内容正文:
第一章 化学反应的热效应
第一节 反应热
知识点(一) 反应热 焓变
1.反应热及其测定
(1)体系和环境(以研究盐酸与NaOH溶液的反应为例)
将试管中的盐酸、NaOH溶液及发生的反应等看作一个反应体系,简称体系(又称系统)
与体系相互影响的其他部分,如盛溶液的试管和溶液之外的空气等看作环境
说明:体系与环境并没有固定的区分,只是为了方便对反应体系进行研究而将其独立出来,并且体系与环境也不一定存在实际的界面
(2)反应热:在等温条件下,化学反应体系向环境释放或从环境吸收的热量,称为化学反应的热效应,简称反应热。
|特别提醒|
(1)“等温条件”是指化学反应发生后,使反应后体系的温度恢复到反应前体系的温度,即反应前后体系的温度相等。
(2)强调等温条件的目的:避免生成物温度升高或降低所引起的热量变化混入反应热中。
(3)中和反应反应热的测定(以稀盐酸与稀NaOH溶液的反应为例)
①测定原理
实验中通过测定酸碱中和反应中溶液温度的变化,依据Q=cmΔt计算反应放出的热量,再依据计算中和反应反应热。
②实验装置、步骤
实验装置
实验步骤
a.测量反应前体系的温度
b.测量反应后体系的温度(记录反应后体系的最高温度)
c.重复步骤a、b两次
d.数据处理:取三次测量所得温度差的平均值进行计算,生成1 mol H2O时放出的热量为
kJ
③实验结论
大量实验测得,在25 ℃和101 kPa 下,强酸的稀溶液与强碱的稀溶液发生中和反应生成1 mol H2O时,放出57.3 kJ 的热量。
2.反应热与焓变
(1)内能、焓、焓变
内能(U):体系内物质的各种能量的总和,受温度、压强和物质的聚集状态等影响。
化学反应产生反应热的原因是化学反应前后体系的内能发生了变化。
焓(H):与内能有关的物理量。
焓变(ΔH):焓变为生成物的总焓值与反应物的总焓值之差,常用单位是kJ·mol-1。
(2)反应热与焓变的关系
比较项目
反应热
焓变
不同点
概念
化学反应释放或吸收的热量
化学反应中生成物的总焓与反应物的总焓之差
相同点
单位
kJ/mol(或 kJ·mol-1)
“+”
“-”
的意义
“+”表示反应吸热,“-”表示反应放热
数据
来源
可以通过实验直接测得,也可以利用已知数据通过计算求得
联系
在等压条件下进行的化学反应,其反应热等于反应的焓变,如敞口容器中进行的化学反应
|特别提醒|
(1)焓研究的对象是物质,焓变研究的对象是某一个化学变化的过程。
(2)焓(H)只有正值,而焓变(ΔH)有正、负之分。
(3)任何化学反应都有反应热。
(3)吸热反应与放热反应
反应类型
吸热反应
放热反应
焓变(ΔH)
当反应体系吸热时其焓增大,ΔH>0
当反应体系放热时其焓减小,ΔH<0
形成
原因
宏观
反应物具有的总能量<生成物具有的总能量
反应物具有的总能量>生成物具有的总能量
微观
反应物断键时吸收的总能量>生成物成键时释放的总能量
反应物断键时吸收的总能量<生成物成键时释放的总能量
图示
示例
常见的吸热反应有:
①大多数分解反应;
②需要持续加热的反应;
③CO2+C
2CO,C+H2OCO+H2;
④Ba(OH)2·8H2O与NH4Cl的反应
常见的放热反应有:
①大多数化合反应;
②中和反应;
③金属与水或酸反应放出氢气;
④铝热反应;
⑤燃烧反应
|特别提醒|
(1)催化剂不影响反应的焓变。
(2)吸热反应、放热反应均是对化学反应而言的,如果物质变化过程中有能量变化,但无新物质生成,则不属于吸热反应或放热反应。如浓硫酸溶于水,放出热量,属于放热过程,不能叫放热反应。
掌握中和反应反应热测定误差分析的方法
分析中和反应反应热测定的误差,关键是看实验中有哪些因素能使(t2-t1)出现误差。若(t2-t1)偏大,则中和反应反应热数值偏大;若(t2-t1)偏小,则中和反应反应热数值偏小。
例如:用50 mL 0.50 mol·L-1盐酸与50 mL 0.55 mol·L-1 NaOH溶液反应测中和反应反应热的误差分析:
引起误差的实验操作
t2-t1
中和反应反应热数值
保温措施不好
偏小
偏小
搅拌不充分
偏小
偏小
所用酸、碱的浓度过大
偏大
偏大
用相同浓度的氨水代替NaOH溶液
偏小
偏小
用相同浓度的醋酸溶液代替盐酸
偏小
偏小
用50 mL 0.50 mol·L-1 NaOH溶液
偏小
偏小
[应用体验]
(2026·天津河西高二测试)用盐酸与NaOH溶液反应测定中和反应的反应热。下列说法错误的是( )
A.用温度计测量酸溶液的温度后,用水冲洗净、擦干后再测碱溶液的温度
B.为了保证盐酸完全被中和,采用稍过量的NaOH溶液
C.若用同浓度的醋酸溶液代替盐酸进行上述实验,反应热ΔH偏大
D.若量热器杯盖盖得不严密,反应热ΔH偏小
解析 测量酸溶液温度后,温度计上残留的酸会与碱溶液在温度计上发生中和反应放热,导致测量的碱溶液初始温度偏高,因此用温度计测量酸溶液的温度后冲洗擦干再测碱液温度,避免溶液混合影响测量,故A正确;采用稍过量的NaOH溶液可确保盐酸完全被中和,避免因反应物未完全反应导致热量测量不准确,符合实验设计原则,故B正确;醋酸为弱酸,电离过程吸热,反应放出的热量小于强酸与强碱反应,Q减小,ΔH=-(Q为放出的热量,n为水的物质的量),ΔH的绝对值减小,即ΔH偏大,故C正确;无杯盖或盖不严密会导致热量散失,测量的ΔT偏小,Q=cmΔT减小,ΔH=-,ΔH的绝对值减小,即ΔH偏大,故D错误。
