专题04 原子、分子结构与性质（3年汇编）（广西专用）2024-2026年高考化学真题分类汇编

函学科网 www.zxxk.com 让教与学更高效 专题04原子、分子结构与性质 3年真题1年模拟 三年真题分类园 考点01分子结构与性质 1.【答案】D 考点02配位键与配合物 1.【答案】C 3.【答案】2.D3.C 4【答案】C 5.【答案】c 一年摸拟练测园 2.【答案】1.C2.B 3.【答案】D 4.【答案】B 5.【答案】B 6.【答案】C 7.【答案】C 9.【答案】8.C9.B 10.【答案】A 11.【答案】C 12.【答案】B 13.【答案】D 14.【答案】B 15.【答案】B 16.【答案】C 112 函学科网 www.zxxk.com 让教与学更高效 17.【答案】D 18.【答案】A 19.【答案】D 212 专题04 原子、分子结构与性质 3年真题1年模拟 考点分类 广西考情（2024-2026） 命题规律 考点01 分子结构与性质 2024广西(1题) · 情境设置：以白磷P4不溶于水、易自燃及常保存于水中的真实性质为情境，关联溶解性、密度和保存方法。 · 考查重点：围绕P4分子结构，考查每个P原子孤电子对数、P4非极性分子与水的极性关系、保存于水所反映的密度大于水，以及熔点低源于分子间作用力而非P−P键强弱。 · 命题趋势：以具体物质性质设选择题，强调分子内化学键与分子间作用力辨析，并考查相似相溶、孤电子对等基础概念的应用。 考点02 配位键与配合物 2026广西(1题)、2025广西(1题)、2024广西(2题) 情境设置：· 2024—2026年广西卷连续以真实实验或材料切入，如CuSO4与氨水制深蓝色Cu(NH3)4SO4、硅胶中CoCl2吸水生成Co(H2O)4Cl2·2H2O变色、铼配合物电催化还原WY2、Fe2(SO4)3与K3Fe(CN)6的KSCN检验。 考查重点：· 围绕配位键形成条件、中心离子与配体、配离子颜色与转化、空间结构及杂化，兼考氢键、极性、电负性、第一电离能和实验区分。 命题趋势：· 选择题倾向将配位键融入元素推断、结构—性质因果关系和探究实验，要求宏观现象与微观配位本质互证，而非孤立记忆配合物名称。 考点01 分子结构与性质 1.(2024·广西·高考真题)白磷是不溶于水的固体，在空气中易自燃。下列有关白磷的说法错误的是 A. 分子中每个原子的孤电子对数均为1 B. 常保存于水中，说明白磷密度大于 C. 难溶于水，是因为水是极性分子，是非极性分子 D. 熔点低，是因为分子内的键弱 【答案】D 【解析】A．白磷的分子式为P4，空间构型为正四面体，每个P原子采取sp3杂化，而每个P原子有5个价电子，所以每个P原子还剩一对孤电子对，A正确； B．白磷在空气中容易自燃，保存于水中隔绝空气，故其密度大于水，B正确； C．白磷的分子式为P4，空间构型为正四面体，为非极性分子，水为极性分子，根据相似相溶原理，白磷难溶于水，C正确； D．白磷的分子式为P4，为非极性分子，属于分子晶体，分子间作用力较弱，故其熔点低，熔点低与其共价键强弱无关，D错误； 故选D。 考点02 配位键与配合物 1.(2026·广西·高考真题)深蓝色的溶液由与氨水反应制得。下列说法错误的是 A. 有孤电子对，故能与配位 B. 溶液含，故呈深蓝色 C. 比稳定，故能转化为 D. 的极性小于，故溶液中加乙醇会析出晶体 【答案】C 【解析】A．中原子存在孤电子对，有空轨道，二者可形成配位键，A正确； B．是具有特征深蓝色的配离子，因此溶液呈深蓝色，B正确； C．能转化为的原因是的配位能力强于，与、的分子热稳定性无因果关系，C错误； D．属于离子化合物，在极性更小的中溶解度更低，因此加入乙醇会析出晶体，D正确； 故选C。 (2025·广西·高考真题)阅读材料：硅胶可由原硅酸脱水缩合制得，如图。硅胶添加无水，呈蓝色；吸水后，因转化为配合物而呈粉红色。据此完成下列小题。 2.下列说法正确的是 A. 的电子式为 B. 的中子数为27 C. 硅胶中O采取杂化 D. 的空间结构为正四面体 3.下列有关结构与性质或应用之间的因果关系错误的是 选项 结构 性质或应用 A 原硅酸分子中含有多个 可脱水制成硅胶 B 硅胶与形成分子间氢键 烘干失水后可再用 C 无水中存在离子键 易溶于水 D 配合物中与配位 可使硅胶变色 A. A B. B C. C D. D 【答案】2. D　3. C 【解析】(1)A．Cl-核外含有18个电子，电子式应为，A错误； B．的中子数=质量数-质子数=59-27=32，B错误； C．硅胶中O与Si形成Si-O键，O原子形成2个单键，且含有2对孤对电子，O的价层电子对数为4，杂化方式为sp3，C错误； D．