内容正文:
高考真题集训(四)
——研真题,感悟高考真谛
1. (2025·北京高考)用电解Na2SO4溶液(图1)后的石墨电极1、2探究氢氧燃
料电池,重新取Na2SO4溶液并用图2装置按ⅰ→ⅳ顺序依次完成实验。
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实验 电极Ⅰ 电极Ⅱ 电压/Ⅴ 关系
ⅰ 石墨1 石墨2 a a>d>c>b>0
ⅱ 石墨1 新石墨 b
ⅲ 新石墨 石墨2 c
ⅳ 石墨1 石墨2 d
下列分析不正确的是( )
A. a>0,说明实验ⅰ中形成原电池,反应为2H2+O2 2H2O
B. b<d,是因为ⅱ中电极Ⅱ上缺少H2作为还原剂
C. c>0,说明ⅲ中电极Ⅰ上有O2发生反应
D. d>c,是因为电极Ⅰ上吸附H2的量:ⅳ>ⅲ
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解析:按照图1电解Na2SO4溶液,石墨1为阳极,发生反应2H2O-4e-
O2↑+4H+,石墨1中会吸附少量氧气;石墨2为阴极,发生反应2H2O
+2e- H2↑+2OH-,石墨2中会吸附少量氢气。实验ⅰ会形成原电池,
a>0,反应为2H2+O2 2H2O,A正确;因为ⅱ中电极Ⅱ为新石墨,不
含有H2,缺少H2作为还原剂,故导致b<d,B正确;图2中,电极Ⅰ发生还
原反应,实验ⅲ中新石墨可能含有空气中的少量氧气,c>0,说明ⅲ中电极
Ⅰ上有O2发生反应,C正确;实验ⅲ与实验ⅳ中电极Ⅰ不同,d>c,是因为电
极Ⅰ上吸附O2的量:ⅳ>ⅲ,D错误。
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2. (2025·湖南高考)一种电化学处理硝酸盐产氨的工作原理如图所示。下列说
法错误的是( )
A. 电解过程中,K+向左室迁移
B. 电解过程中,左室中N 的浓度持续下降
C. 用湿润的蓝色石蕊试纸置于b处,试纸先变红后褪色
D. N 完全转化为NH3的电解总反应:N +8Cl-+
6H2O NH3↑+9OH-+4Cl2↑
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解析:电池分析:左侧电极上N 转化为N 、N 转化为NH3,N的化
合价降低,发生还原反应,故左侧电极为阴极;右侧电极上Cl-转化为Cl2,Cl
的化合价升高,发生氧化反应,故右侧电极为阳极。左侧电极为阴极,电解时
阳离子向阴极迁移,则K+向左室迁移,A项正确;电解过程中左室中N 转化
为N ,N 转化为NH3,N 是中间产物,其浓度变化取决于生成速率和
消耗速率的相对快慢,若前者比后者快,则N 浓度增大,B项错误;b处产生
Cl2,Cl2能使湿润的蓝色石蕊试纸先变红后褪色,C项正确;左室阴极反应为
N +8e-+6H2O NH3↑+9OH-,右室阳极反应为2Cl--2e- Cl2↑,
则电解总反应为N +8Cl-+6H2O NH3↑+9OH-+4Cl2↑,D项正确。
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3. (2026·浙江1月选考12题)一种电解葡萄糖(C6H12O6)制取葡萄糖二酸钾
(C6H8O8K2)的装置示意图如图所示,下列说法中,不正确的是( )
A. 电极M处的电极反应式为2H2O+2e- H2↑+2OH-
B. 离子交换膜P为阳离子交换膜
C. 1 mol葡萄糖(C6H12O6)完全转化为葡萄糖二酸钾(C6H8O8K2)转移的电
子数为6NA
D. 电解过程可能产生葡萄糖酸钾(C6H11O7K)
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解析:在该体系中,葡萄糖在右侧电极处反应生成葡萄糖二酸钾,已知K为
+1价,H为+1价,O为-2价,可知C6H8O8K2中C元素的平均化合价为+1
价,每1 mol C6H12O6转化为1 mol C6H8O8K2会失去6 mol电子,C元素化合价升
高,所以电极N为阳极,发生氧化反应,电极M为阴极,发生还原反应,阴极
处的溶液仅含有KOH,电极反应式为2H2O+2e- H2↑+2OH-,阳极的电
极反应式为C6H12O6+8OH--6e- (C6H8O8)2-+6H2O,据此回答问
题。电极M处的电极反应式为2H2O+2e- H2↑+2OH-,A正确;随反应进
行,阴极不断生成OH-,同时阳极不断消耗OH-,为维持电荷平衡,需要将阴
极生成的OH-补充至阳极,离子交换膜P应为阴离子交换膜,B错误;
