重庆市巴蜀中学校2027届高三上学期模拟预测 化学试题

化学试卷 注意事项： 1.答题前，考生务必用黑色碳素笔将自己的姓名、准考证号、考场号、座位号在答题卡上填写 清楚。 2.每小题选出答案后，用2B铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑。如需改动，用橡皮擦千 净后，再选涂其他答案标号。在试题卷上作答无效。 3.考试结束后，请将本试卷和答题卡一并交回。满分100分，考试用时75分钟。 以下数据可供解题时参考。 可能用到的相对原子质量：H-1C-12N-140-16Na-23S-32C1-35.5 Hg-201 一、选择题：本题共14小题，每小题3分，共42分。在每小题给出的四个选项中，只有一项是符合 题目要求的。 1.2026年可折叠柔性屏手机实现重大突破，其使用到多种功能材料，下列有关说法不正确的是 A.屏幕的柔性基底聚酰亚胺(PI)薄膜属于有机高分子材料 B.电池以碳纳米管作电极材料，碳纳米管属于无机非金属材料 C.封装时可能使用到的纳米银属于胶体 D.采用OLED显示技术，其发光层中的发光材料由碳、氢、氧等元素组成，不属于烃类化合物 2.下列化学用语表达正确的是 A.乙烯的结构简式：CH2CH2 B.含有2个中子的氢原子：H r H7 cd的电子式：c女 D.SCl,的VSEPR模型： 3.工业上制备二氧化氯的方法之一是用甲醇在酸性条件下与氯酸钠反应，反应方程式为CH,0H+ 6NaCl0,+3H2S04一C02↑+6C102↑+3Na2S04+5H20,下列说法正确的是 A.原子半径：S>0>C B.电负性：C1>0>C C.第一电离能：N>O>C D.键角：Cl03<C10 4.下列离子方程式书写正确的是 A.过量铁粉加入稀硝酸中：Fe+NO;+4H一Fe*+N0↑+2H20 B.用CuS0溶液除去乙炔中的H,S:Cu2+S2-—CuS1 C.氯化铝溶液中滴入过量氨水：A1+4NH3·H20=[A1(0H)4]+4NH D.将等物质的量浓度的Ba(OH)2和NH,HS04溶液以体积比1：2混合：Ba2++20H+2H+S0 =BaS04↓+2H20 化学·第1页（共8页）》 口■■口口■■■■口口 5.下列关于物质性质的说法正确的是 A.甘油和高级脂肪酸合成油脂是有机小分子向有机高分子的转变 B.甲苯可以被酸性高锰酸钾氧化为苯甲酸，则乙苯可以被酸性高锰酸钾氧化为苯乙酸 C.H,0的稳定性强于H,S是由于水分子间存在氢键 D.小苏打遇酸能产生气体，可用作食品膨松剂 6.化学实验是化学学习和研究的基础。下列操作不能达到实验目的的是 饱和溴水 CI- (杂质HC) 苯酚 溶液 NaHcO 悠和溶液 A.证明羟基使苯环活化 B.除去CL,中的HCl 碘水和 四氯化碳 的混合物 C.配制一定物质的量浓度的氯化钠溶液，用D.向碘水中加入四氯化碳，然后倒转分液漏 玻璃棒将洗涤液引流人容量瓶 斗，振荡 7.根据下列实验操作及现象所推出的结论正确的是 选项 实验操作及现象 结论 溴乙烷与NaOH溶液共热后，滴加AgNO,溶液，未出 溴乙烷未发生水解 现浅黄色沉淀 用pH试纸分别测定CH,COONa溶液和NaNO2溶液pH, B 结合H能力：CHC00>N02 CH,COONa溶液pH大 向5mL0.1mol:LAgN03中加人2ml0.1mol.L NaCl,充分反应后取滤液，向滤液中加人0.5mol·L AgCl在水中存在溶解平衡 AgNO,滤液变浑浊 向等物质的量浓度的NaCl,Na,CrO,混合溶液中滴加 D K.