内容正文:
第三节 化学反应的方向
教材知识——一遍过
高考趋向——全练通
1. 下列过程是非自发过程的是( )
A. 水由高处向低处流 B. 天然气的燃烧
C. 整齐火柴的散落 D. 室温下水结成冰
解析:室温下冰融化成水是自发过程,其逆向过程是非自发的。
自发过程与自发反应
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2. 下列关于自发过程的叙述中,正确的是( )
A. 只有不需要任何条件就能够自动进行的过程才是自发过程
B. 需要加热才能进行的过程肯定不是自发过程
C. 同一可逆反应的正、逆反应在不同条件下都有自发的可能
D. 非自发过程在任何条件下都不可能变为自发过程
解析:在一定条件下,不用借助外力即可自发进行的过程为自发过程,所
以自发过程也是需要特定的条件的,A、B项错误;可逆反应在不同的条件下,
可以向不同方向自发进行,C项正确;改变条件,可以使非自发过程转变为自
发过程,D项错误。
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焓变与化学反应的方向
3. (2026·浙江宁波高二检测)下列关于焓变与反应方向的叙述中正确的是( )
A. 化学反应的焓变与其反应的方向无关
B. 化学反应的焓变直接决定了反应的方向
C. 反应焓变为正值时不利于反应自发进行
D. 焓变为负值的反应都能自发进行
解析:焓变是与反应进行的方向有关的因素之一,但不是决定反应能否自
发进行的唯一因素。 一般ΔH>0,说明反应为吸热反应,不利于反应自发进
行;ΔH<0,说明反应为放热反应,利于反应自发进行。
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4. 下列不能用焓判据解释自发进行的过程是( )
A. 铁在潮湿空气中生锈
B. 天然气的燃烧
C. 铜在潮湿空气中产生铜绿
D. NH4Cl与Ba(OH)2·8H2O反应产生NH3
解析:从焓变角度,放热的反应可以自发进行,D是常见的吸热反应。
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5. (链接教材P43图2-10)在图①中的A、B两个容器里,分别收集着两种不同
的理想气体。若将中间活塞打开,两种气体分子立即都充满了两个容器(如图
②)。下列关于此过程的说法不正确的是( )
A. 此过程是体系混乱度增大的过程
B. 此过程为自发过程,而且没有热量的吸收或放出
C. 此过程从有序到无序,无序程度增大
D. 此过程是自发可逆的
熵变与化学反应的方向
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解析:由题意可知,此过程为不伴随能量变化的自发过程,是体系无序程
度即混乱度增大的过程。此自发过程是不可逆的。
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6. (2026·浙江高二质检)相同温度和压强下,关于物质熵的大小比较,合理的
是( )
A. 1 mol H2(g)<2 mol H2(g)
B. 1 mol CO2(g)<1 mol O2(g)
C. 1 mol H2O(s)>1 mol H2O(l)
D. 1 mol C(s,金刚石)>1 mol C(s,石墨)
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解析:相同状态的相同物质,物质的量越大,熵值越大,所以熵值:1 mol
H2(g)<2 mol H2(g),A正确;CO2和O2物质的量相同,且均为气态,CO2
含有的原子总数多,CO2的摩尔质量大,所以熵值:1 mol CO2(g)>1 mol O2
(g),B错误;等量的同物质,熵值关系为S(g)>S(l)>S(s),所以
熵值:1 mol O(s)<1 mol H2O(l),C错误;从金刚石和石墨的结构组
成上来看,金刚石的微观结构更有序,熵值更低,所以熵值:1 mol C(s,金
刚石)<1 mol C(s,石墨),D错误。
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7. 下列说法不正确的是( )
A. 一个反应能否自发进行,与焓变和熵变的共同影响有关
B. 若某一反应ΔH>0、ΔS<0,则该反应在任何温度下都不能自发进行
C. 2NO(g)+2CO(g) N2(g)+2CO2(g)在常温下能自发进行,则
该反应ΔH>0
D. 反应2Na2O2(s)+2H2O(l) 4NaOH(aq)+O2(g) ΔH<0,ΔS
>0,一定能自发进行
化学反应方向的综合判据
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解析:反应的自发性由焓变(ΔH)和熵变(ΔS)共同决定,A正确;当
ΔH>0且ΔS<0时,ΔG=ΔH-TΔS始终大于0,反应在任何温度下都不能自
发进行,B正确;反应2NO(g)+2CO(g) N2(g)+2CO2(g)的气体物
质的量减少(4→3),ΔS<0,常温下自发(ΔG<0)需ΔH<0,C错误;
ΔH<0且ΔS>0时,ΔG=ΔH-TΔS在任何温度下均小于0,反应一定能自发
