内容正文:
第四章 化学反应与电能
第一节 原电池
知识点(一) 原电池的工作原理
1. 原电池的概念及构成
(1)概念:将化学能转化为电能的装置。
(2)构成条件
①两个活泼性不同的电极;
②电解质溶液;
③形成闭合回路;
④自发进行的氧化还原反应。
|特别提醒|
(1)原电池的两个电极不一定都是金属,一般有以下四种:①活泼性不同
的两种金属,如锌铜原电池;②金属与非金属,如锌锰干电池;③金属与化合
物,如铅酸蓄电池;④均为惰性电极,如燃料电池。
(2)发生氧化或还原反应的不一定是电极材料本身,如锌—铜—稀硫酸构
成的原电池,正极上发生的是H+得电子的还原反应。
(3)原电池的负极材料的金属活泼性不一定强于正极材料。在原电池中作
正极还是负极,除了与金属的活泼性有关,还与电解质溶液的性质有关。如
Mg-Al-NaOH溶液构成的原电池中,Al作负极。
2. 原电池的工作原理
(1)原理图示
(2)锌铜原电池
装置图
简单原电池(Ⅰ)
带盐桥的原电池(Ⅱ)
电极
名称 锌片:负极,铜片:正极,正极的电势高于负极的电势
电极
反应式 Zn-2e- Zn2+,Cu2++2e- Cu
电子
流向 外电路中,电子由锌片沿导线流向铜片,不能通过内电路
离子
移向 装置Ⅰ中,电解质溶液中阳离子移向正极,阴离子移向负极;
装置Ⅱ的盐桥中装有含KCl饱和溶液的琼脂,K+移向正极,Cl-移向
负极
总反
应式 Zn+Cu2+ Zn2++Cu
两个装
置比较 与装置Ⅰ相比,装置Ⅱ中产生的电流更稳定,持续时间更长,且能量转
化率更高
注意:盐桥在原电池中起导电作用,使整个装置形成闭合回路,盐桥导电
利用的是阴、阳离子的定向移动,使电解质溶液保持电中性,从而使原电池能
相对持续、稳定地产生电流。
3. 原电池工作原理的应用
(1)加快氧化还原反应的速率
如:在锌与稀硫酸反应时加入少量CuSO4溶液,能使产生H2的速率加快。
(2)比较金属活动性强弱
(3)设计原电池
设计思路 示例
以自发进行的氧化还原反应为基础 2FeCl3+Cu 2FeCl2+CuCl2
把氧化还原反应分为氧化反应和还原
反应两个半反应,从而确定电极反应 氧化反应(负极):Cu-2e- Cu2+
还原反应(正极):2Fe3++2e- 2Fe2+
以两极反应为原理,确定电极材料
及电解质溶液 负极材料:Cu 正极材料:石墨或铂
电解质溶液:FeCl3溶液
示意图
电极的判断及电极反应式的书写
1. 电极的判断方法(特殊情况除外)
2. 电极反应式的书写
(1)一般电极反应式的书写方法
①定电极,标得失。按照负极发生氧化反应,正极发生还原反应,判断出
电极反应产物,找出得失电子的数量。
②看环境,配守恒。电极产物在电解质溶液中应能稳定存在,如碱性介质
中生成的H+应结合OH-生成水。电极反应式要依据电荷守恒和质量守恒、得
失电子守恒等加以配平。
③两式加,验总式。两电极反应式相加,与总反应方程式对照验证。
(2)已知总反应式,书写电极反应式
①分析元素的化合价,确定正极、负极的反应物与反应产物。
②在电极反应式的左边写出得失电子数,使得失电子守恒。
③根据质量守恒配平电极反应式。
④复杂电极反应式=总反应式-简单的电极反应式。
[应用体验]
某碱性电池的总反应为2OH-+2Al+6H2O 2[Al(OH)4]-+3H2↑,
工作原理如图所示。下列说法错误的是( )
A. 电池工作一段时间后,Al电极附近溶液的pH减小
B. 电池工作时,OH-移向Al电极
C. 石墨电极为正极,发生氧化反应
D. 外电路中电子流动方向:Al→灯泡→C(石墨)
√
解析 电池总反应为2OH-+2Al+6H2O 2[Al(OH)4]-+3H2↑,Al
电极作负极,电极反应式为Al+4OH--3e- [Al(OH)4]-,消耗OH-,
Al电极附近溶液的pH减小,A正确;电池工作时,OH-移向负极,即Al电极,
B正确;石墨电极为正极,得电子,发生还原反应,C错误;外电路中电子流动
方向为由负极经导线、负载流向正极,所以是Al→灯泡→C(石墨),D正确。