中Si的价层电子对数为=4，且不含孤电子对，空间结构为正四面体，D正确； 故选D。 (2)A．原硅酸含多个-OH，可通过分子间脱水缩合形成硅胶（Si-O-Si键），因果关系正确，A不符合题意； B．硅胶表面的-OH可与H2O形成分子间氢键，烘干后氢键断裂失水可再用，因果关系正确，B不符合题意； C．存在离子键的化合物不一定易溶于水（如BaSO4），CoCl2易溶于水是因其晶格能小于水合能，与“存在离子键”无必然因果关系，C符合题意； D．Co2+与H2O、Cl-配位形成的配合物与无水CoCl2颜色不同，可以通过改变配体的种类，使硅胶变色，因果关系正确，D不符合题意； 故选C。 4.(2024·广西·高考真题)如图所示的铼配合物离子能电催化还原。短周期元素的原子序数依次增大。标准状况下，WY和是等密度的无色气体，是黄绿色气体。下列说法错误的是 A. 第一电离能： B. 图中X原子的杂化方式为 C. 元素以原子的形态与配位 D. Y的电负性大于中的化学键是极性键 【答案】C 【解析】短周期元素的原子序数依次增大。是黄绿色气体，Z为氯；X形成3个共用电子对，X与Re2+之间为配位键，推测X为氮，标准状况下，WY和是等密度的无色气体，则WY为一氧化碳、为氮气，故W为碳、X为氮、Y为氧、Z为氯； 【解析】 A．同一周期随着原子序数变大，第一电离能变大，N的2p轨道为半充满稳定状态，第一电离能大于同周期相邻元素，故第一电离能大小：N>O，A正确； B．图中X原子处于环中，且存在平面大π键，则其杂化方式为，B正确； C．由图可知，整个离子带1个单位正电荷，而其中带2个单位正电荷，则氯元素以Cl-的形态与配位，C错误； D．同周期从左到右，金属性减弱，非金属性变强，元素的电负性变强；O的电负性大于C，则CO中的化学键是极性键，D正确； 故选C。 5.(2024·广西·高考真题)某小组对和的性质进行探究： Ⅰ．向少量蒸馏水里滴加2滴溶液，再滴加2滴KSCN溶液。 Ⅱ．向少量蒸馏水里滴加2滴溶液，再滴加2滴KSCN溶液。 下列说法正确的是 A. 实验Ⅰ中继续加入少量固体，溶液颜色变浅 B. 实验Ⅱ中溶液呈红色 C. KSCN能区分和 D. 焰色试验不能区分和 【答案】C 【解析】A．实验Ⅰ中，溶液与KSCN溶液反应的实质是：，硫酸钾固体溶于水产生钾离子和硫酸根，并不影响该平衡的移动，因此溶液的颜色不发生变化，故A错误； B．实验Ⅱ中，溶液中存在有K+、，并不能电离出Fe3+，因此溶液与KSCN溶液并不能发生反应，溶液颜色无明显变化，故B错误； C．实验Ⅰ中，KSCN溶液与溶液反应产生，溶液变为红色，但溶液与KSCN溶液并不能发生反应，是一种深红色晶体，水溶液呈黄色，带有黄绿色荧光，因此加入KSCN可以区分两者，故C正确； D．焰色反应是金属单质或离子的电子在吸收能量后，跃迁到较高能量级，然后从较高能量级跃迁到低能量级，这次跃迁会放出光子，光子的频率若在可见光频率范围内，则金属表现为有焰色反应。铁燃烧火焰为无色，是因为放出的光子频率不在可见光频率范围内，而中含有钾元素，焰色试验时透过蓝色钴玻璃可以看到紫色，因此焰色试验可以区分和，故D错误； 故答案选C。 (2026·广西南宁·适应性测试)钴酞菁被广泛应用于电池材料、传感材料、光动力治疗等方面。钴酞菁可在催化下通过邻苯二甲酸酐与、尿素混合后加热制得。钴酞菁为平面结构，直径为，结构如图1所示，为增强水溶性可将其改性为四氨基钴酞菁，四氨基钴酞菁结构如图2。据此完成下面两个小题。 1.下列有关化学用语表示正确的是 A. 铵根离子的VSEPR模型： B. Co2+的价电子排布式：3d54s2 C. 水合氯离子的示意图： D. 用轨道表示式表示尿素[CO(NH2)2]中C原子的杂化： 2.下列关于物质性质或事实的解释错误的是 选项 性质或事实 解释 A 钴酞菁为平面结构 钴酞菁分子中C、N原子均采用sp2杂化 B 可用渗析法分离钴酞菁和NaCl溶液 钴酞菁能通过半透膜，Na+和Cl-不能 C Co2+可与酞菁形成配合物 Co2+有空轨道，可接受孤电子对 D 与钴酞菁相比，四氨基钴酞菁水溶性更好 -NH2能与H2O形成氢键 A. A B. B C. C D. D 【答案】1. C　2. B 【解析】(1)A．中N的价层电子对数为，没有孤电子对，故的VSEPR模型为正四面体形，如图，A错误； B．钴的原子序数是27，其核外电子排布式为或，则的价电子排布式为，B错误； C．氯离子被水分子包围形成水合离子，带负电的会吸引水分子的氢原子一端，C正确； D．尿素分子中中心C原子形成3个键，没有孤电子对，价层电子对数为3，故C原子采用杂化，不是杂化，用轨道表示式表示应为，D错误； 故答案为：C； (2)A．