(AgCI)<K(AgzCrO) AgNO,溶液，先生成AgCl白色沉淀 化学·第2页（共8页） 8.化合物H是从某山胡椒属植物中分离得到的一种生物活性物质，其结构如图1所示。下列有关化合 物H的说法正确的是 OH O A.分子式为CHs0 B.与足量H2加成后的产物分子中含有5个手性碳原子 C.有四种含氧官能团 D.1mol该有机物最多与2 mol NaOH反应 图 9.实验室用H,和Br,制备无水HBr的装置如图2所示，夹持装置略。已知：PBr易水解。 液溴 氢气流 铂石棉 角找湿润 管式 图2 下列说法不正确的是 A,装置B中氢气带动溴蒸气进人装置C B.装置D中湿润红磷除去未反应的Br? C.E可盛放P,0,固体 D.装置F后再连接装有碱石灰的干燥管可除去所有的尾气 10.敦煌壁画历经千年，红色依然很鲜艳，其红色主要成分为朱砂，其立方品胞结构如图3所示，晶 胞边长为apm,设N,为阿伏加德罗常数的值，下列说法不正确的是 A.该化合物的化学式为HgS B.该晶胞的密度为23x10 0s2 a'Ngem C.S2的配位数为4 D.S产和Hg“之间最短的距离是。 图3 11.某离子液体由X、Y、Z、W、R五种原子序数依次增大的短周期主族元素组成，其结构如图4所 示。已知Y元素最外层电子数是次外层的2倍。下列说法不正确的是 A.Y、Z、W位于同一周期 B.电负性：Z<W C.R的最高价氧化物对应的水化物能在水溶液中完全 电离 D.该物质常温下为液体的主要原因是阴阳离子的体积较 大，离子键较弱 化学·第3页（共8页） 口圆画口口四■圆圆口回 12.四甲基氢氧化铵[(CH3),NOH]常用作电子工业清洗剂，以四甲基氯化铵[(CH),NC]为原料 采用电渗析法合成[(CH,)4NOH],其工作原理如图5所示(a、b为石墨电极，c、d、e为离子 交换膜)，下列说法不正确的是 A.c为阳离子交换膜，d为阴离子交 M电源N 换膜 (CH,)NCI NaCl 浓溶液 稀溶液 B.NaOH溶液的浓度大小关系：m>n L (CH)NOH C.线路中通过1mole时，阳极室电解 浓溶液 NaOH溶液 液质量减重8g CHINOH m9% 布裕 1 NaOH溶液 D.若两极共产生33.6L气体（标准状 (CH),NC稀溶液NaCl浓溶液 况下)，则制备(CH),NOH的质 图5 量为182g 13.某二元酸（用H2A表示）第一步完全电离，第二步部分电离。向10.00mL0.10mo/LH2A溶液 中滴加0.l0mol/L NaOH溶液。溶液中c(A2)、c(HA)、c(H)随滴加NaOH溶液体积的变化如 图6所示。下列说法不正确的是 0.10X A.曲线Z为c(A2)的变化 B.H2A的第二步电离常数为1.0×102 复0.051 C.[NaOH(ag)]=10.00mL时，溶液中存在：c(Na)=c(A2) +c(HA) 0.01 D.曲线Y和Z的交点处对应的溶液中存在：c(Na)=c(HA)+ 5101520 VNaOH(aq)VmL c(A2-)+c(0H) 图6 14.工业上可用C0,氧化烷烃脱氢制取烯烃。维持压强为PkPa,C,Hg、C02和He按体积比1：1：2 投料，发生反应：C,H,(g)+C0,(g)化剂C,H,(g)+H,0(g)+C0(g)。测得C,H,的平衡转化率 随温度的变化如图7中曲线①所示。