内容正文:
高中化学人教版(2019)选择性必修1
第三节 盐类的水解
第三章
水溶液中的离子平衡
溶液中离子浓度大小的比较
微专题
学习目标
重点
熟练掌握溶液中粒子浓度关系的三大守恒的内涵、表达式书写及应用。
学会单一溶液、混合溶液中粒子浓度大小比较的方法,明晰电离、水解程度对粒子浓度顺序的影响。
理解多元弱酸溶液、盐溶液中粒子种类及浓度分布特点,能结合电离、水解平衡准确判断粒子浓度大小顺序。
难点
复杂混合溶液中粒子浓度关系的分析,包括守恒关系的推导、粒子浓度大小比较,需综合考量多种平衡的相互作用。
质子守恒的灵活推导与应用,准确识别质子的转移过程,构建质子守恒表达式。
化学与生活
在化学实验室中,精准调控溶液的成分与性质是开展实验的关键;在工业生产里,电解液的离子浓度关系影响着产品质量与生产效率;在生活中,人体体液的酸碱平衡、电解质浓度稳定关乎健康 。而这些,都与 “溶液中的粒子浓度关系” 紧密相连 。溶液中的粒子(离子、分子 )如同隐藏的 “化学密码”,它们的浓度比例、守恒关系,决定着溶液的酸碱性、反应活性等性质 。今天,让我们走进溶液的微观世界,探究粒子浓度关系的奥秘,解锁电荷守恒、物料守恒、质子守恒的钥匙,掌握粒子浓度大小比较的方法,理解化学平衡如何编织出溶液中粒子浓度的复杂关系网,为化学研究、生产生活中的溶液应用提供精准的理论支持 。
溶液中离子浓度大小比较的方法
明确三个“主次”
①多元弱酸分步电离,以第一步电离为主,其余各步电离为次;
多元弱酸的酸根离子水解时,以第一步水解为主,其余各步水解为次。
② NaHSO3、NaH2PO4中的酸式酸根离子以电离为主,水解为次;
NaHS、NaHCO3、Na2HPO4中的酸式酸根离子以水解为主,电离为次。
③弱酸与弱酸盐(或弱碱与弱碱盐)以等物质的量浓度组成的混合液中,一般来说以弱酸(或弱碱)电离为主,弱酸盐(或弱碱盐)水解为次。
溶液中离子浓度大小的比较
CONTENTS
目录
区分:电离与水解
①水解:盐类
有弱离子才水解
②电离
完全电离:酸、碱、大部分盐
部分电离:弱酸、弱碱、水
强碱阳离子:Na+、K+、Ba2+、Ca2+
强酸阴离子:Cl-、NO3-、SO4-、I-、Br-、ClO4-
微弱
溶液中离子浓度大小的比较
电离理论
例3:比较25℃ 0.1 mol·L-1 氨水中各微粒浓度的大小。
①弱电解质的电离是微弱的,电离产生的微粒非常少,还要考虑水的电离。
NH3·H2O Kb = 1.8 ×10-5
NH3·H2O ⇌+ OH-
起始/mol·L-1
0.1
水解/mol·L-1
x
x
x
平衡/mol·L-1
0.1-x
x
x
Kb =
x≈1.34×10-3
H2O ⇌ OH- + H+
c(H+)=c(OH-)= 1×10-7 mol·L-1
c(NH3·H2O)>c(OH-)>c()
1
溶液中离子浓度大小的比较
c(NH3·H2O)>>c(OH-)>c(NH4+)>c(H+)
如氨水中:
“有的”>“没有的”
有的
没的
如CH3COOH溶液中,
c(CH3COOH)>>c(H+)>c(CH3COO-)>c(OH-)。
【模型】:分子>显性离子>__________>隐性离子
电离产物
电离理论
①弱电解质的电离是微弱的,电离产生的微粒非常少,还要考虑水的电离。
1
溶液中离子浓度大小的比较
CONTENTS
目录
②多元弱酸的电离是分步进行的,其主要是第一步电离。
1
电离理论
例4:比较25℃ 0.1 mol·L-1 H2CO3溶液中微粒浓度的大小。
H2CO3 Ka1 = 4.5 ×10-7 Ka2 = 4.7 ×10-11
H2CO3⇌ H+ +
起始/mol·L-1
0.1
水解/mol·L-1
x
x
x
平衡/mol·L-1
0.1-x
x
x
Ka1 = =4.5×10-7
x≈2.12×10-4
⇌ H+ +
起始/mol·L-1
y
x
x