钴酞菁为平面结构，说明分子中碳原子和氮原子的杂化方式均为sp2杂化，A正确； B．钴酞菁的分子直径为1.3 nm，因此在水中所形成的分散系属于胶体，胶体中的胶粒不能透过半透膜，溶液中的溶质离子可通过半透膜，B错误； C．配合物钴酞菁中，Co2+是中心离子，提供空轨道，接受配位原子的孤电子对形成配位键，C正确； D．四氨基钴酞菁中含有4个氨基，氨基是亲水基团，氨基中氮原子能与水分子形成氢键，增大其在水中的溶解性，D正确； 故答案为：B。 3.(2027·广西崇左·模拟预测)镉(Cd)与锌同族，与Cd2+有关的配离子转化如图： 已知：en为H2NCH2CH2NH2，双齿配体。 下列说法错误的是 A. 基态Cd的能层中，N层含有的电子数为18 B. 与Cd2+的配位能力： C. 晶体锌和镉均为金属晶体 D. CH3NH2与en作为配体时，配位原子不同 【答案】D 【解析】A．Cd与Zn同族，位于第五周期IIB族，基态核外电子排布为，N层（）包含，共18个电子，A正确； B．由转化关系可知en可将从配离子中置换出来，且en为双齿配体存在螯合效应，双齿配体形成的环状结构更稳定，配位能力更强，B正确； C．Zn、Cd均为金属单质，形成的晶体属于金属晶体，C正确； D．和en的配位原子均为提供孤电子对的原子，配位原子相同，D错误； 故答案选D。 4.(2026·广西河池高级中学等校·二模)水和过氧化氢是氢、氧元素形成的重要化合物，其结构与性质体现了分子间作用力、极性及反应活性等基本规律，下列说法正确的是 A. 冰中作用力强弱顺序为：共价键>范德华力>氢键 B. 在水中的溶解度大于其在中的溶解度 C. 可与H2O形成稳定的，推测也能和形成稳定的 D. 呈弱酸性，可用pH试纸直接测定其酸性强弱 【答案】B 【解析】A．冰中作用力强弱顺序为：共价键氢键范德华力，氢键强度大于范德华力，A错误； B．是极性分子，根据相似相溶原理，极性分子更易溶于极性溶剂水，难溶于非极性溶剂，且可与水分子形成氢键，因此其在水中溶解度大于在中的溶解度，B正确； C．O电负性更大、原子半径更小，有孤对电子，更易结合形成稳定的配位键，原子半径大、与结合能力弱，不稳定，C错误； D．具有强氧化性，会漂白pH试纸，无法直接用pH试纸测定其pH，D错误； 故选B。 5.(2026·广西百色·二模)下列有关物质的结构或性质的解释不合理的是 选项 物质的结构或性质 解释 A 双分子膜以头向外而尾向内的方式排列 双分子膜具有自组装的特征 B 与水互溶，难溶于水 可与水形成分子间氢键 C 键角大小： 中心原子的孤电子对数目： D 金有良好的延展性 金原子中脱落下的价电子被晶体中的所有原子共用 A. A B. B C. C D. D 【答案】B 【解析】A．双分子膜的极性亲水头部朝向外侧水环境、非极性疏水尾部朝向内侧，是自组装特征的体现，解释合理，A正确； B．含羟基，可与水分子形成分子间氢键因此与水互溶；没有与O直接相连的活泼氢，难与水形成氢键，且甲基为疏水基团，因此难溶于水，选项解释错误，B错误； C．中心N原子价层电子对数为，含1对孤电子对，中心O原子价层电子对数为，含2对孤电子对，孤电子对越多对成键电子对的斥力越大，键角被压缩程度越大，因此键角，解释合理，C正确； D．金为金属晶体，存在金属键，价电子为整个晶体共用形成“电子气”，金属键无方向性，外力作用下原子层滑动时金属键不会断裂，因此有良好延展性，解释合理，D正确； 故答案选B。 6.(2026·广西南宁·调研)结构决定性质，性质决定用途。下列关于性质或事实的解释错误的是 选项 性质或事实 解释 A 、、的键角依次增大 孤电子对与成键电子对之间的斥力大于成键电子对之间的斥力 B 石墨烯可用于制作导电材料 石墨烯中碳的p轨道相互平行而重叠，未杂化的电子可在其中运动 C 乙二胺()的沸点比三甲胺［］高 乙二胺形成分子内氢键 D 酸性： F的电负性远大于H，导致羧基中羟基的极性： A. A B. B C. C D. D 【答案】C 【解析】A．氨基离子、氨分子和铵根离子中氮原子的价层电子对数都为4，孤对电子对数分别为2、1、0，孤电子对与成键电子对之间的斥力大于成键电子对之间的斥力，孤对电子对数越多，键角越小，则氨基离子、氨分子和铵根离子的键角依次增大，A正确； B．石墨烯中C为sp2杂化，未参与杂化的p轨道上的电子平行重叠形成离域大π键，电子可在其中自由移动，所以石墨烯可以导电，常用于制作导电材料，B正确； C．乙二胺分子中含有氨基，可以形成分子间氢键，而三甲胺不能形成分子间氢键，所以乙二胺分子的分子间作用力强于三甲胺，沸点高于三甲胺，C错误； D．氟元素的电负性大于氢元素，氟原子是吸电子基，可以使羧酸分子中羧基的羟基的极性增大，更易电离出氢离子，酸性增强，所以三氟乙酸的酸性强于乙酸，D正确； 故选C。 