下列说法不正确的是 A,该反应是吸热反应 3 80 B.543℃下，体系中3n(C,Hg)=2n(CH6)时，表明反应已达 (543,60) ② 平衡 C.其他条件不变，仅减小H©投料量，C,H平衡转化率随温度 ① 的变化可能为曲线③ 320 D.512℃下，C02的平衡转化率为50%，则该反应的K。= 90 400 600 800 1 图7 okPa 化学·第4页（共8页） 二、非选择题：本题共4小题，共58分。 15.(14分)锌冶炼产生的锌浸渣中含有锗的氧化物(Ge02)及Zn、Fe、Pb等金属化合物。现从锌浸 渣中回收锗，并制备高纯四氯化锗(GCl,),工艺流程如图8： 锌浸渣 ①富氧熔融 含精烟尘控酸浸出高锗浸出液除杂净化 净化液 ②分段还原挥发 氯化泰馏高纯CeCL 图8 已知信息： ①含锗烟尘中有Zn,Ce04、Fe,0,、Pb0、Ge0等； ②Km(PbCl2)=1.7×103；Pb2+4C[PbCL]2; ③四价储在pH<3时以离子形式存在于溶液中； ④CeCl,与TCL,相似，沸点低且易水解。 (1)Ge、Si同属第VA族，基态Ge原子价电子排布式为 ;Ge一Cl键和Si一Cl键相比， 键长：Ge一ClSi-Cl(填“>”“<”或“-”)。 (2)“富氧熔融分段还原挥发”中，通过调控C0分压把难挥发的C0,选择性还原成易挥发的 Ce0,反应方程式为 0 (3)工业中“控酸浸出”时会加少量盐酸，但盐酸不宜过量，原因是 0 (4)富储浸出液中含有Fe杂质，可通过调节pH除去Fe”,pH值调控范围是 {Kn[Fe(0H)3]=2.8x103”,9280=6.5,1g6.5=0.81 (5)“除杂净化”中需要先用有机溶剂萃取G©“形成配合物。下列说法正确的是 (填序号)。 A.萃取剂可以是乙醇 B.与Ge“配位的配体具有疏水性 C.Ge艹可提供空轨道，与配位原子形成配位键 D.配位时，Ge“被还原 (6)“氯化蒸馏”制备高纯GCl4时，体系需要维持高浓度盐酸，写出化学方程式并解释原因： 16.(15分)2025年我国科研团队成功制备出热力学稳定的纯固态碳酸氢钙晶体。 实验装置如图9： 洗涤 A装置 B装置 低温高压密闭 低温静置 减压抽滤装置 低温真空干燥箱 反应釜 结晶器 图9 已知：Ca(HC03)2易溶于水，难溶于乙醇；温度高于40℃极易分解；常温常压下固态不稳定。 化学·第5贡（共8页） 口■口口■■题 (1)实验室制C02可选用的装置有 (填序号)。 (2)B装置的作用是 (3)结合体系总平衡可能的热力学特征，解释实验需在低温、高压下进行的原因是 (4)低温高压密闭反应釜中含CaC0,浊液和乙醇，体系中加入乙醇的作用是 (5)减压抽滤装置如图10，下列说法正确的是 (填序号)。 a.减压过滤可加快过滤速度并使获得的固体更干燥 布氏漏斗 b.抽滤不宜过滤胶状沉淀和颗粒太小的沉淀 c.洗涤沉淀时，加人洗涤液后快速抽干 吸滤瓶 安全瓶 d.抽滤完毕，先关闭抽气泵，再打开K (6)洗涤固态碳酸氢钙晶体的最佳洗涤剂为 (填序号)， 图10 并说明选择依据： A.沸水 B.低温乙醇水溶液 C.稀盐酸 D.无水乙醇 17.(14分)甲醇是重要的工业原料，常利用CH4、C02等进行制备。回答下列问题： I.一种将甲烷直接转化为甲醇的催化反应机理如图11：CH,(g)+H,0(g)一CH,0H(g)+H,(g)。 