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1 mol C6H12O6完全转化为1 mol C6H8O8K2,转移的电子数为6NA,C正确;
C6H11O7K中C元素的平均化合价为+ 价,与葡萄糖相比,C元素的平均化合价
升高,说明C6H11O7K为不完全氧化产物,可能是电解产物,即电解过程中可能
产生C6H11O7K,D正确。
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4. (2025·湖北高考)某电化学制冷系统的装置如图所示。 和
在电极上发生相互转化,伴随着热量的吸收或释放,经由泵推
动电解质溶液的循环流动(①→②→③→④→①)实现制冷。装置只通过热交
换区域Ⅰ和Ⅱ与环境进行传热,其他区域绝热。下列描述错误的是( )
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A. 阴极反应为 +e-
B. 已知②处的电解液温度比①处的低,可推断 比
稳定
C. 多孔隔板可以阻止阴极区和阳极区间的热交换
D. 已知电子转移过程非常快,物质结构来不及改变。热效应主要来自于电子转
移后 和 结构的改变
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解析:由图可知,左侧电极发生反应 -e- ,则左侧为阳极,右侧电极反应为 +e- ,则右侧电极为阴极,A正确;已知②处的电解液温度比①处的低,则可推断 +e- 是吸热反应,则 更稳定,B错误;多孔隔板可以阻止两电极区的溶液对流,可阻止热交换,C正确;题干明确指出电子转移过程非常快,物质结构来不及改变,这意味着电子转移(即氧化还原反应)本身不会直接导致结构变化,热效应实际上来源于电子转移完成后,新生成的离子{ 和 }因配位环境或电荷分布变化引起的结构重组导致热量变化,D正确。
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5. (2025·湖北高考)某电池的正极材料为LiFePO4,负极材料为嵌锂石墨。利
用人工智能筛选出的补锂试剂LiSO2CF3,能使失活的电池再生并延长寿命,且
保持电池原结构。将LiSO2CF3注入电池后充电补锂,过程中[SO2CF3]-转化为
气体离去。下列有关充电补锂的说法错误的是( )
A. [SO2CF3]-在阳极失去电子
B. 生成气体中含有氟代烃
C. 过程中铁元素的价态降低
D. [SO2CF3]-反应并离去是该电池保持原结构的原因
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解析:A项,充电时,Li+在阴极得电子生成Li嵌入负极材料,[SO2CF3]-在阳极失去电子生成气体离去,正确;B项,[SO2CF3]-在阳极失去电子,反应为2[SO2CF3]--2e- 2SO2+CF3—CF3,生成气体中含有氟代烃CF3—CF3,正确;C项,充电补锂时正极反应为2[SO2CF3]--2e- 2SO2+CF3—CF3,不涉及正极材料反应,铁元素价态不变,错误;D项,[SO2CF3]-反应后
离去,维持电池原结构,正确。
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6. (2025·广东高考)某理论研究认为:燃料电池(图b)的电极Ⅰ和Ⅱ上所发生
反应的催化机理示意图分别如图a和图c,其中O2获得第一个电子的过程最慢。
由此可知,理论上( )
A. 负极反应的催化剂是ⅰ
B. 图a中,ⅰ到ⅱ过程的活化能一定最低
C. 电池工作过程中,负极室的溶液质量保持不变
D. 相同时间内,电极Ⅰ和电极Ⅱ上的催化循环完成次数相同
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解析:由图a知,电极Ⅰ发生的反应为O2+4H++4e- 2H2O,故电极Ⅰ作
正极,由图c知,电极Ⅱ发生的反应为H2-2e- 2H+,故电极Ⅱ作负极。结
合上述分析知,正极反应的催化剂是ⅰ,A错误;由O2获得第一个电子的过程最
慢知,ⅰ到ⅱ过程的活化能最大,B错误;H2进入负极失电子生成H+,为保持溶
液呈电中性,H+通过质子交换膜向正极迁移,故负极室的溶液质量保持不变,
C正确;根据正、负极的电极反应式及得失电子守恒知,相同时间内电极Ⅱ上催
化循环完成次数为电极Ⅰ上的2倍,D错误。
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7. (2025·广东高考)一种高容量水系电池示意图如图。已知:放电时,电极Ⅱ
