内容正文:
第三节化学反应进行的方向
选择性必修1 第二章化学反应速率与化学平衡
生活中越来越多的汽车
汽车尾气中的主要污染物是一氧化氮和一氧化碳,它们是现代城市中的大气污染物。为了减轻大气污染,人们提出通过以下反应来处理汽车尾气:
2NO(g) + 2CO(g) == N2(g) + 2CO2(g)
【思考】该方案是否可行?需考虑哪些哪些因素?
学生任务1:结合实例,思考什么是自发过程、非自发过程?什么自发反应、非自发反应?
任务一、自发过程与非自发过程
飞流直下
冰雪消融
火柴燃烧
墨水扩散
水的电解
水总是自发地由高处往低处流
自然界中有许多自然而然发生的现象,请同学们联系生活知识,列举一些能自动发生的例子?
生活中的自发过程
高山流水
电流
自发
高处
低处
自发
高电位
低电位
飞流直下:不借助外力
排水:借助水泵,持续消耗电能
高处
低处
自发
非自发
情景引入
在一定条件下,如果一个过程是自发的,那么它的逆过程通常是非自发的。
100°C的沸水
高温物体
低温物体
室温的凉水
自发
非自发
沸水可以自发变凉,但是这杯凉水是不可能自发变成沸水的。
一、自发过程与自发反应
7
自
由
落
体
运
动
自发过程与自发反应
自发过程:在一定条件下,无需持续外力作用就可以进行的过程。
墨水扩散
高山流水
热茶变凉
高处
低处
自发过程
非自发过程
思考1:非自发过程一定无法发生吗?
思考2:自发过程不需要外力,就一定能发生吗?
无需持续外力
需要持续外力
自然界中有许多现象是可以自发进行的,请结合自己的生活经验,举例说明自然界变化的方向性.
烟由低处向高处
固体溶解
油墨扩散
高山流水
自发过程:在一定的条件下,不需要借助外力作用就能自动进行的过程称为自发过程
非自发过程:在一定条件下,需要持续外力作用,才能维持进行的过程。
一、自发过程与自发反应
自然界中有一些过程是自发进行的,而且是有方向性的。
1、自发过程:
在一定T、P下,不需要外力作用就能自动进行的过程。
2、非自发过程 :
在一定T、P下,需要持续借助外力作用才能进行的过程。
外力:不是指反应条件,而是对体系持续提供能量,一般指的是:光照、通电等;而加热、点燃、高温,属于一定温度范畴,不属于外力作用
高处
低处
自发
非自发
一、自发过程与自发反应
飞流直下:不借助外力
抽水上山:借助水泵,持续消耗电能
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深入认识
氢气的
燃烧
水的电解
非自发过程:
必须外界持续做功,否则,过程就会停止,这样的过程叫做“非自发过程”。
一、自发过程与自发反应
在一定条件下,如果一个过程是自发的,那么它的逆过程通常是非自发的。
非自发
自发
2H2O=2H2+O2
1、自发过程:在一定条件下,不需借助外力就
能自动进行的过程
2、自发反应:在一定条件下,不需借助外力就
能自动进行的反应,称为自发反应。
【归纳小结】
外力:不是指反应条件,而是对体系持续提供能量。
例如:镁条燃烧、酸碱中和
如何判断一个过程,一个反应能否自发进行?
一、自发过程与自发反应
与自然界中的许多变化一样,化学反应也具有方向性。 这些过程都是自发的,其逆过程就是非自发的.
3、自发反应:
在一定T、P下,不需要外力作用(光能,电能)就能自动进行的化学反应。
4、非自发反应 :
在一定T、P下,需要持续借助外力作用(光能,电能)才能进行的化学反应。
自发
非自发
2H2+O2=2H2O
在一定条件下,如果一个过程是自发的,那么它的逆过程通常是非自发的。
一、自发过程与自发反应
盐酸与氢氧化钠能生成氯化钠和水。反过来,水和氯化钠能生成盐酸和氢氧化钠吗?