7.(2026·广西梧州·适应性测试)下列有关结构与性质或应用之间的因果关系正确的是 选项 结构 性质或应用 A 分子中有碳碳双键 用溴水检验中有碳碳双键 B HF分子间存在氢键 HF具有较强的热稳定性 C 的原子结构稳定 用替代填充探空气球更安全 D 的水解产物不稳定 浓溶液呈黄绿色，加水稀释后溶液呈蓝色 A. A B. B C. C D. D 【答案】C 【解析】A．丙烯醛中同时存在碳碳双键和醛基，醛基也能还原溴水使溴水褪色，无法直接用溴水检验碳碳双键，因果关系错误，A错误； B．氢键是分子间作用力，只影响熔沸点等物理性质；HF的热稳定性强源于H-F共价键键能大，与氢键无关，因果关系错误，B错误； C．He是稀有气体，最外层电子为满电子稳定结构，化学性质极不活泼、不可燃，替代易燃易爆的填充探空气球更安全，因果关系正确，C正确； D．溶液颜色变化是配位平衡移动导致：浓溶液中浓度大，主要显黄色与蓝色水合铜离子混合的黄绿色；稀释后平衡向生成蓝色移动，与水解产物不稳定无关，因果关系错误，D错误； 故选C。 (2026·广西南宁·一模)甲硫醇()是重要的工业原料，可利用反应 制备甲硫醇，甲硫醇能与NaOH溶液反应生成盐。据此完成以下2个小题。 8.下列有关化学用语表示正确的是 A. 的电离方程式： B. 基态Al原子的价层电子轨道表示式： C. 甲基的电子式： D. 的空间填充模型： 9.结构决定性质，性质决定用途。下列关于性质或事实的解释错误的是 选项 性质或事实 解释 A 工业上电解熔融冶炼铝，而非电解熔融 和的晶体类型不同 B 键角： 中心原子杂化类型不同 C 沸点： 分子间存在氢键，而分子间没有 D 酸性： S-H的极性： A. A B. B C. C D. D 【答案】8. C　9. B 【解析】(1)A．氢硫酸是二元弱酸，在溶液中分步电离，以一级电离为主，电离方程式为：，A错误； B．铝元素的原子序数为13，基态原子的价层电子排布式为3s23p1，轨道表示式为：，B错误； C．甲基的结构简式为-CH3，电子式为：，C正确； D．水分子的空间结构为V形，空间填充模型为：，D错误； 故选C； (2)A．氧化铝是离子晶体，熔融状态下能导电，而氯化铝是分子晶体，熔融状态下不能导电，所以工业电解熔融氧化铝冶炼铝，而非电解熔融氯化铝，A正确； B．硫化氢分子中的硫原子和水分子中的氧原子杂化类型相同，都为sp3杂化，水分子的键角大于硫化氢是因为氧元素的电负性强于硫元素，水分子中成键电子对间的斥力大于硫化氢分子所致，B错误； C．甲醇分子能形成分子间氢键，而甲硫醇不能形成分子间氢键，所以甲醇的分子间作用力大于甲硫醇，沸点高于甲硫醇，C正确； D．甲基是推电子基，会使甲硫醇分子中氢硫键的极性减小，电离出氢离子的能力减弱，所以氢硫酸的酸性强于甲硫醇，D正确； 故选B。 10.(2025·广西南宁·适应性考试)是有机合成常用的催化剂，一定条件下可发生如图转化。下列说法错误的是 A. 是极性分子 B. 键角： C. 中存在氢键和配位键 D. 熔化可产生阴、阳离子 【答案】A 【解析】A．中心原子B的价层电子对数是，无孤对电子，空间构型为平面三角形，结构对称，是仅含极性共价键的非极性分子，故A错误； B．分子的中心原子价层电子对数为，采取杂化，孤电子对数为2，键角约为价层电子对数为3，采用的是杂化，空间构型为平面三角形，键角约为的键角小于，故B正确； C．分子间的与之间形成氢键，分子中原子提供孤电子对，原子提供空轨道，与原子之间存在配位键，故C正确； D．从题干给定的转化可以看出，熔化后得到的物质为，由阴、阳离子构成，故D正确； 故选A。 11.(2025·广西柳州·二模)亚磷酸()可用作制造塑料稳定剂的原料，其结构如下图所示。下列说法正确的是 A. P原子的杂化方式为 B. O原子和P原子均存在孤电子对 C. 亚磷酸可与水形成分子间氢键 D. 结构中的P、O原子之间形成的共价键键长相等 【答案】C 【解析】A．的中心原子为P原子，成键电子对为4，P的价电子为5，周围原子结合的电子H需要1个，-OH各需要1个，O需要2个，孤电子对数为，价层电子对为4，P的杂化方式为sp3杂化，A错误； B．经过分析P原子孤电子对数为，B错误； C．亚磷酸分子中有-O-H键，可以与水形成分子间氢键，C正确； D．结构中的P、O原子之间形成的共价键有P-O单键和P=O双键，类型不同，键长不完全相等，D错误； 答案选C。 12.(2026·广西南宁第三中学·二调)下列对有关物质结构或性质的解释不合理的是 选项 结构或性质 解释 A O3在不同溶剂中的溶解度：CCl4>H2O O3极性微弱 B 稳定性：HF>HCl HF分子间作用力更大 C 熔点： 晶体类型不同 D 硬度：碳化硅>晶体硅 Si的原子半径大于C A. A B. B C. C D. D 【答案】B 【解析】A．