200 ○表示配体 B 「H-CH []产表示过渡态 于…CH 100 -curcu-O bu-Cu-O CH H.H TS1 90 H一H 80 +CH, TS2 -CuCu- TS3 (ou//3 31 0 13 0 +H,0 E V/ ①-cacu-○ H月-HO-cu-O Cu-CurO A -100 IV89 CuCu CH-129CH,OH H-0HH 200 Cu-D 图11 化学·第6页（共8页） (1)反应过程中最稳定的中间体为 (填图11的字母)，该反应的决速步骤为 (填“I”“Ⅱ”“Ⅲ”“V”或“V")。 (2)该实验流程可分为四个阶段：高温氨气氛围下活化催化剂→通CH,反应→通水蒸气并释放甲 醇→高温氨气氛围下再生、活化催化剂→… ①若在实验中使用H0和催化剂一Cu一160一Cu一，则一段时间后反应容器释放的甲醇气流主要 为 ②已知固相催化剂的催化活性与其表面的吸附分子的占比有关，在实验过程中发现在473K下对 C如催化剂进行活化，得到的甲醇产率远低于673K活化后的产率，根据反应机理及实验流程解释 原因 Ⅱ，利用C02、H2制备甲醇 1)C02(g)+3H2(g)CH,0H(g)+H20(g)△H,<0 iⅱ)C02(g)+H2(g)=C0(g)+H20(g)△H2>0 (3)在不同压强下、按照n(C02):n(H2)=1:3进行投料，在容器中发生上述2个反应，平衡 时，C0和CH,OH在含碳产物（即CH,OH和CO)中物质的量分数及CO2的转化率随温度的变化 如图12，判断图中压强从大到小排序为 100 …p 80 -P: -…-…p M C0转化率 40A 20 (T,) 150200 250300350 400450500 W℃ 图12 (4)某恒温恒容体系，按c(C0)=1moVL、c(H2)=3mo/L进行实验，平衡时CH,OH的物质的 量分数为点M,此时C02转化率为20%，则该条件下反应ⅱ的平衡常数为 (保留两位 小数)。 Ⅲ.甲醇燃料电池 CH,OH溶液 我国研发的直接甲醇无膜微流体燃料电池原理如图 NaOH溶液（足量） 门流场板 13所示。该电池无需使用传统燃料电池中的交换 →电极a 膜，且使用氧化剂K,[Fe(CN)6]可确保电池工作过 C主流道 程中无固体析出附着在电极表面，且CN浓度无明 →电极b 一流场板 显变化。 tKFe(CN溶液 NaOH溶液 (5)电极a的电极反应式为 图13 (6)电池工作时，若电路上转移3mol电子，理论上消耗OH 化学·第7页（共8页） 口■■口口■■■题口口 18.(15分)吉泊达星Q是一种新型口服抗生素，其合成路线如图14（部分反应条件及试剂已简化）。 已知：Boc—为(CH),C0 C (1)A的含氧官能团的名称为 (2) IJ的反应类型为 (3) 设置步骤C→E的目的是 (4)写出F+GH的化学方程式： (5)N生成0分两步，其中步骤()加人HC1的目的是 (6)L→N的反应过程中同时有另一种小分子生成，比较该物质与三氟甲磺酸(CF, OH) 的酸性强弱，并说明原因： (7)P的同分异构体中，写出一种同时满足以下条件的结构简式为 (i)苯环上有一CN;(ⅱ)核磁共振氢谱显示三组峰（峰面积比为6：2：1）。 0 no, (8)化合物RHN 为某药物中间体，参照上述路线，设计一条以 为原 NH 料合成R的最简路线（其他试剂可任选，以流程图形式呈现）。 化学·第8页（共8页）口■■口口■■■■口口 化学参考答案 一、选择题：本题共14小题，每小题3分。 题号 1 2 3 6 答案 C D C D D B 题号 8 0 10 11 12 13 14 答案 B D B C c 0 【解析】 1.