内容正文:
化学反应的方向、限度和速率本章复习
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知识结构图
化学反应的方向、限度和速率
1.自发反应
2.判据:
H-TS
1.定量描述:
化学平衡常数
2.影响因素:
温度、浓度、压强等
1.定量描述:
化学反应速率
2.影响因素:
温度、浓度、
压强、催化剂等
方向
限度
速率
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提出问题
CH3OCH3
CO2
【活动】阅读资料,提出问题。
资料一
二甲醚CH3OCH3(DME)正逐渐替代化石燃料,成为21世纪的清洁燃料。如果能利用工业废气CO2制备二甲醚,可以实现CO2的再利用,是实现“碳中和”目标的重要途径。
设计化学反应
选择反应条件
【问题】1、CO2制备CH3OCH3的反应原理是什么?
2、要实现该反应,需要哪些反应条件?
3、实际工业生产中,还需要考虑哪些问题?
优化反应条件
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任务一 选择合适的化学反应
问题1:由CO2为原料,设计生成CH3OCH3的化学反应。
②2CO2(g) + 3H2O(g) = CH3OCH3(g) + 3O2(g)
①2CO2(g) + 6H2(g) = CH3OCH3(g) + 3H2O(g)
……
CO2
CH3OCH3
元素守恒
这些设计的反应路线在生产中是否可行呢?
反应方向
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任务一 选择合适的化学反应
②2CO2(g) + 3H2O(g) = CH3OCH3(g) + 3O2(g)
①2CO2(g) + 6H2(g) = CH3OCH3(g) + 3H2O(g)
反应② ΔH>0
ΔS<0 不自发
反应①
ΔH<0
ΔS<0 与温度条件有关
ΔH-TΔS<0
反应能自发进行
ΔH-TΔS=0
反应达平衡状态
ΔH-TΔS>0
反应不能自发进行
ΔH<0 ΔS<0
ΔH>0 ΔS<0
【资料二】
反应 ΔH/(kJ·mol-1) ΔS/(J·mol-1·K-1)
① -122.4 -378.4
T>323K
低温自发
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问题2:反应①能进行到什么程度?
任务一 选择合适的化学反应
表1 CO2和氢气合成二甲醚的平衡常数与温度
温度/K 423 473 523 573 623
平衡常数K 1.35×107 1.26×105 4.06×103 1.58×102 41.82
K < 10-5
K > 105 进行得较完全
K 10-5~105 可逆
反应很难进行
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任务二 选择适宜的反应条件
2CO2(g) + 6H2(g) ⇌ CH3OCH3(g) + 3H2O(g) ΔH<0
条件选择
化学平衡移动
化学反应速率
应如何选择反应条件,以增大反应速率、提高平衡混合物中二甲醚的含量?
加压
降温
改变浓度
加压
升温
改变浓度
催化剂
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任务三 优化反应条件
资 料 三
主反应 副反应
① 2CO2(g)+6H2(g) ⇌CH3OCH3(g) + 3H2O(g) △H₁<0 ② CO₂(g)+H₂(g) ⇌CO(g)+H₂O(g) △H₂>0
从理论分析到化工实际,
还需要对反应条件进行优化。
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任务三 优化反应条件
资料四
以CO2、H2为原料制备二甲醚CH3OCH3(DME)。在恒压条件下,按CO2与H2的物质的量之比为1:3投料,测得CO2平衡转化率、CO的选择性和二甲醚的选择性随温度的变化如右图1所示。
图1 温度对转化率和选择性的影响
活动一:结合资料数据优化反应条件——确定温度
(陈高明.CO2加氢合成二甲醚Cu-Zn/HZSM-5催化剂的改性研究[D].昆明理工大学,2010, 3: 19-23.)
二甲醚选择性
CO选择性
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任务三 优化反应条件
问题1:分析温度对CO2转化率和各产物选择性的影响规律。
随温度的升高,CO₂的转化率先减小后增大,CO的选择性逐渐增大,二甲醚(DME)的选择性逐渐降低。
活动一:结合资料数据优化反应条件——确定温度
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任务三 优化反应条件
问题2:随着温度升高,为什么CO₂的转化率先减小后增大?