的极性极其微弱，导致在中的溶解度大于，A不符合题意； B．与的稳定性属于化学性质，由分子内共价键键能决定，键键能大于键，故稳定性，分子间作用力仅影响熔沸点等物理性质，与稳定性无关，B符合题意； C．为离子晶体，为分子晶体，离子晶体熔点通常远高于分子晶体，故熔点，C不符合题意； D．碳化硅与晶体硅均为共价晶体，键长越短键能越大，硬度越高，原子半径大于，故键键长比键短，键能更大，硬度碳化硅晶体硅，D不符合题意； 故选B。 13.(2026·广西南宁邕宁高级中学·模拟考试)室温下，某实验小组设计如图实验，探究配合物的形成与转化。已知：AgOH为白色难溶于水的固体，极不稳定，易转化成褐色、难溶于水的。 下列说法正确的是 A. Ⅰ→Ⅱ和Ⅱ→Ⅲ中都表现出碱性 B. 若将Ⅲ中无色溶液直接加热，会产生光亮的银镜 C. Ⅲ→Ⅳ中产生白色沉淀的原因是盐酸中和过量的氨水 D. Ⅴ→Ⅵ中的现象可证明 【答案】D 【解析】A．Ⅱ→Ⅲ的过程中发生的反应为，一水合氨表现出配位性，不是碱性，A错误； B．Ⅲ中的溶液是氨水和银氨溶液，直接加热，不会产生银镜，加入含有醛基的物质才能发生银镜反应，B错误； C．加入过量盐酸，中和过量的氨水，发生反应，促进平衡正向移动，当时产生白色沉淀，C错误； D．加入KI溶液，发生反应，能证明AgI的溶度积小于AgCl的溶度积，D正确； 故选D。 14.(2026·广西南宁第三中学·模拟预测)结构决定性质，性质反映结构。下列对于事实的解释不合理的是 选项 事实 解释 A 一种分子式为Pt(CN)2Cl2的配合物是非极性分子 该分子空间结构为平面四边形结构 B 标准状况下，S8是固体，O2是气体 键能：S-S＞O=O C 甲苯与高锰酸钾溶液的反应实验中加入冠醚(18-冠-6)可以缩短褪色时间 18-冠-6与K+相互作用，使高锰酸钾间接“溶于”甲苯中，增大与甲苯的接触面积 D 聚乙炔可用于制作导电材料 聚乙炔中碳原子为sp2杂化，可形成共轭大键为电荷传递提供通路 A. A B. B C. C D. D 【答案】B 【解析】A．Pt(CN)2Cl2若为四面体结构则分子一定有极性，该配合物为非极性分子，说明其为平面四边形的反式结构，解释合理，A不符合题意； B．S8和O2均属于分子晶体，熔沸点由分子间作用力决定，S8相对分子质量远大于O2，分子间作用力更强，故标况下S8为固体、O2为气体，与共价键键能无关，且实际O=O键能大于S-S，解释不合理，B符合题意； C．18-冠-6可与K+形成稳定络合物，使KMnO4进入有机相甲苯中，增大与甲苯的接触面积，加快反应速率，缩短褪色时间，解释合理，C不符合题意； D．聚乙炔中碳原子均为杂化，未参与杂化的p轨道形成共轭大键，电子可在大键中移动实现电荷传递，故可作导电材料，解释合理，D不符合题意； 故选B。 15.(2026·广西南宁邕宁高级中学·模拟考试)下列关于分子性质的描述正确且解释合理的是 选项 性质 解释 A 具有弱酸性 B原子的杂化类型为 B 立方相氮化硼的熔点高 B-N键的键能大 C 分子的极性大于 N元素的电负性大于Cl元素 D 比稳定 中氢键数目多且键能大 A. A B. B C. C D. D 【答案】B 【解析】A．的弱酸性源于其可结合水电离出的释放，与原子的杂化类型无关，且中为杂化，A错误； B．立方相氮化硼属于共价晶体，键键能大，断裂时需要吸收大量能量，因此熔点高，B正确； C．是中心原子含孤电子对的三角锥形极性分子，是中心原子无孤电子对的平面正三角形非极性分子，因此分子极性大于，与、的电负性大小无关，C错误； D．氢化物的稳定性由内部共价键的键能决定，键键能大于键，因此比稳定，氢键属于分子间作用力，不影响物质的稳定性，D错误； 故选B。 16.(2026·广西桂林·一模)下列事实的解释错误的是 选项 事实 解释 A 反应速率：钠与乙醇<钠与水 乙基为推电子基团 B 熔点： 前者阳离子体积大于 C 缺角的NaCl晶体在饱和NaCl溶液中变成完美的立方体块 晶体具有各向异性 D 水分子中小于中 孤电子对排斥作用 A. A B. B C. C D. D 【答案】C 【解析】A．Na与水剧烈反应产生NaOH、，而乙醇与钠反应比水缓慢得多，这是由于乙基为推电子基团，导致乙醇分子中O-H键的极性小于分子中O-H键的极性，因此反应速率：Na与乙醇<Na与水，A正确； B．二者均为离子晶体，阳离子体积较大时晶格能较低，导致熔点降低，B正确； C．缺角的氯化钠晶体在饱和NaCl溶液中慢慢变为完美的立方体块，体现了晶体的自范性，C错误； D．