纳米银属于纯净物，不属于胶体，C错误。 2.乙烯结构简式中碳碳双键不能省略，结构简式为CH一CH2,A错误。含有2个中子的氢 原子应表示为H,B错误。氯化铵为离子化合物，电子式为 H T H::He,C错误。 SCL,中心S原子的价层电子对数为4，VSEPR模型为四面体形，D正确。 3.原子半径：S>C>O,A错误。电负性大小为O>C1>C,B错误。同周期元素第一电离能呈 增大趋势，但N大于相邻的O,正确顺序为N>O>C,C正确。CIO,中心原子C1的价层 电子对数为4，含有1对孤对电子，C1O,的中心原子C1的价层电子对数为4，含2对孤电 子对，孤电子对越多对成键电子对排斥作用越强，键角越小，故键角CIO>C1O,,D错误。 4.过量铁粉与稀硝酸反应时，生成的Fe+会被过量的Fe还原为Fe2+,正确离子方程式为 3Fe+2NO,+8H一3Fe2++2NO个+4H,O,A错误。CuSO,溶液与H,S反应生成CuS 和硫酸，H,S是弱电解质，在离子方程式中不能拆分，反应的离子方程式为Cu++H,S一 CūS↓+2H,B错误。氨水是弱碱，不能溶解AI(OH),,氯化铝与过量氨水反应应生成 AI(OH)3沉淀，正确离子方程式为AI++3NH3·H,O一AI(OH)3↓+3NH,C错误。将 等物质的量浓度的Ba(OHD2与NHHSO.4溶液以体积比1：2混合，离子方程式为 Ba2+2OH+2H+S0}=BaS04l+2HO,D正确。 5.油脂不是高分子，A错误。乙苯被氧化时，与苯环直接相连的碳被氧化为羧基，产物应为 苯甲酸而非苯乙酸，B错误。由于水分子中H一0键能大于H一S键，稳定性H一0大于 H一S键，分子的稳定性大小与氢键无关，C错误。小苏打为NaHCO,,遇酸会反应生成 CO,气体，能使食品变得疏松多孔，可用作食品膨松剂，D正确。 化学参考答案·第1页（共7页） 口■■口□■■■■口口 6.苯与饱和溴水不能发生反应，而苯酚与饱和溴水反应生成三溴苯酚沉淀，则说明羟基使苯 环活化，A正确。除杂试剂应选饱和食盐水，B错误。配制一定物质的量浓度的溶液时， 为减少溶质的损失，应用蒸馏水洗涤烧杯和玻璃棒2一3次，并将洗涤液一并转移至容量瓶 中，C正确。四氯化碳不溶于水，且碘在四氯化碳中溶解度远大于水，可萃取碘水中的碘： 振荡萃取时，需要塞紧分液漏斗上口塞子，倒转分液漏斗（上口向下倾斜）振荡，D正确。 7.NaOH与AgNO3反应干扰溴离子检验，A错误。题中未明确指出两者浓度相等，B错误。 先达到AgCI的KP,但由于AgC1、Ag2CrO4的类型不相同不能直接比较，D错误。 8.化合物H的分子式为C1H26O5,A错误。共四种官能团，其中含氧官能团三种，C错误。 1mol该有机物最多与1 nol NaOH反应，D错误。 9.装置A中浓硫酸干燥氢气，装置B中氢气带动液溴蒸气进入装置C,A正确。管式炉中催 化加热H,和Br,生成HBr,装置D中湿润红磷除去未反应的BL,,B正确。装置E干燥 HBr,P,O,是酸性干燥剂，不与Br反应，C正确。尾气中含有未反应的有毒Br,、HBr, 还有不与碱石灰反应的H,,碱石灰只能吸收酸性的Br、HBr,不能除去H,,D错误。 10.每个晶胞中包含的Hg2+个数= 安×8+×64个，包含的s个数为4个A正确。品胞中 含有4个Hg8,晶胞质量为4×233 g,晶胞体积为(a×10-cm)3=a3×10-3cm3,计算得 N、 密度为4×233×10 gcm3,选项漏乘系数4，B错误。