水解/mol·L-1
y
y
平衡/mol·L-1
x-y
x+y
y
Ka2 = =4.7 ×10-11
y≈2.1×10-7
c(H2CO3)>c(H+)>c()>c()
溶液中离子浓度大小的比较
CONTENTS
目录
②多元弱酸的电离是分步进行的,其主要是第一步电离。
如在H2S溶液中:
c(H2S)>>c(H+)>c(HS-)>c(S2-)>c(OH-)
“有的”>“没有的”
有的
没的
c(H3PO4)>>c(H+)>c(H2PO4-)>c(HPO42-)>c(PO43-)
H3PO4溶液中:
【模型】:分子>显性离子>__________>隐性离子
电离产物
1
电离理论
溶液中离子浓度大小的比较
CONTENTS
目录
2
水解理论
(1)离子的水解损失是微量的(互相促进的水解除外),但由于水的电离,水解后酸性溶液中c(H+)或碱性溶液中c(OH-)总是大于水解产生的弱电解质的浓度。
例1:25℃ 0.1 mol·L-1 NH4Cl溶液中各微粒浓度大小比较。
NH4Cl ===+ Cl-
H2O ⇌ OH- + H+
+
NH3·H2O
⇌
水解:NH4Cl+H2O ⇌ NH3·H2O + HCl
< 10-7 mol·L-1
水解损失是微量
c(H+)=c(OH-)=10-7 mol·L-1
c(H+)>c(NH3·H2O )
c()=c(Cl-)= 0.1 mol·L-1
NH4Cl溶液:c(Cl-)>c()>c(H+)>c(NH3·H2O)
溶液中离子浓度大小的比较
CONTENTS
目录
2
水解理论
①离子的水解损失是微量的(相互促进的水解除外),但由于水的电离,水解后酸性溶液中c(H+)或碱性溶液中c(OH-)总是大于水解生成的弱电解质的浓度。
如NH4Cl溶液中:
c(Cl-)>c(NH4+)>>c(H+)>c(NH3·H2O)>c(OH-)
“有的”>“没有的”
有的
没的
【模型】:分子>显性离子>__________>隐性离子
水解产物
溶液中离子浓度大小的比较
CONTENTS
目录
2
水解理论
(2)多元弱酸酸根离子的水解是分步进行的,其主要是第一步水解。
例2:比较25℃ 0.1 mol·L-1 Na2CO3溶液中含碳微粒浓度的大小。
+ H2O ⇌ OH- +
Na2CO3 === 2Na+ +
H2CO3 Ka1 = 4.5 ×10-7 Ka2 = 4.7 ×10-11
起始/mol·L-1
0.1
水解/mol·L-1
x
x
x
平衡/mol·L-1
0.1-x
x
x
Ka Kh =Kw
Kh1 =
x≈1.4×10-2
2.1×10-4
+ H2O ⇌ OH- + H2CO3
起始/mol·L-1
x
x
水解/mol·L-1
y
y
y
平衡/mol·L-1
x-y
x+y
y
2.2×10-8
Kh2 =
y≈ 10-5
c() >c()>c(H2CO3)
<< x
溶液中离子浓度大小的比较
CONTENTS
目录
c(CO32-)>>c(HCO3-)>c(H2CO3)。
②多元弱酸酸根离子的水解是分步进行的,其主要是第一步水解。
如Na2CO3溶液中:
“有的”>“没有的”
有的
没的
c(Na+)>c(CO32-)>>c(OH-)>c(HCO3-)>c(H2CO3)>c(H+)。
【模型】:分子>显性离子>__________>隐性离子
水解产物
2
水解理论
溶液中离子浓度大小的比较
CONTENTS
目录
1、单一溶液:
(1) 一元弱酸或弱碱:
CH3COOH ⇌CH3COO- + H+
H2O ⇌OH- + H+
技巧:溶质 > 溶液酸碱性 > 产物 > 剩余
(微弱)
(更微弱)
0.1mol/L CH3COOH溶液:
0.1mol/L NH3·H2O溶液:
NH3·H2O ⇌NH4+ + OH-
H2O ⇌ H++OH-
H+或OH-
c(CH3COOH) > c(H+) > c(CH3COO- ) > c(OH- )