水分子中O原子有2对孤电子对，孤电子对间排斥力大，键角小；中的O原子通过孤电子对与配位，孤电子对数目减少，排斥力减小，键角增大，D正确； 故选C。 17.(2026·广西玉林·适应性测试)为了探究简单配合物的转化过程，进行了如图所示的实验。下列说法正确的是 A. 蓝色沉淀②和深蓝色沉淀④是同一种物质 B. 深蓝色沉淀④在乙醇中的溶解度比在水中的溶解度大 C. 若将浓盐酸换成稀硫酸，所得溶液⑥的溶质与溶液③的溶质相同 D. 上述实验说明配体和形成配位键的稳定性： 【答案】D 【解析】A．根据题意可知，蓝色沉淀② 是，深蓝色沉淀④ 是，A项错误； B．加入乙醇，深蓝色沉淀析出，说明深蓝色沉淀④ 在乙醇中的溶解度比在水中小，B项错误； C．若改为硫酸，溶液⑥ 中溶质为和，溶液③ 中溶质为和，二者不相同，C项错误； D．②→③ 的实验现象说明和形成的配位键比和形成的配位键更稳定，D项正确。 故选D。 18.(2026·广西玉林·适应性测试)下列事实对应的解释正确且有关联的是 选项 事实 解释 A 酸性： 键的极性： B 熔点： NaCl的离子键强于的离子键 C 热稳定性：HF>HI HF分子间存在氢键 D 可以和形成配位键 分子的空间结构是V形 A. A B. B C. C D. D 【答案】A 【解析】A．烷基为给电子基团，乙基的给电子能力强于甲基，因此丙酸中羧基键极性弱于乙酸，更难电离出，故酸性：，事实与解释都正确且有关联，A正确； B．是共价化合物，属于分子晶体，不存在离子键，熔点低于离子晶体，B错误； C．氢化物的热稳定性是化学性质，由共价键键能决定：原子半径更小，键键能更大，更稳定；氢键只影响熔沸点等物理性质，不影响热稳定性，C错误； D．能与形成配位键，是因为原子存在孤电子对，和是V形空间结构无关联，D错误； 答案选A。 19.(2026·广西南宁·一模)为探究三价铁配合物的性质进行如下实验(忽略溶液体积变化)。 已知：含的溶液呈黄色，含的溶液呈红色，含的溶液呈无色。 下列说法错误的是 A. ①中加入浓盐酸后，增大 B. 基于实验安全考虑，该实验不宜使用玻璃试管 C. ③中加入NaF固体，使平衡逆向移动 D. ④中无色溶液未见明显现象，说明的氧化性弱于 【答案】D 【解析】的溶液滴加数滴浓盐酸，生成更多的，溶液黄色加深；继续滴加1滴KSCN溶液，转化为  ，溶液变为红色；再加入NaF固体， 转化为 ，溶液红色褪去，变为无色；再滴加KI溶液、淀粉溶液，无色溶液未见明显变化，说明I-未被氧化。 【解析】 A．加入浓盐酸后，增大，右移，  增大，溶液黄色加深，A正确； B．加入NaF固体后，F-水解会生成HF，HF与玻璃中的二氧化硅反应，因此基于实验安全考虑，不宜使用玻璃试管，B正确； C．加入NaF后，Fe3+与F-结合生成，铁离子浓度减少，使平衡逆向移动，C正确； D．④中滴加KI溶液、淀粉溶液，无色溶液未见明显变化，是因为与F-形成更稳定的配合物，溶液中浓度太小，不足以将氧化为，而非Fe3+氧化性弱于I2，D错误； 故选D。 试卷第1页，共3页 / 学科网（北京）股份有限公司 $ 专题04 原子、分子结构与性质 3年真题1年模拟 考点分类 广西考情（2024-2026） 命题规律 考点01 分子结构与性质 2024广西(1题) · 情境设置：以白磷P4不溶于水、易自燃及常保存于水中的真实性质为情境，关联溶解性、密度和保存方法。 · 考查重点：围绕P4分子结构，考查每个P原子孤电子对数、P4非极性分子与水的极性关系、保存于水所反映的密度大于水，以及熔点低源于分子间作用力而非P−P键强弱。 · 命题趋势：以具体物质性质设选择题，强调分子内化学键与分子间作用力辨析，并考查相似相溶、孤电子对等基础概念的应用。 考点02 配位键与配合物 2026广西(1题)、2025广西(1题)、2024广西(2题) 情境设置：· 2024—2026年广西卷连续以真实实验或材料切入，如CuSO4与氨水制深蓝色Cu(NH3)4SO4、硅胶中CoCl2吸水生成Co(H2O)4Cl2·2H2O变色、铼配合物电催化还原WY2、Fe2(SO4)3与K3Fe(CN)6的KSCN检验。 考查重点：· 围绕配位键形成条件、中心离子与配体、配离子颜色与转化、空间结构及杂化，兼考氢键、极性、电负性、第一电离能和实验区分。 命题趋势：· 选择题倾向将配位键融入元素推断、结构—性质因果关系和探究实验，要求宏观现象与微观配位本质互证，而非孤立记忆配合物名称。 考点01 分子结构与性质 1.(2024·广西·高考真题)白磷是不溶于水的固体，在空气中易自燃。下列有关白磷的说法错误的是 A. 分子中每个原子的孤电子对数均为1 B. 常保存于水中，说明白磷密度大于 C. 难溶于水，是因为水是极性分子，是非极性分子 D. 