每个S2-周围紧邻且等距的Hg2+有 aN、 4个，S的配位数为4，C正确。S和Hg“的最短距离为晶胞体对角线的，即V 4-pm, D正确。 11.Y元素最外层电子数是次外层的2倍，为C元素；X只形成1个共价键，且原子序数小 于C,故X为H;Z在阳离子中可形成3个共价键，原子序数大于C,故Z为N;W形 成1个共价键，原子序数大于N,故W为F;在阴离子[RW]中R是原子序数大于F的 短周期主族元素，故R为P,A正确。电负性：F>N,即Z<W,B正确。R为P,R最高 价氧化物对应的水化物为HPO4,HPO4是弱酸，不能在水溶液中完全电离，C错误。该 物质是离子化合物，常温下是液体，主要是因为阴阳离子的体积较大，离子键较弱，晶格 能较小，因此熔点较低，D正确。 12.以四甲基氯化铵[(CH)4NCI为原料，采用电渗析法合成(CH3)4NOH的过程中，根据从左 往右第二、三个池中浓度变化得出：钠离子从第四池通过膜，氯离子从第二池通过d膜， [(CH)4N]从第二池通过c膜，b为阳极，a为阴极。由分析可知，需要(CH)4N+移入阴 化学参考答案·第2页（共7页） 口■■口口■■■■口口 极区产生产物(CH)4NOH,因此c允许阳离子通过，为阳离子交换膜；(CH,)4NC1中的 CI需要移出原料室，因此d允许阴离子通过，为阴离子交换膜，A正确。b为阳极，浓 氢氧化钠溶液进入阳极区，稀的氢氧化钠溶液出阳极区，则NaOH溶液的浓度大小关系： m>n,B正确。转移1mole时，阳极生成0.25molO2,质量8g,同时有1 mol Na+移出 阳极室，质量为23g,因此阳极室总减重为8g+23g=31g,不是8g,C错误。若两极共 产生33.6L气体（标准状况下），则有2ol(CH)4NOH生成，则制备(CH3)4NOH的质 量为91gmol×2mol=182g,D正确。 13.初始时，HA第一步完全电离，HA的初始浓度约为0.1moL,H初始浓度也约为0.1 mol/L,但是会比HA-的浓度大，A的浓度接近O,随着NaOH的加入，HA-被消耗，浓 度逐渐降低，A一浓度逐渐升高，H浓度随着OH中和而降低，所以X为cH),Y为 cIA),乙为cA,A正确。HA第二步电离，电离常数K。=eH):cA,以Y与 c(HA) Z的交点处来计算电离常数，此时cHA)=c(A2-),cH)=102mol/L,所以K=10-2mol/L, B正确。当滴加的NaOH为10mL时，此时溶液中的溶质为NaHA,根据溶液中的物料守 恒，因为HA第一步完全电离，所以有：cNa+)=c(A2)+c(HA),C正确。曲线X和Z 的交点处对应的溶液有c)c(A)，根据电荷守恒，有 c(Na*)+c(H*)=2c(A2)+c(HA)+c(OH), 代入cH)=c(A2-),得 c(Na)=c(HA)+c(A2)+c(OH),不是曲线Y和Z的交点，D不正确。 14.温度升高，C,H平衡转化率升高，说明升温平衡正向移动，正反应为吸热反应，A正确。 543℃下，C,H的转化率为60%，平衡时n(C,Hg)=1mol×(1-60%)=0.4mol,根据方程式 计算可知n(C,H)=0.6mol,满足3n(C,H)=2n(CH,),故该关系成立时反应达到平衡， B正确。总压不变，增大通入气体中H的占比，反应体系中各物质的分压均减小，该反 应正向为气体分子数增大的反应，平衡正向移动，C,H的平衡转化率增大，对应曲线可 能是③，减少通入He,对应曲线只可能是②，C错误。