c(NH3·H2O) > c(OH-) > c(NH4+) >c(H+)
电离/水解
+水的电离
溶液中粒子浓度比较的类型
溶液中离子浓度大小的比较
(2) 多元弱酸:
0.1mol/L H2S溶液:
1、单一溶液:
H2O ⇌ OH– + H+
(主)
(次)
c(H2S) > c(H+) > c(HS–) > c(S2–) > c(OH–)
技巧:溶质 > 溶液酸碱性 > 产物 > 剩余
(最微弱)
(微弱)
(更微弱)
H2S ⇌HS– + H+
HS– ⇌ S2– + H+
溶液中粒子浓度比较的类型
溶液中离子浓度大小的比较
(3) 正盐:
技巧:溶质 > 溶液酸碱性 > 产物 > 剩余
① 一元弱酸盐溶液
②一元弱碱盐溶液
0.1mol/L CH3COONa溶液:
CH3COONa = CH3COO- + Na+
H2O ⇌H+ + OH-
CH3COO- + H2O ⇌CH3COOH + OH-
c(Na+) > c(CH3COO-) > c(OH-) > c(CH3COOH) > c(H+)
0.1mol/L NH4Cl溶液:
NH4Cl = NH4+ + Cl–
NH4+ + H2O ⇌H+ + NH3·H2O
H2O ⇌H+ + OH-
c(Cl-) > c(NH4+) > c(H+) > c(NH3·H2O) > c(OH-)
溶液中粒子浓度比较的类型
溶液中离子浓度大小的比较
(3) 正盐:
技巧:溶质 > 溶液酸碱性 > 产物 > 剩余
③ 多元弱酸的正盐溶液
0.1mol/L Na2CO3溶液:
份数优先
Na2CO3 = 2Na+ + CO32-
H2O ⇌H+ + OH–
HCO3– + H2O ⇌ H2CO3 + OH–
CO32– + H2O ⇌ HCO3– + OH–
(主)
(次)
c(Na+) > c(CO32–) > c(OH-) > c(HCO3–) > c( H2CO3 ) > c(H+)
溶液中粒子浓度比较的类型
溶液中离子浓度大小的比较
单一盐溶液中离子浓度大小的比较思路
溶液中离子浓度大小的比较
CONTENTS
目录
(4) 酸式盐:
技巧:溶质 > 溶液酸碱性 > 产物 > 剩余
④ 多元弱酸的酸式盐溶液
即电离又水解,由pH决定大小
水解 > 电离
NaHCO3 = Na+ + HCO3–
HCO3– ⇌ CO32– + H+
HCO3– + H2O ⇌ H2CO3 + OH–
0.1mol/L NaHCO3溶液:
: 碱性
H2O ⇌H+ + OH–
c(Na+) > c(HCO3–) > c(OH–) > c(H2CO3) > c(H+) > c(CO32-)
溶液中粒子浓度比较的类型
溶液中离子浓度大小的比较
技巧:溶质 > 溶液酸碱性 > 产物 > 剩余
④ 多元弱酸的酸式盐溶液
即电离又水解,由pH决定大小
0.1mol/L NaHSO3溶液:
电离 > 水解
: 酸性
NaHSO3 = Na+ + HSO3-
HSO3- + H2O ⇌H2SO3 + OH–
HSO3- ⇌SO32- + H+
H2O ⇌H+ + OH–
c(Na+)>c(HSO3–)>c(H+)>c(SO32–)>c(OH–)>c(H2SO3)
溶液中粒子浓度比较的类型
(4) 酸式盐:
溶液中离子浓度大小的比较
单一盐溶液中离子浓度大小的比较思路
溶液中离子浓度大小的比较
CONTENTS
目录
H2O ⇌H+ + OH-
CH3COO- + H2O ⇌CH3COOH + OH-
CH3COOH ⇌CH3COO- + H+
2、混合溶液:
(1) 混合不反应:
等浓度的 CH3COOH 和 CH3COONa混合(溶液呈酸性)
技巧:①最简比 ②拆离子 ③看共存
微粒
1 CH3COOH
电离 > 水解
<
>
1 Na+、
1 CH3COO-