熔点低，是因为分子内的键弱 考点02 配位键与配合物 1.(2026·广西·高考真题)深蓝色的溶液由与氨水反应制得。下列说法错误的是 A. 有孤电子对，故能与配位 B. 溶液含，故呈深蓝色 C. 比稳定，故能转化为 D. 的极性小于，故溶液中加乙醇会析出晶体 (2025·广西·高考真题)阅读材料：硅胶可由原硅酸脱水缩合制得，如图。硅胶添加无水，呈蓝色；吸水后，因转化为配合物而呈粉红色。据此完成下列小题。 2.下列说法正确的是 A. 的电子式为 B. 的中子数为27 C. 硅胶中O采取杂化 D. 的空间结构为正四面体 3.下列有关结构与性质或应用之间的因果关系错误的是 选项 结构 性质或应用 A 原硅酸分子中含有多个 可脱水制成硅胶 B 硅胶与形成分子间氢键 烘干失水后可再用 C 无水中存在离子键 易溶于水 D 配合物中与配位 可使硅胶变色 A. A B. B C. C D. D 4.(2024·广西·高考真题)如图所示的铼配合物离子能电催化还原。短周期元素的原子序数依次增大。标准状况下，WY和是等密度的无色气体，是黄绿色气体。下列说法错误的是 A. 第一电离能： B. 图中X原子的杂化方式为 C. 元素以原子的形态与配位 D. Y的电负性大于中的化学键是极性键 5.(2024·广西·高考真题)某小组对和的性质进行探究： Ⅰ．向少量蒸馏水里滴加2滴溶液，再滴加2滴KSCN溶液。 Ⅱ．向少量蒸馏水里滴加2滴溶液，再滴加2滴KSCN溶液。 下列说法正确的是 A. 实验Ⅰ中继续加入少量固体，溶液颜色变浅 B. 实验Ⅱ中溶液呈红色 C. KSCN能区分和 D. 焰色试验不能区分和 (2026·广西南宁·适应性测试)钴酞菁被广泛应用于电池材料、传感材料、光动力治疗等方面。钴酞菁可在催化下通过邻苯二甲酸酐与、尿素混合后加热制得。钴酞菁为平面结构，直径为，结构如图1所示，为增强水溶性可将其改性为四氨基钴酞菁，四氨基钴酞菁结构如图2。据此完成下面两个小题。 1.下列有关化学用语表示正确的是 A. 铵根离子的VSEPR模型： B. Co2+的价电子排布式：3d54s2 C. 水合氯离子的示意图： D. 用轨道表示式表示尿素[CO(NH2)2]中C原子的杂化： 2.下列关于物质性质或事实的解释错误的是 选项 性质或事实 解释 A 钴酞菁为平面结构 钴酞菁分子中C、N原子均采用sp2杂化 B 可用渗析法分离钴酞菁和NaCl溶液 钴酞菁能通过半透膜，Na+和Cl-不能 C Co2+可与酞菁形成配合物 Co2+有空轨道，可接受孤电子对 D 与钴酞菁相比，四氨基钴酞菁水溶性更好 -NH2能与H2O形成氢键 A. A B. B C. C D. D 3.(2027·广西崇左·模拟预测)镉(Cd)与锌同族，与Cd2+有关的配离子转化如图： 已知：en为H2NCH2CH2NH2，双齿配体。 下列说法错误的是 A. 基态Cd的能层中，N层含有的电子数为18 B. 与Cd2+的配位能力： C. 晶体锌和镉均为金属晶体 D. CH3NH2与en作为配体时，配位原子不同 4.(2026·广西河池高级中学等校·二模)水和过氧化氢是氢、氧元素形成的重要化合物，其结构与性质体现了分子间作用力、极性及反应活性等基本规律，下列说法正确的是 A. 冰中作用力强弱顺序为：共价键>范德华力>氢键 B. 在水中的溶解度大于其在中的溶解度 C. 可与H2O形成稳定的，推测也能和形成稳定的 D. 呈弱酸性，可用pH试纸直接测定其酸性强弱 5.(2026·广西百色·二模)下列有关物质的结构或性质的解释不合理的是 选项 物质的结构或性质 解释 A 双分子膜以头向外而尾向内的方式排列 双分子膜具有自组装的特征 B 与水互溶，难溶于水 可与水形成分子间氢键 C 键角大小： 中心原子的孤电子对数目： D 金有良好的延展性 金原子中脱落下的价电子被晶体中的所有原子共用 A. A B. B C. C D. D 6.(2026·广西南宁·调研)结构决定性质，性质决定用途。下列关于性质或事实的解释错误的是 选项 性质或事实 解释 A 、、的键角依次增大 孤电子对与成键电子对之间的斥力大于成键电子对之间的斥力 B 石墨烯可用于制作导电材料 石墨烯中碳的p轨道相互平行而重叠，未杂化的电子可在其中运动 C 乙二胺()的沸点比三甲胺［］高 乙二胺形成分子内氢键 D 酸性： F的电负性远大于H，导致羧基中羟基的极性： A. A B. B C. C D. D 7.(2026·广西梧州·适应性测试)下列有关结构与性质或应用之间的因果关系正确的是 选项 结构 性质或应用 A 分子中有碳碳双键 用溴水检验中有碳碳双键 B HF分子间存在氢键 HF具有较强的热稳定性 C 的原子结构稳定 用替代填充探空气球更安全 D 的水解产物不稳定 浓溶液呈黄绿色，加水稀释后溶液呈蓝色 A. A B. B C. C D. D (2026·广西南宁·一模)甲硫醇()是重要的工业原料，可利用反应 制备甲硫醇，甲硫醇能与NaOH溶液反应生成盐。