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3. 自发过程与非自发过程
“自发”只是有发生的趋势,并不代表实际发生,更不能确定发生的速率;“非自发”也不代表不能发生。
处于高水位的水有向低处流动的趋势,但是现在被大坝拦截,此过程并没有实际发生,但是有发生的趋势。
一、自发过程与自发反应
一、自发过程与自发反应
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3. 自发过程与非自发过程
“自发”是一定条件下的自发,条件变了可能由原来的“自发”变成“非自发”。
冬天水结冰自发
春天冰融水自发
一、自发过程与自发反应
一、自发过程与自发反应
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生活中的自发过程
这些生活中的现象将向何方发展,我们非常清楚,因为它们有明显的自发性——其中是否蕴藏了一定的科学原理?
能量由高到底
①自然界中水总是从高处往低处流;
②电流总是从电位高的地方流向电位低的地方
③室温下冰块自动融化;
④墨水扩散;
⑤食盐溶解于水;
⑥火柴棒散落等。
钾和水反应
锌和酸反应
铁生锈
从吸放热的角度分析,这些反应有什么共同特点?
放热反应,能量由高到低!
大多数放热反应是可以自发进行
自发过程的共同特点:
高能状态
低能状态
水总是自发地从高处往低处流——有趋向于最低能量状态的倾向。
凡是放热反应(△H<0)都具有自发进行的倾向。
生成物的总能量低
反应物的总能量高
放热反应
1.焓判据:
二、判断化学反应方向的依据
高能状态
低能状态
【思考与讨论】下列反应在一定条件下都能自发进行,
你知道这些反应能自发进行的原因吗?
① C3H8(g) +5O2(g) = 3CO2(g) + 4H2O(l) △H= -2217.5kJ/mol
② 2Na(s)+Cl2(g)=2NaCl(s) △H= -882kJ/mol
③ C(s)+ O2(g)=CO2 (g) △H = -393.5kJ/mol
④ H2 (g) +F2(g) = 2HF(g) △H = -546.6kJ/mol
【总结】
放热反应使体系能量降低,
能量越低越稳定,
△H < O 有利于反应自发进行
△H<0,放热反应
即体系趋向于从高能状态转变为低能状态(稳定)
1.焓判据:
实验发现,大多数放热反应是可以自发进行的。
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只有放热反应才能自发进行吗?
氢氧化钡晶体和氯化铵晶体反应吸收热量
思考交流:
局限性
木片和烧杯因结冰粘到一起
化学反应方程式:
Ba(OH)2·8H2O+2NH4Cl==BaCl2+2NH3↑+10H2O
二、判断化学反应方向的依据
很多放热(△H<0)反应有自发进行的倾向,
是不是吸热(△H﹥0)反应就不能自发进行呢?
2N2O5(g) =4NO2(g)+O2(g) △H=+56.7kJ/mol
(NH4)2CO3(s)=NH4HCO3(s)+NH3(g) △H=+74.9kJ/mol
如:Ba(OH)2·8H2O晶体与氯化铵反应、
硝酸铵溶于水、室温下冰块的融化等。
又如:
自发过程都能用焓变来解释吗?
思考与交流
两种理想
气体的混合
(2)有些既不吸热也不放热的自发过程
(1)有些自发反应却是吸热的,
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19世纪,化学家们曾认为决定化学反应能否自发进行的因素是反应热:放热反应可以自发进行,而吸热反应则不能自发进行。你同意这种观点吗?请举例说明。
(1)有些自发反应却是吸热的,
(2)有些既不吸热也不放热的自发过程
结论:
1、△H < O有利于反应自发进行;
2、自发反应不一定非要△H < O;
3、焓变是判断反应能否自发进行的
一个因素,但不是唯一因素。
很多放热(△H<0)反应有自发进行的倾向,
是不是吸热(△H﹥0)反应就不能自发进行呢?
自发过程都能用焓变来解释吗?