进行,D正确。
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|易错提醒|
化学反应进行的方向与焓变、熵变的关系:
(1)自发反应的熵不一定增大,可能减小,也可能不变。
(2)过程的自发性只能用于判断过程进行的方向,是否能实现还要看具体
的条件。
(3)要利用焓判据和熵判据综合判断反应进行的方向,不能简单地单
独使用。
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8. 下列过程一定不能自发进行的是( )
A. 2N2O5(g) 4NO2(g)+O2(g) ΔH>0
B. 2H2(g)+O2(g) 2H2O(l) ΔH<0
C. (NH4)2CO3(s) NH4HCO3(s)+NH3(g) ΔH>0
D. 2CO(g) 2C(s)+O2(g) ΔH>0
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解析:ΔH>0,ΔS>0,在较高温度下可满足ΔH-TΔS<0,即在较高温
度下反应能自发进行,A、C不符合题意;ΔH<0,ΔS<0,温度较低时可满足
ΔH-TΔS<0,即在较低温度下反应能自发进行,B不符合题意;ΔH>0,
ΔS<0,任何温度下均有ΔG=ΔH-TΔS>0,该反应不能自发进行,D符合
题意。
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9. (链接教材P45“资料卡片”)下列说法正确的是( )
A. 液态水凝结成冰的过程,ΔH>0,ΔS<0
B. 固体溶解于水的过程一定是ΔS>0,ΔH的变化不确定
C. 反应A(s) B(s)+C(g)在室温下不能自发进行,说明该反应的
ΔH<0
D. M(s)+aN(g) 2Q(g) ΔH<0能自发反应,则a可能等于1、
2、3
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解析:同种物质,液态的能量大于固态,则水凝结成冰的过程是放热过程,即ΔH<0,液态时的熵大于固态时的熵,则水凝结成冰的过程是熵减小的过程,即ΔS<0,故A错误;固体溶解于水的过程一定是ΔS>0,但不一定是放热过程或吸热过程,ΔH的变化不确定,故B正确;反应A(s) B(s)+C(g)的ΔS>0,室温下不能自发进行,说明室温下该反应ΔH-TΔS>0,则ΔH>0,故C错误;M(s)+aN(g) 2Q(g) ΔH<0是放热反应,若a=3,ΔS<0,ΔH-TΔS不一定小于零,反应不一定能自发进行,故
D错误。
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10. 灰锡结构松散,不能制造器皿,而白锡结构坚固,可以制造器皿。现把白
锡制成的器皿放在0 ℃、100 kPa的室内存放,它会不会变成灰锡而不能再继续
使用?(已知在0 ℃、100 kPa条件下白锡→灰锡反应的焓变和熵变分别为ΔH
=-2 180.9 J·mol-1,ΔS=-6.6 J·mol-1·K-1)( )
A. 会变 B. 不会变
C. 不能确定 D. 升高温度才会变
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解析:反应自发进行需要满足ΔH-TΔS<0,由0 ℃为273 K,ΔH=-2
180.9 J·mol-1,ΔS=-6.6 J·mol-1·K-1,ΔH-TΔS=-2 180.9 J·mol-1+
273 K×6.6 J·mol-1·K-1=-379.1 J·mol-1<0,所以反应在0 ℃一定是自发进
行的反应,即白锡制成的器皿放在0 ℃、100 kPa的室内存放,它会变成灰锡而
不能再继续使用,故选A。
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11. (2026·北京高二检测)现有两个热化学方程式:
① (l)+H2(g) (l) ΔH1>0
② (l)+2H2(g) (l) ΔH2<0
下列说法正确的是( )
A. 反应①②中都存在:ΔS>0
B. 反应①一定不能自发进行
C. 从焓变的角度看,反应①能自发进行
D. 从熵变的角度看,反应②能自发进行
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解析:反应①②均为液体与气体反应转化为液体的反应,均为熵减反应,
即ΔS<0,A错误;ΔG=ΔH-TΔS<0的反应能自发进行,而反应①的ΔH1
>0、ΔS<0,则ΔH1-TΔS>0,反应①在任何温度下都不能自发进行,B正
确;从焓变的角度看,放热反应(ΔH<0)倾向于自发进行,而ΔH1>0,吸热
不利于反应自发进行,所以反应①不能自发进行,C错误;从熵变的角度看,
熵增的反应(正向混乱度增大)倾向于自发进行,而反应②的ΔS<0,熵减不
利于反应自发进行,D错误。
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突出真实情境 倡导学以致用
1. 发展绿色甲醇产业有助于减少温室气体排放和空气污染。“零碳甲醇燃料”
燃烧[2CH3OH(g)+3O2(g) 2CO2(g)+4H2O(g)]的过程中焓变和