知识点(二) 化学电源
化学电源
化学电源包括一次电池、二次电池和燃料电池等。原电池是各种化学电源
的雏形。
1. 一次电池
(1)概念:放电后不可再充电的电池。一次电池中电解质溶液制成胶状,
不流动,也叫做干电池,如普通锌锰电池、碱性锌锰电池、锌银电池等。
(2)实例:碱性锌锰电池
构造示意图
负极反应 Zn+2OH--2e- Zn(OH)2
正极反应 MnO2+H2O+e- MnO(OH)+OH-
电解质 KOH
总反应 Zn+2MnO2+2H2O 2MnO(OH)+Zn(OH)2
2. 二次电池
(1)概念:放电后可以再充电而反复使用的电池,又称可充电电池或蓄电
池,如铅酸蓄电池、镍氢电池、锂离子电池等。
(2)实例:铅酸蓄电池(最常见的二次电池)
构造示意图
放电
反应 负极 Pb+S -2e- PbSO4
正极 PbO2+S +4H++2e- PbSO4+2H2O
充电
反应 阴极 PbSO4+2e- Pb+S
阳极 PbSO4+2H2O-2e- PbO2+4H++S
电解质溶液 稀硫酸
总反应 Pb+PbO2+2H2SO4 2PbSO4+2H2O
3. 燃料电池
(1)概念:燃料电池是一种连续地将燃料和氧化剂的化学能直接转化为电
能的化学电源,如氢氧燃料电池。除了氢气,烃、肼、甲醇、氨、煤气等液体
或气体也可作燃料电池的燃料。
(2)实例:氢氧燃料电池
电解质溶液 稀硫酸 KOH溶液
负极反应 H2-2e- 2H+ H2+2OH--2e- 2H2O
正极反应 O2+4H++4e- 2H2O O2+2H2O+4e- 4OH-
总反应 2H2+O2 2H2O
1. 燃料电池的电极材料
(1)可燃物在负极上发生氧化反应,如氢气、甲烷、乙醇等还原剂。
(2)助燃物在正极上发生还原反应,如氧气、氯气等氧化剂。
全方位突破燃料电池
2. 燃料电池电极反应的产物
(1)含碳燃料的氧化产物
正常产物 酸性 碱性 碳酸盐溶液 熔融碳酸盐 O2-
CO2 CO2 C HC CO2 C
(2)含氮燃料的氧化产物:与环境无关,都是氮气。
(3)氧气的还原产物
正常产物 酸性 碱性 中性 CO2
O2- H2O OH- OH- C
3. 电极反应式的书写(以甲烷燃料电池为例)
电解质溶液 电极反应式 总反应式
H2SO4溶液 负极:CH4+2H2O-8e- CO2+8H+正极:O2+4H++4e- 2H2O CH4+2O2 CO2+2H2O
KOH
溶液 负极:CH4+10OH--8e- C +7H2O正极:O2+2H2O+4e- 4OH- CH4+2O2+2OH- C +3H2O
熔融
氧化物 负极:CH4-8e-+4O2- CO2+2H2O
正极:O2+4e- 2O2- CH4+2O2 CO2+2H2O
熔融
碳酸盐 负极:CH4-8e-+4C 5CO2+2H2O
正极:O2+2CO2+4e- 2C CH4+2O2 CO2+2H2O
[应用体验]
(2026·重庆高二检测)某氢氧燃料电池的工作示意图如图。下列说法中正
确的是( )
A. 电极a为电池的正极
B. 电极b表面反应为O2+4e-+4H+ 2H2O
C. 电池工作过程中OH-向电极b迁移
D. 氢氧燃料电池将化学能转化为电能的转化率高于火力发
电,提高了能源利用率
√
解析 由题图可知,电极a为负极,电极反应式为H2-2e-+2OH-
2H2O,电极b为正极,电极反应式为O2+4e-+2H2O 4OH-,据此作答。
由分析可知,电极a为电池的负极,A错误;已知电解质溶液为KOH溶液,故电
极b表面反应为O2+4e-+2H2O 4OH-,B错误;原电池工作时,电解质溶
液中阳离子移向正极,阴离子移向负极,结合分析电极a为负极,电极b为正
极,故电池工作过程中OH-向电极a迁移,C错误;氢氧燃料电池将化学能直接
转化为电能,能量的转化率高于火力发电,提高了能源利用率,D正确。
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