思考与交流
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19世纪,化学家们曾认为决定化学反应能否自发进行的因素是反应热:放热反应可以自发进行,而吸热反应则不能自发进行。你同意这种观点吗?请举例说明。
固体的溶解
二、判断化学反应方向的依据
交流与讨论
固体NH4NO3, NaOH, NaCl都能溶于水,
它们的溶解过程与焓变有关吗?
什么因素决定它们的溶解过程能自发进行?
二、判断化学反应方向的依据
墨水滴入水中
气体的扩散
二、判断化学反应方向的依据
二、判断化学反应方向的依据
扩散前
扩散后
有序
无序(混乱)
Cl-
Na+
Cl-
Cl-
Na+
Na+
Na+
Cl-
Cl-
Na+
Na+
Cl-
Cl-
Na+
Na+
Na+
Cl-
Cl-
Na+
Cl-
Cl-
Na+
Na+
Na+
Cl-
Cl-
Na+
气体的扩散
有序
无序(混乱)
自发过程的体系趋向于由有序转变为无序(趋向于更乱)
二、判断化学反应方向的依据
问题:什么因素驱动了吸热反应的自发进行呢?
密闭条件下,体系有从有序自发的转变为无序的倾向
二、判断化学反应方向的依据
有 序
混 乱
二、判断化学反应方向的依据
不需要外界的任何作用,气体通过分子的扩散,自发地混合均匀。
这些过程
共同特点:
混乱度小(有序)
混乱度大(无序)
自发的
2、熵判据(混乱度判据)
03
实验还发现,自发过程进行的方向还与“混乱度”有关。
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密闭条件下,体系有从有序自发的转变为无序的倾向
思考:是什么因素驱动了吸热反应的自发进行呢?
混乱度小(有序)
混乱度大(无序)
自发
二、判断化学反应方向的依据
任务三、化学反应的方向——熵判据
学生任务3:试分析下列过程中体系的混乱度有何变化?是自发过程还是非自发过程?
显然,这些过程都是自发地从混乱度小(有序)向混乱度大(无序)的方向进行。
冰块融化
品红在水中扩散
蒸汽扩散
有序 混乱
※火柴棒散落
由有序变为无序!
为了解释这样一类与能量状态的高低无关的过程的自发性,提出了在自然界还存在 着另一种能够推动体系变化的因素 →
火柴散落有趋向于混乱度增大的倾向
熵
一副崭新的扑克牌被洗过后会怎样?
马路上的红绿灯突然失灵,交通会怎样?
如果没有法律的制约,世界会怎样?
下课铃一响教室里会怎样?
你能发现这些看似不相干的事件之间的联系吗?
克劳修斯
(德国)
熵
S
R. Clausius
克劳休斯
“熵”的概念的提出
1854年克劳修斯在表述热力学第二定律的过程中,引入一个新的概念 — “熵”。
凡是放热反应(△H<0)都具有自发进行的倾向。
生成物的总能量低
反应物的总能量高
放热反应
一、判断化学反应方向的依据
1.焓判据:
2.熵、熵增原理、熵判据:
(1)熵:
用来描述体系混乱(或无序)程度的物理量
即:体系混乱度越大,熵值越大;
体系混乱度越小,熵值越小。
①定义:
②符号:
③单位:
二、判断化学反应方向的依据
S
J•mol-1•K-1
熵值最大
熵值最小
【结论】同一物质的熵值:气态>液态>固态
③溶解、扩散等
(2)、熵增情况:
①同一物质:
S(固) < S(液) < S(气)
2N2O5(g)==4NO2(g)+O2(g)
Ba(OH)2·8H2O(s)+2NH4Cl(s)=BaCl2(s)+2NH3(g)+10H2O(l)
②气体体积增大的反应,△S>0,熵增加反应
2.熵、熵增原理、熵判据:
气
液
固
S(水) :69.9 J·mol-1·K-1
S(冰) :47.9 J·mol-1·K-
S(水蒸气):188.7 J·mol-1·K-1
①同一物质的熵值:S(g)>S(l)>S(s);
②同一条件下,不同物质的熵值不同;
③与物质的量有关:n越大,N越多,S越大。
熵变与反应方向的关系
S(水) :69.9 J·mol-1·K-1