上MnO2减少;电极材料每转移1 mol电子,对应的理论容量为26.8 A·h。下列
说法错误的是( )
A. 充电时Ⅱ为阳极
B. 放电时Ⅱ极室中溶液的pH降低
C. 放电时负极反应为MnS-2e- S+Mn2+
D. 充电时16 g S能提供的理论容量为26.8 A·h
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解析:根据题给已知信息可知,放电时,电极Ⅱ上MnO2减少,说明电极Ⅱ
上MnO2得电子发生还原反应转化为Mn2+进入溶液中,故电极Ⅱ作正极,
MnSO4溶液显酸性,电极反应式为MnO2+2e-+4H+ Mn2++2H2O,放电
时电极Ⅰ为负极,电极反应式为MnS-2e- S+Mn2+。结合上述分析可知,
充电时电极Ⅱ为阳极,A正确;结合放电时电极Ⅱ上的反应可知,Ⅱ极室溶液中
c(H+)减小,溶液pH升高,B错误;结合上述分析可知,C正确;充电时,
电极Ⅰ上发生的电极反应为S+Mn2++2e- MnS,16 g S的物质的量为0.5
mol,完全反应可转移1 mol电子,结合题干信息可知,16 g S能提供的理论容量
为26.8 A·h,D正确。
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8. (2025·江苏高考)以稀硫酸为电解质溶液的光解水装置如图所示,总反应为
2H2O 2H2↑+O2↑。下列说法正确的是( )
A. 电极a上发生氧化反应生成O2
B. H+通过质子交换膜从右室移向左室
C. 光解前后,H2SO4溶液的pH不变
D. 外电路每通过0.01 mol电子,电极b上产生0.01 mol H2
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解析:由题图可知,该原电池中电子由电极a向电极b移动,故电极a失电子
作负极,电极反应式为2H2O-4e- 4H++O2↑;电极b得电子作正极,电极
反应式为2H++2e- H2↑;H+由负极向正极移动。由上述分析可知,电极a
上发生氧化反应生成O2,A正确;H+由负极向正极移动,即通过质子交换膜由
左室向右室移动,B错误;由总反应可知,光解时消耗水,电解质溶液中硫酸
浓度逐渐增大,故溶液pH减小,C错误;由正极反应式可知,电路中每通过
0.01 mol e-,电极b上产生0.005 mol H2,D错误。
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9. (2025·河北高考)科研工作者设计了一种用于废弃电极材料LixCoO2(x<
1)再锂化的电化学装置,其示意图如下:
已知:参比电极的作用是确定LixCoO2再锂化为LiCoO2的最优条件,不干扰电
极反应。下列说法正确的是( )
A. LixCoO2电极上发生的反应:LixCoO2+xe-+xLi+ LiCoO2
B. 产生标准状况下5.6 L O2时,理论上可转化 mol的LixCoO2
C. 再锂化过程中,S 向LixCoO2电极迁移
D. 电解过程中,阳极附近溶液pH升高
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由电池分析知,A错误;由电极反应式可知,每产生标准状况下5.6 L(0.25
mol)O2时转移1 mol电子,根据得失电子守恒,理论上转化的LixCoO2的物质
的量为 mol,B正确;S 为阴离子,应向阳极(即Pt电极)迁移,C错
误;由阳极的电极反应式知,电解过程中阳极有H+生成,且消耗H2O,故阳极
附近溶液pH降低,D错误。
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10. (2025·湖南高考节选)在温和条件下,将CO转化为C4烃类具有重要意
义。采用电化学—化学串联催化策略可将CO高选择性合成C4H10,该流程示意
图如下:
回答下列问题:
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(1)电解池中电极M与电源的 极相连。
解析:电解池中电极N上CO转化为C2H4,发生“得氢失氧”的还原反应,电极
N为阴极,则电极M为阳极,与电源的正极相连。
(2)CO放电生成C2H4的电极反应式为 。
解析:CO放电生成C2H4,C元素由+2价降低为-2价,发生还原反应,电解质
为KOH,则电极反应式为2CO+8e-+6H2O C2H4+8OH-。
正
2CO+6H2O+8e- C2H4+8OH-
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