已知容器中C,H、CO2和He的 体积比为1：1：2，假设三者的物质的量分别为1mol、1mol、2mol,512℃下，C0,的平衡转 化率为50%，其变化的物质的量为1×50%=0.5mol,据此列出三段式： 催化剂 C3H8(g)十CO2(g) -C3H(g)+H2O(g+CO(g) 起始物质的量/(mo) 1 1 0 0 0 变化物质的量/mol) 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5,容器内气体的总物质的量 平衡物质的量/(mol) 0.5 0.5 0.50.50.5 化学参考答案·第3页（共7页） 口■■口□■■■口口 n=n(C,Hg)+n(CO2)+n(C,H)+n(H2O)+n(C0)+n(He)=0.5×5+2=4.5mol,体系中反 应物和生成物的物质的量分数均为5=，恒定压强为，kPa下，它们的分压均为 4.59 P=,×gg:则该反应的K,=PCH)H,O)pCO 11 nGn5p p(CHs)p(CO2) 。PkP阳，D正确 二、非选择题：本题共4小题，共58分。 15.(每空2分，共14分) (1)4s24p2> (2)Ge0+C0高温Gc0(g)+C0, (3)盐酸过量会使溶液中氯离子浓度过高，将浸出渣中的硫酸铅沉淀络合转化为可溶性的 PbCL4]2，导致铅杂质进入浸出液，增加后续提纯难度；同时高浓度氯离子会腐蚀生产设 备 (4)2.8≤pH<3 (5)BC (6)GeCL4+(x+2)H0三GeO2·xH2O+4HC1:高浓度HC1使水解平衡逆向移动，有效 抑制水解 【解析】(1)G为32号元素，位于第四周期第VA族，价电子为最外层电子，价电子排 布式为4s24p。同主族元素从上至下原子半径增大，Ge原子半径大于Si,成键原子间距 变大，因此键长GeCI>SiCl。 (2)GeO2被C0还原，生成易挥发的Ge0,C元素从+2价升高为+4价，氧化产物为CO2, 反应条件为高温。 (3)根据平衡Pb2+4C1三[PbC14]2,C1浓度过大，平衡正向移动，沉淀PbSO4转化 可溶性络离子，引入Pb杂质；高浓度氯离子对工业设备有腐蚀作用。 (4)除杂标准：金属离子沉淀完全，c(Fe+)≤l05mol.L。Kp[Fe(OH)3]=c(Fe+)· c3(OH)=2.8×1039,c(OH)= 32.8×1039 ≈6.5x1012mol.L1,计算得pH≈2.8。题目 105 己知：四价锗pH<3才以离子留在溶液。故2.8≤pH<3。 化学参考答案·第4页（共7页） 口■■口口■■■■口口 (5)乙醇可以与水任意比互溶，萃取剂必须和水层不互溶，不能选乙醇作萃取剂，A错 误。萃取后配合物进入有机相，配体需要具备疏水性，易溶于有机溶剂，B正确。G+ 金属阳离子存在空轨道，配体提供孤电子对，二者形成配位键，C正确。配位过程只形 成配合物，G化合价保持+4价，没有发生还原反应，D错误。 (6)GCL4极易发生水解，该水解为可逆反应；增大生成物HCI浓度，平衡逆向移动，抑 制水解，减少产物损耗。 16.(除特殊标注外，每空2分，共15分) (1)abd (2)除CO2中的HC1(氯化氢) (3)体系平衡CaC03+C02+H,0三CaHC03)2△H<0,正反应放热、气体分子 数减小；低温使平衡正向移动，促进碳酸氢钙生成、抑制其热分解；高压促使平衡正向移 动，提高产率，稳定介稳产物(3分) (4)降低Ca(HCO3)2溶解度，促进晶体析出；抑制碳酸氢钙水解与热分解，提升晶体稳定 性 (5)ab (6)B 低温可防止晶体热分解，乙醇水溶液既能洗去可溶性杂质，又能减少碳酸氢钙晶 体溶解损耗[低温可防止碳酸氢钙分解；乙醇降低Ca(HCO3)2溶解度，减少晶体溶解损失， 体系中少量水能洗去晶体表面吸附的水溶性杂质；无水乙醇难以洗除水溶性杂质] 【解析】(1)实验室制备二氧化碳用大理石+稀盐酸，属于固液不加热型。