S(冰) :47.9 J·mol-1·K-1
S(水蒸气):188.7 J·mol-1·K-1
定义:用来衡量体系混乱(无序)程度的物理量
符号:S
单位: J·mol-1·K-1
任务二
(1)熵 :
熵
值
大
小
化学反应进行方向的判据--熵判据
用来度量体系混乱(无序)程度的物理量,用S表示。
体系越混乱,熵值S越大,单位是J·mol-1·K-1。
(1)同一物质在不同条件下熵值不同,一般规律:
(2)与物质的量有关:物质的量n越大,分子数N越多,
气
液
固
熵(S):
S(水) :69.9 J·mol-1·K-1
S(冰) :47.9 J·mol-1·K-
S(水蒸气):188.7 J·mol-1·K-1
S(g)>S(l)>S(s); S(高温)>S(低温)
熵值S越大。
1、熵(S):用来衡量体系混乱(无序)程度的物理量,用S表示。
体系越混乱(无序),熵值S越大,单位是J·mol-1·K-1。
(1)同一物质在不同状态下熵值不同,一般规律是:S(g)>S(l)>S(s);
S(高温)> S(低温); S(低压)> S(高压)
(2)与物质的量有关:物质的量n越大,分子数N越多,熵值S越大。
2、熵判据(混乱度判据)
S(水) :69.9 J·mol-1·K-1
S(冰) :47.9 J·mol-1·K-1
S(水蒸气):188.7 J·mol-1·K-1
03
2.熵、熵增原理、熵判据:
(1)熵:
(2)熵增原理:
即△S>0的过程有自发进行的倾向
(由有序→无序 )
熵大小的规律:
①同一物质的熵值:气态>液态>固态
②气体体积增大的反应,△S>0,熵增加反应
③气体体积减小的反应,△S<0,熵减小反应
二、判断化学反应方向的依据
一、判断化学反应方向的依据
2.熵、熵增原理、熵判据:
(1)熵:
(2)熵增原理:
在与外界隔离的体系中,扩散(自发)
过程将导致体系的熵____,即熵变△S>0
增大
△S= S生成物- S反应物
即△S>0的过程有自发进行的倾向
(由有序→无序 )
根据熵的定义判断下列过程中体系的熵变大于零还是小于零。
(1)水蒸气冷凝成水
(2)硫酸铜溶于水
(3)CaCO3(s)=CaO(s)+CO2(g)
(4) 2N2O5(g)=4NO2(g)+O2(g)
(5)2H2(g) + O2(g) =2H2O (l)
△S<0
△S>0
△S>0
△S>0
由“有序”变为“无序”
判一判
△S<0
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△S>0的反应有利于自发进行
自发反应一定向着熵增大的方向进行吗?
熵减小的方向是不是就不能自发进行吗?
NH3 (g) + HCl(g)= NH4Cl(s)
Ag+(aq)+Cl-(aq)=AgCl(s)
思考与交流
-10℃的液态水能自动结冰成为固态
结论:
1、熵增△S>0 有利于反应自发进行;
2、自发反应不一定非要熵增△S>0 ;
3、熵增是判断反应能否自发进行的一个因素,
但不是唯一因素。
熵减
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19世纪,化学家们曾认为决定化学反应能否自发进行的因素是反应热:放热反应可以自发进行,而吸热反应则不能自发进行。你同意这种观点吗?请举例说明。
化学反应方向的熵判据
请说说下列吸热反应能够自发进行的原因。
①2N2O5 (g)=4NO2(g)+O2(g) ∆H= +56.7kJ/mol
②(NH4)2CO3(s)=NH4HCO3(s)+NH3(g) ∆H=+74.9kJ/mol
△S>0
△S>0
熵判据:熵增加(△S>0),体系混乱度增加,
具有自发进行的倾向。
CO2(g) +Ca(OH)2 (aq) = CaCO3(s) + H2O (l)
4Na (s)+ O2 (g)= 2Na2O(s)
判断下列两个反应是否自发反应?熵增还是熵减?