熵变均正确的是( )
A. ΔH>0,ΔS<0 B. ΔH<0,ΔS<0
C. ΔH>0,ΔS>0 D. ΔH<0,ΔS>0
解析:甲醇的燃烧反应为熵增的放热反应,反应ΔH<0、ΔS>0,故选D。
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2. 汽车尾气(含烃类、CO、NO与SO2等)是城市主要污染源之一,治理办法
之一是在汽车排气管上安装催化转化器,使NO与CO反应生成可参与大气生态
循环的无毒气体,其反应原理是2NO(g)+2CO(g) N2(g)+2CO2
(g)。由此可知,下列说法中正确的是( )
A. 该反应是熵增大的反应
B. 该反应不能自发进行,因此需要合适的催化剂
C. 该反应常温下能自发进行,催化剂条件只是加快反应的速率
D. 该反应常温下能自发进行,因为正反应是吸热反应
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解析:只使用催化剂便可使尾气发生转化,故此反应能自发进行。因该反
应是气体物质的量减小的反应,故熵减小。因熵减小不利于反应自发进行,故
该反应常温下能自发进行的原因是反应放热。
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3. “蓝天保卫战”需要持续进行大气治理,有效处理SO2、NO2等大气污染
物。化学研究为处理废气、防止大气污染作出重要贡献。已知反应:SO2 (g)
+NO2 (g) SO3 (g)+NO(g) ΔH=-41.8 kJ·mol-1。对于标准状况
下SO2 (g)+NO2 (g) SO3 (s)+NO(g) ΔH,下列有关说法错误的
是( )
A. 升高反应温度可提高废气转化率
B. 该反应的ΔH< -41.8 kJ·mol-1
C. 若v生成(SO2 )=v消耗(NO2 ),则该反应达到平衡状态
D. 该反应的ΔS<0
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解析:由于该反应为放热反应,升高温度,平衡向吸热反应方向移动,因
此升高温度,平衡逆向移动,废气的转化率降低,A符合题意;标准状况的温
度为0 ℃,温度降低,平衡正向移动,则反应放出的热量更多,因此ΔH<-
41.8 kJ·mol-1,B不符合题意;若v生成(SO2)=v消耗(NO2),则说明正、逆
反应速率相等,反应达到平衡状态,C不符合题意;由于反应后气体分子数减
少,因此体系的混乱度减小,故ΔS<0,D不符合题意。
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4. (2026·浙江高二阶段练习)等温、等压、无非体积功(如电功等)条件下,
某放热可逆反应体系的吉布斯自由能随反应历程变化的曲线如图。下列说法正
确的是( )
A. ΔG只与焓变和熵变有关
B. 图中所标生成物是焓(H)最低点,同时也是自由能
(G)最低点
C. 从反应物到平衡态的ΔG<0,从平衡态到生成物ΔG<0
D. 加入催化剂,图中三点在y轴方向上的相对距离不变
创新命题设计 培育创新思维
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解析:ΔG=ΔH-TΔS,ΔG不仅与焓变和熵变有关,还与温度有关,A
错误;放热反应ΔH<0,生成物焓(H)低于反应物,是H最低点,但吉布斯
自由能(G)最低点为平衡态(反应自发向G降低方向进行,平衡时G最
小),生成物的G高于平衡态,B错误;从反应物到平衡态,反应自发向G降
低方向进行,ΔG=G平衡态-G反应物<0,从平衡态到生成物,G升高,ΔG=G
生成物-G平衡态>0,C错误;催化剂只降低反应活化能(改变过渡态G),不影
响反应物、平衡态、生成物的G值,三点在y轴(G轴)方向上的相对距离
(G差值)不变,D正确。
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5. (2026·福建厦门高二月考)CaCO3/CaO循环在CO2捕获及能源转化领域具
有广泛应用。研究人员提出可利用CaCO3与CH4反应制备合成气(CO和H2),
主要发生反应:
Ⅰ.CaCO3(s) CaO(s)+CO2(g)ΔH1=+178 kJ·mol-1
Ⅱ.CO2(g)+CH4(g) 2CO(g)+2H2(g)ΔH2=+247 kJ·mol-1
Ⅲ.CO2(g)+4H2(g) CH4(g)+2H2O(g) ΔH3=-164.4 kJ·mol-1
Ⅳ.CaCO3(s)+CH4(g) CaO(s)+2CO(g)+2H2(g) ΔH4
回答下列问题:
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ΔH4= kJ·mol-1,图中能表示反应Ⅳ的吉布斯自由能的变化ΔG与温
度关系的曲线是 (填字母)。
+425
c
解析:根据盖斯定律可知ΔH4=ΔH1+ΔH2=+425 kJ·mol-1>0,且该反应的
ΔS>0,再由ΔG=ΔH-TΔS,可知反应的ΔG随着温度的升高而降低,曲线
c满足该规律。
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