周测评(二十三) 工艺流程-【衡水真题密卷】2027届高三化学学科素养周测评(辽鄂黑吉冀湘渝甘赣皖桂黔晋豫陕青宁蒙新藏滇川粤闽专版)
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内容正文:
2026一2027学年度学科素养周测评(二十三)
化学·工艺流程
本试卷总分100分,考试时间40分钟。
可能用到的相对原子质量:C1一35.5Fe一56
一、选择题:本题共10小题,每小题6分,共60分。在每小题给出的四个选项中,只有一项
是符合题目要求的。
题号
2
3
4
5
6
8
9
10
答案
1.实验室模拟侯氏制碱法制备纯碱,同时获得NH4CI,流程如图所示。下列说法错误的是
)
NH、CO
精盐步骤
医酸氢的常地圆
饱和食盐水
步骤2
,母液1步骤4母液2
氯化铵
NH:NaCI粉末
A.步骤1需要使用玻璃棒
B.步骤2要先通入CO2后通入NH3
C.步骤3的气体产物可以并入步骤2循环使用
D.步骤4的操作为降温结晶、过滤
2.高硫铝土矿(主要含Al2O3、Fe2O3、SiO2和少量的FeS2等)提取氧化铝和磁性氧化铁的
流程如图所示。
FeS,
0
(NH),SO
10
滤液主要成分
传→监签包-接水园竖可一
NH,AI(SO),
/NHFSO)晶体→Fe0,-医应一氧铁
NH Fe(SO),
NH,AI(SO,),晶体→AL,O
so.
气体1气体Ⅱ
滤渣I
下列说法错误的是
A.“气体I”和“气体Ⅱ”不能直接排放,需要回收处理
B.“滤渣I”可以用作制造光缆的原料
C.“反应Ⅲ”属于氧化还原反应
D.NH4Fe(SO4)2和磁性氧化铁中铁元素的化合价相同
3.亚氯酸钠(NaClO2)是一种重要的含氯消毒剂,工业上生产NaClO2的一种工艺流程如
图,已知:NaClO2的溶解度随温度升高而增大;纯CIO2易分解爆炸,下列说法错误的是
()
SO2、空气
NaOH溶液、H,O。
NaCIO,溶液
C10,发生器
吸收塔
产Naco,操l
NaCIO,3H,O
料液
A.空气的作用是氧化CIO3
B.吸收塔中反应为2C1O2十H2O2+2OH-—2C1O2+2H2O+O2个
C.操作I是蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、干燥
D.料液中溶质主要是Na2SO4
学科素养周测评(二十三)化学第1页(共4页)
成功永远属于马上行动的人
4.氧钒碱式碳酸铵晶体化学式为(NH4)5[(VO)6(CO3)4(OH),]·10H2O,难溶于水,是
班级
制备热敏材料VO2的原料。其制备过程如图所示。下列说法正确的是
(
VO,,I微热数分钟-VOCL NHHC0,溶液,(NH(Vo-CO,MOH1OH0
6 mol-L-HCI-N,H,HCI
姓名
A.NH4HCO3是铵盐,也是碳酸氢盐,该分类方法为树状图法
B.氧钒碱式碳酸铵晶体中V的化合价为+5
C.从环保角度考虑,步骤I不能使用浓盐酸代替N2H4·HCI
D.步骤Ⅱ可能需要分液漏斗、烧杯、玻璃棒等仪器
得分
5.碘酸钙[Ca(IO3)2]是一种新型食品添加剂。制备流程如图所示。
H,O
KOH溶液CaCL,溶液
1,的CCL,溶液→氧化→操作X→中和一合成→CIO,h
(调H=10)(冰水浴)
CCL
已知:HIO3易溶于水,不溶于有机溶剂;Ca(IO3)2不溶于乙醇,在水中溶解度随温度升
高而增大。下列叙述错误的是
(
)
A.“氧化”中生成0.4 mol HIO3至少需要71gCl2
B.完成“操作X”需要平衡气压才能顺利进行
C.“冰水浴”的作用是提高Ca(IO3)2产率
D.用KI-淀粉试纸可检验“合成”母液中的Ca(IO3)2
6.以红土镍镉矿(NiS、CdO,含SiO2、CuO、PbO、Fe2O3等杂质)为原料回收部分金属单
质,其工艺流程如图所示
空气H,SO4物质A