△S<0
△S<0
熵判据也不能适用于所有的反应
复合判据:综合考虑焓变和熵变
52
2. 2CO(g) = 2C(s) + O2(g)
1 . Mg(s) + 2HCl(aq) = MgCl2(aq) + H2(g)
△H <0 △S >0
综合H与S,判断反应能否自发进行
一定能自发
△H >0 △S <0
一定不能自发
△H <0 △S <0
△H >0 △S >0
低温能自发
较高温能自发
3. NH3(g) + HCl(g) = NH4Cl(s)
4. NH4Cl(s) = NH3(g) + HCl(g)
△G = △H - T△S
△G = △H - T△S < 0
△G = △H - T△S >0
△G = △H - T△S =0
( G ~吉布斯自由能)
J.W.Gibbs
吉布斯
3. 复合判据(自由能变化):
在一定温度、压力下,化学反应的方向是熵变和焓变共同影响的结果
反应能自发进行
反应不能自发进行
反应达到平衡状态
二、判断化学反应方向的依据
3、复合判据 (吉布斯自由能判据)
(1)定义:自由能ΔG = ΔH-TΔS。(单位为kJ/mol)
(2)判断标准:
①当ΔG < 0时,反应能自发进行;
②当ΔG = 0时,反应处于平衡状态;
③当ΔG > 0时,反应不能自发进行。
注:T为热力学温度,单位K;
T = t + 273.15;(t为摄氏度,单位℃),
T 一定大于零
美国物理化学家吉布斯
研究表明:在等温、等压条件下,化学反应总是向着自由能
减小ΔG<0的方向进行,直到达到平衡。
若正方向为自发过程,则逆方向为非自发过程
情况 焓变 熵变 自由能变化 反应能否自发进行
① ΔH<0 ΔS>0
② ΔH>0 ΔS<0
③ ΔH<0 ΔS<0
④ ΔH>0 ΔS>0
ΔG = ΔH - TΔS
(3)反应进行方向与温度的关系
ΔG<0
能
ΔG>0
不能
低温ΔG>0,高温ΔG<0
低温自发,高温不自发
低温不自发,高温自发
低温ΔG<0,高温ΔG>0
3、复合判据 (吉布斯自由能判据)
口诀:“小小低温,大大高温”
②当 G> 0时,
反应不能自发进行
①当G < 0 ,
反应自发进行
△H
△S
∆H<0
∆S>0
所有温度下
反应自发进行
所有温度下
反应不能自发进行
∆H>0
∆S<0
∆H<0
∆S<0
低温下
反应自发进行
高温下
反应自发进行
∆H>0
∆S>0
△G = △H −T △S
3、复合判据 (吉布斯自由能判据)
“小小低温”
“大大高温”
3、复合判据 (吉布斯自由能判据)
(1)定义:在等温、等压条件下的封闭体系中,
自由能的变化ΔG = ΔH-TΔS。(单位为kJ/mol)
(2)判断标准:
①当ΔG < 0时,反应能自发进行;
②当ΔG = 0时,反应处于平衡状态;
③当ΔG > 0时,反应不能自发进行。
焓变 熵变 反应能否自发进行
ΔH<0 ΔS>0
ΔH>0 ΔS<0
ΔH<0 ΔS<0
ΔH>0 ΔS>0
任何温度都能自发进行
任何温度都不能自发进行
低温下能自发进行
高温下能自发进行
huaxuefanyingjinxingdefangxiang
化学反应进行的方向
2NO(g)+2CO(g) = N2(g)+ 2CO2(g)
街头一景
【拓展练习】汽车尾气中的主要污染物是CO和NO,它们是现代化城市中的大气污染物。为了减轻大气污染,人们提出通过以下反应来处理汽车尾气:
该反应在室温下能自发进行吗?