是简易启普 发生器装置，b、d为普通固液不加热装置；c装置需要加热，不适用。 (2)盐酸具有挥发性，制得的CO2混有HCI气体；B装置盛放饱和碳酸氢钠溶液，除去 HC1,同时几乎不消耗CO2。 (3)该反应正反应放热，低温利于平衡正向移动；同时碳酸氢钙温度高于40℃极易分解， 低温抑制分解；该反应消耗气体，高压平衡正向移动，提高碳酸氢钙产率，稳定产物。 (4)碳酸氢钙易溶于水、难溶于乙醇，加入乙醇，降低碳酸氢钙溶解度，促使晶体析出， 减少溶解损耗，提高晶体产率，同时提升晶体稳定性。 (5)减压形成负压，过滤速率加快；溶剂更容易被抽走，所得固体更干燥，a正确。胶状 沉淀会穿透滤纸，颗粒过小沉淀堵塞滤纸孔隙，二者都不适合减压过滤，b正确。洗涤沉 淀，洗涤液应当浸没沉淀静置，再抽滤，快速抽干洗涤不充分，℃错误。抽滤结束，要先 打开安全瓶活塞通大气，再关闭气泵，防止发生倒吸，d错误。 化学参考答案·第5页（共7页） 口■■口口■■■■口口 (6)A沸水：温度高，碳酸氢钙高于40℃极易分解，不能选；B低温乙醇水溶液：①低 温避免晶体受热分解；②乙醇降低溶解度减少溶解损失；③体系少量水可以洗除水溶性杂 质。C稀盐酸：会与碳酸氢钙发生化学反应，消耗晶体：D无水乙醇：无法洗掉晶体表面 吸附的水溶性杂质。 17.(除特殊标注外，每空2分，共14分) (1)D(1分) V(1分) (2)①CH318OH ②低温条件下活化，吸附在催化剂上的水分子无法解吸，占据催化位点，使催化剂中毒从 而降低产率 (3)p1p2>p3 (4)0.01 (5)CH30H-6e+80H=C02+6H,O (6)4 【解析】(2)①由机理图可以发现，甲醇的O源于C催化剂上的O。而经过一轮反应后， 水中的O转移到Cū催化剂上实现催化剂的再生。 ②由于是催化剂活化温度影响产率，因此主要从催化剂中毒角度进行分析。H、CH4等与 催化剂的吸附作用一般较弱，而HO与催化剂的吸附作用较强。因此主要考虑H0对催 化剂的毒化作用。 18.(除特殊标注外，每空2分，共15分) (1)醚键、硝基（各1分） (2)氧化反应（不写反应扣1分） (3)保护羟基，防止在后续步骤中被氧化（依据第二问的氧化反应可得出该结论） Br HBr NH NH (4) (也可将HBr与KCO3反应得到KBr和HCO3) (5)脱去Boc保护基团(1分) (6)酸性比三氟甲磺酸弱，三氟甲磺酸中含有一CF3,酸性强；而甲磺酸中含有一CH3,酸 性弱 化学参考答案·第6页（共7页） CN CN ) HO 0H(任写 NO NH. NH. HN H,,Pd/C HN NaBH, (8) 【解析】(6)观察L到N这一步可以发现生成的小分子为甲磺酸，对比其与三氟甲磺酸的 结构，唯一的区别在一CH3和一C℉3，因此从电负性角度分析对酸性的影响。 (8)根据产物和原料分析，该中间体的合成主要在于将醛和胺连接，观察路线可以发现与 O到Q类似，经过还原胺化反应得到。随后按常规方法构建酰胺，依据图中路线E到F, 采用Pd/C一H还原硝基得到氨基，随后与酰氯或酸酐等活性物质构建酰胺。 化学参考答案·第7页（共7页）