答案 D
知识点(二) 热化学方程式 燃烧热
1.热化学方程式
(1)概念:表明反应所释放或吸收的热量的化学方程式。
(2)意义:表明了化学反应中的物质变化和能量变化。
如热化学方程式H2(g)+O2(g)H2O(l) ΔH(298 K,101 kPa)=-285.8 kJ·mol-1的意义:在298 K和101 kPa时,1 mol H2(g)和 mol O2(g)完全反应生成1 mol H2O(l)时放出的热量为285.8 kJ。
(3)书写热化学方程式的方法
|特别提醒|
(1)反应的焓变与测定状况(温度、压强)有关,因此书写热化学方程式时,应注明ΔH的测定状况,但“加热”“点燃”“催化剂”等反应条件可不标注。
(2)ΔH的单位中的“mol-1”的含义是指“每摩尔反应”,故ΔH必须与化学方程式一一对应。若化学计量数加倍,则ΔH的数值也要加倍。当反应逆向进行时,其反应热与正反应的反应热的数值相等,符号相反。
(3)可逆反应中的“ΔH”表示的是完全反应时对应的焓变值。若按该反应的化学计量数投料进行反应,由于可逆反应不能进行彻底,那么吸收或放出的热量一定比该焓变值小。
(4)由于已经注明了物质的聚集状态,所以在热化学方程式中,不再用“↑”“↓”来标记生成物中的气体和难溶物。
2.燃烧热
(1)概念:在101 kPa时,1 mol纯物质完全燃烧生成指定产物时所放出的热量。
(2)单位:燃烧热属于反应热的一种,单位为kJ·mol-1。
(3)指定产物的含义:可燃物中的碳元素变为CO2(g),氢元素变为H2O(l),硫元素变为SO2(g),氮元素变为N2(g)等。
(4)意义(以甲烷的燃烧热为例)
25 ℃和101 kPa时,甲烷的燃烧热为ΔH=-890.3 kJ·mol-1,热化学方程式为CH4(g)+2O2(g)CO2(g)+2H2O(l) ΔH=-890.3 kJ·mol-1,表示1 mol甲烷完全燃烧生成CO2(g)和H2O(l)时放出 890.3 kJ 的热量。
|特别提醒|
因为物质燃烧都是放热反应,故用文字叙述燃烧热时用正值;用ΔH表示燃烧热时,要加“-”,如CH4的燃烧热为890.3 kJ·mol-1或ΔH=-890.3 kJ·mol-1。
热化学方程式的正误判断
1.“两要点”
(1)在书写表示物质燃烧热的热化学方程式时,应以燃烧1 mol纯物质为标准配平其他物质的化学计量数,故在其热化学方程式中常出现分数。
(2)在书写中和反应反应热的热化学方程式时,生成的水的化学计量数应为1,并据此配平其他物质的化学计量数。
2.“四角度”
(1)各物质是否标明聚集状态。
(2)焓变的符号与吸热、放热是否对应。
(3)焓变的数值和方程式的计量数是否相对应。
(4)焓变的单位是否正确。
[应用体验]
(2026·安徽合肥高二质检)下列有关热化学方程式的评价合理的是( )
选项
实验事实
热化学方程式
评价
A
若H+(aq)+OH-(aq)H2O(l) ΔH=-57.3 kJ· mol-1,将稀硫酸和NaOH溶液混合
H2SO4(aq)+2NaOH(aq)Na2SO4(aq)+2H2O(l) ΔH=-57.3 kJ· mol-1
正确
B
一定条件下,将1 mol N2和3 mol H2置于密闭的容器中充分反应生成NH3(g),放出热量38.6 kJ
N2(g)+3H2(g)2NH3(g) ΔH=-38.6 kJ· mol-1
正确
C
2 mol C6H14(l)在O2(g)中燃烧,生成CO2(g)和H2O(l),放出4 164 kJ的热量
C6H14(l)+O2(g)6CO2(g)+7H2O(l) ΔH=-2 082 kJ· mol-1
正确
D
160g SO3气体与足量液态水反应生成H2SO4放出热量260.6 kJ
SO3(g)+H2O(l)H2SO4(aq) ΔH=-130.3 kJ· mol-1
不正确,因为反应热ΔH=-260.6kJ·mol-1
解析 1 mol H2SO4与2 mol NaOH反应生成2 mol水,ΔH应为-114.6 kJ· mol-1(两倍于H+与OH-的中和热),而非-57.3 kJ· mol-1,评价错误,A不符合题意;合成氨为可逆反应,1 mol N2和3 mol H2无法完全反应,实际放热值小于理论值(ΔH应更小,即绝对值更大),热化学方程式的ΔH=-38.6 kJ· mol-1错误,评价错误,B不符合题意;2 mol C6H14燃烧放热4 164 kJ,则1 mol对应ΔH=-2 082 kJ· mol-1,热化学方程式系数与ΔH匹配,评价正确,C符合题意;=2 mol SO3反应放出的热量为260.6 kJ,则1 mol对应ΔH=-130.3 kJ· mol-1,评价错误,D不符合题意。
答案 C
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