2NO(g) + 2CO(g) = N2(g) + 2CO2(g)
城市中越来越多的汽车
已知:298K、101kPa下,△H= -746.8kJ·mol -1
ΔS= -197.5J·mol-1·K-1
△G = ΔH - TΔS
= -746.8kJ·mol-1 + 298K×197.5×10-3 kJ·mol-1·K-1
= - 687.945 kJ.mol-1 <0
3、复合判据( ΔG= ΔH-TΔS )
2NO(g) + 2CO(g) = N2(g) + 2CO2(g),
如果该反应速率极慢,如何加快反应速率?
请说明上述反应在什么条件下,可以自发进行?
思考:
已知, 298K、101KPa下反应
△H = - 113.0 KJ·mol-1 ,
△S = - 143.5 J·mol-1·K-1
汽车尾气中含有NO、CO等有害气体怎样将它们转化为可参与大气循环的气体?
T< 787K t<514℃
∆H-T∆S 这个判据指出的是在T、P一定的条件下反应自动发生的趋势,即反应发生的可能性,并不能说明反应能否实际发生和反应发生的速率!
限度和速率!
63
视野拓展
熵与宇宙:宇宙,它的过去应该是能量温度极高,有极度规律的质点,不断膨胀,演变成现在的宇宙 -— 霍金《时间简史》
熵与生命:生命体通过新陈代谢摄入蛋白质等低熵物质,产生小分子的过程表现为熵增,当熵接近极大值时就达到危险状态即死亡 —— 《生命是什么》
熵与环境: 污染就是熵增的同义词,低碳就是低熵。
熵与信息:熵是量度我们对一个领域未知程度的量。
从“熵”的角度看世界
薛定谔所著《生命是什么?》
“热力学第二定律是一个最深刻、最普遍的定律。它有着自身忧郁的美,象所有重要定律一样,引起人们的崇敬之情。”
— 英国作家C.P.Snow
正如“能”的观点被人们普遍接受一样,“熵”的观点也越来越多地被人们用来解释物理、化学、生命、信息、生活中的诸多行为与现象。
阅读下列几段话,体会“熵与环境”、
“熵与生命”的关系。
huaxuefanyingjinxingdefangxiang
熵增就是污染
(有害气体排放)
(垃圾随意丢弃)
……
熵与环境
衰老是生命系统的熵的一种长期的缓慢的增加,也就是说随着生命的衰老,生命系统的混乱度增大,当熵值达极大值时即死亡,这是一个不可抗拒的自然规律。
熵与生命
1. 250C和1.01×105Pa时,反应
2N2O5(g)=4NO2(g)+O2(g) △H=+ 56.76kJ/mol 自发进行的原因是( )
A、是吸热反应;
B、是放热反应;
C、是熵减少的反应;
D、熵增大效应大于能量效应。
D
选项 化学方程式 已知条件 预测
A M(s)= X(g)+Y(s) ΔH>0 它是非自发反应
B 4M(s)+N(g)+2W(l)=
4Q(s) 常温下,
自发进行 ΔH>0
C 4X(g)+5Y(g)=
4W(g)+6G(g) 能自发反应 ΔH可能大于0
D W(s)+G(g)= 2Q(g) ΔH<0 任何温度
不能自发进行
2. 下列对化学反应预测正确的是( )
C
3. 下列反应在任何温度下均能自发进行的是( )
A.2N2(g)+O2(g)===2N2O(g) ΔH=+163 kJ·mol-1
B. Ag(s)+ Cl2(g)===AgCl(s) ΔH=-127 kJ·mol-1
C.HgO(s)===Hg(l)+ O2(g) ΔH=+91 kJ·mol-1
D.H2O2(l)=== O2(g)+H2O(l) ΔH=-98 kJ·mol-1
D
$