元素 0 M M 周期序数是族序数2倍的元素 M-Z-M Li、Ca M 周期序数是族序数3倍的元素 Na A.M B.X C.Y D.Z 13 化学 满分模板 变式集训典题 (1)复杂元素“位一构一性”推断模型 1.(化学式、核外电子排布与元素推断2026· 粗略确定几种元 判断选项 准确推断每种元素→· 贵州卷)[(QYZX2)2W]是某离子液体的 素的位置关系 正误 阴离子。已知：Q、W、X、Y和Z为原子序数 (最外层)电子数、 原子序数是否依 核电荷数、位置关 元素周期 依次增大的短周期主族元素，基态Q原子 次增大，是短周 系，形成共价键的 律、反应 的核外电子有4种空间运动状态，X和Z同 期元素还是前20 个数等，形成的单 原理、结 号元素，是否限 构、性质、 族，Y的价层电子数最多。下列说法错误 定某些元素位于 质或化合物的性 用途等 的是 同主族或同周期 质、用途等，特殊反 应现象 A.第一电离能：Y>W>X>Z (2)选项正误判断口诀 B.最简单氢化物的键角：Q>X>Z 口诀 阐释 C.电负性：Y>X>W>Q 在元素周期表中右上位置的元素对 D.最简单氢化物的沸点：W>Y>X 氧稳最酸化 应的单质氧化性、氢化物的稳定性、 2.（原子结构与周期表位置|2025·山东卷)第 非右（上） 最高价氧化物对应水化物的酸性、与 氢气的化合能力、非金属性等较强 70号元素镱(Yb)的基态原子价电子排布式 ”””””” 为4f46s2。下列说法正确的是 ( ) 在元素周期表中左下位置的元素对 还烈最碱换 应的单质还原性、与水或酸反应的剧 A.14Yb的中子数与质子数之差为104 烈程度、最高价氧化物对应水化物的 金左（下） B.6Yb与8Yb是同一种核素 碱性、金属单质之间的置换能力、金 属性等较强 C.基态Yb原子核外共有10个d电子 层多径大， 一般地，电子层数越多，半径越大。电 D.Yb位于元素周期表中第6周期 子层结构相同时，原子序数越大，半 序多径小 温馨提 径越小 学习至此，请完成配套专题精准强化6 选择题突破二 2.分子（或离子）结构与性质关系 突破核心透视 lp>lp-bp>bp-bp(lp代表孤电子对，bp代 1.利用价层电子对互斥模型推测分子的空间 表成键电子对)。 结构 ②三键、双键、单键之间的排斥力大小 (1)价层电子对互斥模型的要点 顺序： 价层电子对互斥模型反映价层电子对的空 三键一三键>三键一双键>双键一双键> 间结构，而分子的空间结构仅是成键电子 双键一单键>单键一单键。 对的空间结构，不包括孤电子对。 2.杂化轨道理论与分子的空间结构 电子成键孤电子 价层电子对 分子空 (1)杂化轨道理论的要点 对数对数 对数 空间结构 间结构 实例 当原子成键时，原子的价电子轨道相互混 2 0 直线形 直线形 BeCl2 杂，形成与原轨道数相等且能量相同的杂 0 平面三角形 BFs 化轨道。杂化轨道数不同，轨道间的夹角 三角形 不同，形成分子的空间结构不同。 V形 S02 杂化 杂化轨 杂化轨 0 正四面体形：CH4 道数目 空间结构 实例 类型 道夹角 四面体 三角锥形 NHa sp 2 180 直线形 BeCl2 2 V形 H20 sp2 120 平面三角形 BF3 (2)电子对之间的排斥作用力 sp3 109°28 正四面体形 CH ①用价层电子对互斥模型判断分子的空间 结构时，不仅要考虑中心原子的孤电子对 (2)中心原子杂化类型和分子空间结构的相互 所占据的空间，还要考虑孤电子对对成键电 判断 子对的排斥力大小。排斥力大小顺序为p 中心原子的杂化类型和分子的空间结构有 关，二者之间可以相互判断。 14