据此完成以下2个小题。 8.下列有关化学用语表示正确的是 A. 的电离方程式： B. 基态Al原子的价层电子轨道表示式： C. 甲基的电子式： D. 的空间填充模型： 9.结构决定性质，性质决定用途。下列关于性质或事实的解释错误的是 选项 性质或事实 解释 A 工业上电解熔融冶炼铝，而非电解熔融 和的晶体类型不同 B 键角： 中心原子杂化类型不同 C 沸点： 分子间存在氢键，而分子间没有 D 酸性： S-H的极性： A. A B. B C. C D. D 10.(2025·广西南宁·适应性考试)是有机合成常用的催化剂，一定条件下可发生如图转化。下列说法错误的是 A. 是极性分子 B. 键角： C. 中存在氢键和配位键 D. 熔化可产生阴、阳离子 11.(2025·广西柳州·二模)亚磷酸()可用作制造塑料稳定剂的原料，其结构如下图所示。下列说法正确的是 A. P原子的杂化方式为 B. O原子和P原子均存在孤电子对 C. 亚磷酸可与水形成分子间氢键 D. 结构中的P、O原子之间形成的共价键键长相等 12.(2026·广西南宁第三中学·二调)下列对有关物质结构或性质的解释不合理的是 选项 结构或性质 解释 A O3在不同溶剂中的溶解度：CCl4>H2O O3极性微弱 B 稳定性：HF>HCl HF分子间作用力更大 C 熔点： 晶体类型不同 D 硬度：碳化硅>晶体硅 Si的原子半径大于C A. A B. B C. C D. D 13.(2026·广西南宁邕宁高级中学·模拟考试)室温下，某实验小组设计如图实验，探究配合物的形成与转化。已知：AgOH为白色难溶于水的固体，极不稳定，易转化成褐色、难溶于水的。 下列说法正确的是 A. Ⅰ→Ⅱ和Ⅱ→Ⅲ中都表现出碱性 B. 若将Ⅲ中无色溶液直接加热，会产生光亮的银镜 C. Ⅲ→Ⅳ中产生白色沉淀的原因是盐酸中和过量的氨水 D. Ⅴ→Ⅵ中的现象可证明 14.(2026·广西南宁第三中学·模拟预测)结构决定性质，性质反映结构。下列对于事实的解释不合理的是 选项 事实 解释 A 一种分子式为Pt(CN)2Cl2的配合物是非极性分子 该分子空间结构为平面四边形结构 B 标准状况下，S8是固体，O2是气体 键能：S-S＞O=O C 甲苯与高锰酸钾溶液的反应实验中加入冠醚(18-冠-6)可以缩短褪色时间 18-冠-6与K+相互作用，使高锰酸钾间接“溶于”甲苯中，增大与甲苯的接触面积 D 聚乙炔可用于制作导电材料 聚乙炔中碳原子为sp2杂化，可形成共轭大键为电荷传递提供通路 A. A B. B C. C D. D 15.(2026·广西南宁邕宁高级中学·模拟考试)下列关于分子性质的描述正确且解释合理的是 选项 性质 解释 A 具有弱酸性 B原子的杂化类型为 B 立方相氮化硼的熔点高 B-N键的键能大 C 分子的极性大于 N元素的电负性大于Cl元素 D 比稳定 中氢键数目多且键能大 A. A B. B C. C D. D 16.(2026·广西桂林·一模)下列事实的解释错误的是 选项 事实 解释 A 反应速率：钠与乙醇<钠与水 乙基为推电子基团 B 熔点： 前者阳离子体积大于 C 缺角的NaCl晶体在饱和NaCl溶液中变成完美的立方体块 晶体具有各向异性 D 水分子中小于中 孤电子对排斥作用 A. A B. B C. C D. D 17.(2026·广西玉林·适应性测试)为了探究简单配合物的转化过程，进行了如图所示的实验。下列说法正确的是 A. 蓝色沉淀②和深蓝色沉淀④是同一种物质 B. 深蓝色沉淀④在乙醇中的溶解度比在水中的溶解度大 C. 若将浓盐酸换成稀硫酸，所得溶液⑥的溶质与溶液③的溶质相同 D. 上述实验说明配体和形成配位键的稳定性： 18.(2026·广西玉林·适应性测试)下列事实对应的解释正确且有关联的是 选项 事实 解释 A 酸性： 键的极性： B 熔点： NaCl的离子键强于的离子键 C 热稳定性：HF>HI HF分子间存在氢键 D 可以和形成配位键 分子的空间结构是V形 A. A B. B C. C D. D 19.(2026·广西南宁·一模)为探究三价铁配合物的性质进行如下实验(忽略溶液体积变化)。 已知：含的溶液呈黄色，含的溶液呈红色，含的溶液呈无色。 下列说法错误的是 A. ①中加入浓盐酸后，增大 B. 基于实验安全考虑，该实验不宜使用玻璃试管 C. ③中加入NaF固体，使平衡逆向移动 D. ④中无色溶液未见明显现象，说明的氧化性弱于 试卷第1页，共3页 / 学科网（北京）股份有限公司 $