c(CH3COO–) > c(Na+) > c(CH3COOH) > c(H+) > c (OH–)
溶液中离子浓度大小的比较
Ka= 1.8 ×10-5
Kh =≈ 5.6 ×10-10
电离>
先判断溶液中的溶质,再考虑水解与电离因素
2、混合溶液:
(1) 混合不反应:
技巧:①最简比 ②拆离子 ③看共存
微粒
等浓度的 NH4Cl 和氨水混合(溶液呈碱性)
>
1 NH4+、
1 Cl-
NH3·H2O
1
NH3·H2O ⇌ NH4+ + OH-
NH4+ + H2O ⇌NH3·H2O + H+
H2O ⇌H+ + OH-
c(NH4+) > c(Cl-) > c(NH3·H2O) > c(OH-) > c(H+)
电离 > 水解
<
溶液中离子浓度大小的比较
Kb= 1.8 ×10-5
Kh =≈ 5.6 ×10-10
电离>
c(HCN)>c(Na+)=0.1 mol·L-1。
电离: NaCN === Na ++ CN-
Ka= 4.9 ×10-10
HCN ⇌ H ++ CN-
水解: CN- + H2O ⇌ HCN + OH-
Kh =≈2.0 ×10-5
电离<
混合溶液中离子浓度:c(Na+)>c(CN-)>c(OH-)>c(H+)
溶液中离子浓度大小的比较
2、混合溶液:
(1) 混合不反应:
CONTENTS
目录
2、混合溶液:
(2) 混合恰好完全反应:
技巧:①最简比 ②拆离子 ③看共存
0.1mol/L NaOH溶液与0.1mol/L CH3COOH溶液等体积混合
1 Na+、1 OH-
1 CH3COOH
溶液中存在的溶质:
c(Na+)>c(CH3COO-)>c(OH-)>c(H+)
H2O ⇌H+ + OH-
CH3COO- + H2O ⇌CH3COOH + OH-
1 Na+、 1CH3COO-
<
溶液中离子浓度大小的比较
0.1mol/L NaOH溶液与 0.2mol/L CH3COOH溶液等体积混合
2、混合溶液:
(3) 发生反应,一种过量:
1 Na+、1 OH-
2 CH3COOH
溶液中存在的溶质:
1 Na+、 1 CH3COO-、 1 CH3COOH
H2O ⇌H+ + OH-
CH3COO- + H2O ⇌CH3COOH + OH-
CH3COOH ⇌CH3COO- + H+
电离 > 水解
技巧:①最简比 ②拆离子 ③看共存
c(CH3COO-)>c(Na+)>c(CH3COOH)>c(H+)>c(OH-)
<
>
溶液中离子浓度大小的比较
溶液中粒子浓度比较的类型
3.不同溶液中同一离子浓度比较
要考虑溶液中其他离子对该离子的影响。
例如:在相同浓度的下列溶液中①NH4Cl,②CH3COONH4,③NH4HSO4,④(NH4)2SO4,⑤(NH4)2CO3,c()由大到小的顺序: 。
①+ H2O ⇌ H++NH3·H2O
② CH3COO - + H2O ⇌ OH- +CH3COOH 促进
③ NH4HSO4===+ H++, H+抑制
④(NH4)2SO4 === 2+
⑤(NH4)2CO3 === 2+
+ H2O ⇌ + OH- 促进
④>⑤>③>①>②
溶液中离子浓度大小的比较
CONTENTS
目录
选好参照物,分组比较,各个击破。
例如25 ℃时,相同物质的量浓度的下列溶液中:①NH4Cl、②CH3COONH4、③NH4HSO4、、⑤)由大到小的顺序为⑤>④>③>①>②。分析流程为:
溶液中离子浓度大小的比较
课堂小结
判断溶液中粒子浓度大小的规律方法
解题思路:
(1) 确定溶液组成。
(2)明确溶液中存在的所有平衡(电离平衡,水解平衡)。
(3)根据题给信息,确定程度大小(是电离为主还是水解为主)。
(4)比较粒子浓度大小,在比较中,要充分运用电荷守恒、物料守恒关系。
溶液中离子浓度大小的比较
CONTENTS
目录
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