活动一:结合资料数据优化反应条件——确定温度
平衡
升温
①逆向
②正向
低温,①为主
高温,②为主
主次
关系
速率
升温
速率快
降温
速率慢
生产
效率
促进主反应
抑制副反应
反应物的转化率
目标产物选择性
生产效率
催化剂的活性温度
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任务三 优化反应条件
资料五
在假定温度533K,原料n(H₂)/n(CO₂)=3:1的条件下,压力对二氧化碳加氢直接合成二甲醚的影响如右图所示。
图2 压强对转化率和选择性的影响
活动二:结合资料数据优化反应条件——确定压强
随着压强的增大,CO2的转化率和二甲醚的选择性增大,CO的选择性减小。
(陈高明.CO2加氢合成二甲醚Cu-Zn/HZSM-5催化剂的改性研究[D].昆明理工大学,2010, 3: 19-23.)
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任务三 优化反应条件
问题1:分析温度对CO2转化率和各产物选择性的影响规律。
活动二:结合资料数据优化反应条件——确定压强
问题:压强是越高越好吗?
优化反应条件时还需要考虑什么问题?
条件选择
化学平衡移动
化学反应速率
工业设备成本
实际生产
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任务三 优化反应条件
资料六
以CO2、H2为原料制备二甲醚CH3OCH3(DME)。在温度533K,压力3MPa的条件下,如右图所示。选择合适的原料气中氢碳比?
图3 氢碳比对转化率和选择性的影响
活动三:结合资料数据优化反应条件——确定最佳投料比
(陈高明.CO2加氢合成二甲醚Cu-Zn/HZSM-5催化剂的改性研究[D].昆明理工大学,2010, 3: 19-23.)
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任务三 优化反应条件
随着氢碳比的增大,二氧化碳的转化率起初增加较快,之后增幅减小,DME的选择性一直增大,而CO的选择性逐渐减小,反应体系中理论氢碳比为3:1。
活动三:结合资料数据优化反应条件——确定最佳投料比
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任务三 优化反应条件
活动四:结合资料数据优化反应条件——确定催化剂
催化剂对反应速率的影响
使用催化剂
降低活化能
增加单位体积内活化
分子的百分数
化学反应速率加快
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任务三 优化反应条件
问题1:分析温度对CO2转化率和各产物选择性的影响规律。
活动四:结合资料数据优化反应条件——确定催化剂
催化剂组成对CO2转化率和二甲醚选择性的影响
催化剂类型 CO2转化率(%) 二甲醚选择性(%) 特点
金属氧化物Cu-Zn-Al-O 25-32 0 无脱水活性
分子筛HZSM-5 <5 95-98 无法活化CO2
复合催化剂
Cu-Zn-Al-O/HZSM-5 40-48 70-78 活性位点密集
工业量产首选
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如果你是工程师,可以从哪些角度分析,为工厂利用工业
废气中的CO2合成二甲醚选择合适的反应条件?
反应方向
化学平衡
化学反应速率
任务三 优化反应条件
主副反应
生产实际
1、适宜的温度
2、开发高效催化剂
3、适宜的压强
4、增加反应物浓度或减少生成物浓度
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反应设计
价类
二维
反应方向
条件选择
条件优化
反应设计
化学平衡移动
化学反应速率
化学反应
实际生产
理论分析
实际生产
总 结
知识结构图
分析问题的思路模型
解决实际问题
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课后作业:
1.二氧化碳综合利用是实现碳中和的关键问题。有科学家设想利用工业中的废气二氧化碳合成甲醇,将大气中的碳以有机物的形式固定下来。请利用本节课所学的知识分析这种方法的可行性。
2.你还可以提出哪些方法对二氧化碳综合利用?
化学反应的方向、限度和速率本章复习
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谢 谢 观 看!
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