物质B
镍镉刊矿浆化
一→酸浸→调→净化→电解→固体一
气化→金属B
滤渣I滤渣Ⅱ金属A滤液】
Ni(co)Ni
已知:电极电位是表示某种离子或原子获得电子而被还原的趋势。在25℃下,部分电
对的电极电位如表所示。
电对
Cu2+/Cu
Pb2+/Pb
Cd2+/Cd
Fe2+/Fe
Ni2+/Ni
电极电位/V
+0.337
-0.126
-0.402
-0.442
-0.257
下列说法错误的是
)
A.“浆化”的目的是增大接触面积,加快“酸浸”反应速率,提高某些金属元素浸取率
B.“物质A”可以是NiCO3,“调pH”后,经加热得Fe(OH)3沉淀
C.“金属A”是Pb和Cu混合物,“金属B”是Cd
D.该工艺流程中可以循环利用的物质有CO、H2SO4、Ni等
7.红土镍矿(主要含SiO2、Fe2O3和少量FeO、NiO)中镍含量较低,可通过黄钠铁矾
[Na2Fe.(SO4)4(OH)12]沉淀法获得含镍富集液,进而生产含镍产品,其工艺流程如图
所示。
稀硫酸
NaCIO(aq)Na2CO,(aq)
红土镍矿→酸浸→过滤氧化→沉铁→过滤一含镍富集液
滤渣
黄钠铁矾
下列说法错误的是
(
A.“酸浸”过程中,Fe2O3、FeO、NiO分别转化为可溶性的Fe2(SO4)3、FeSO4、NiSO4
B.“氧化”过程中,溶液的pH上升
C.若“氧化”过程中,加入的NaClO不足,则含镍富集液中会含有Fe3+
D.“沉铁”时加入Na2CO3的主要作用是调节溶液的pH,有利于黄钠铁矾沉淀出来
学科素养周测评(二十三)化学第2页(共4页)
1
8.一种以TCl4为原料制备海绵钛的流程如图所示。下列说法错误的是
a一地耀-x
Mg←
T一的一藤园一湘产品一到
→海绵钛
一冷凝物
A.流程中有可以循环利用的物质
B.工业上通过TiO2与焦炭和氯气共热制备TiCl4
C.“冷凝物”中有四种成分
D.物质X是氯气
9.废旧磷酸亚铁锂电池正极片含A1箔、LiFePO4活性材料和少量不溶于酸碱的导电剂,
某学习小组在实验室中欲从碱浸渣中回收Li2CO3、FPO4,简易流程如图所示。
稀硫酸、H,O2
30%Na,C0,溶液
饱和Na,CO,溶液
碱浸渣一→酸浸滤液1、
调p沉铁滤液2沉捏过滤、洗涤,LiC0,
滤渣1
FePO,
滤液3
已知:①常温下,Kp(Li2CO3)=1.6×10-3;②“滤液2”中c(Li+)=4mol·L1;③沉淀
案
已沉淀离子的物质的量
离子的总物质的量
×100%。
下列说法错误的是
()
A.“酸浸”的主要反应为2 LiFePO4+H2O2+8H+一2Li计十2Fe3++2H2O+2H3PO4
B.可通过向滤液2中滴加K3Fe(CN)6]溶液来判断沉铁是否完全
C.滤液3中的溶质除少量Na2CO3外,主要为Na2SO4
D.向滤液2中加入等体积的Na2CO3溶液后,滤液3中c(CO)为0.04mol·L1,
则L+的沉淀率为90%
l0.某工厂利用生物质(稻草)从高锰钴矿(含MnO2、Co3O4和少量Fe2O3)中提取金属元
素,流程如图。已知“沉钴”温度下Kp(CoS)=1020.4,下列说法错误的是()
H,S04+稻草Na,CO3
Na2S
矿石一→浸出滤液,沉铁滤液,沉钻→MnsO,滤液
FeOOH CoS
A.硫酸用作催化剂和浸取剂
B.“浸出”时,2种金属元素被还原
C.“沉铁”过程中pH值越大越有利于生成FeOOH
D.“沉钴”后上层清液中c(Co2+)·c(S2-)=10-0.4
二、非选择题:本题共2小题,共40分。
11.(20分)高碳铬铁是生产不锈钢、轴承的重要原料,其主要成分是铁、铬、碳的合金,还含
有少量的SiO2及磷、硫的化合物,以废旧高碳铬铁为原料制备Cr2O3和LiFePO4的流
程如图所示。
NH,HCO
稀硫酸Na,CO,H,C,O
一滤液→沉铬→Cr(OH)→煅烧一→Cr,0,
素保奢檗一酸阅一→的一沉锅过滤
NH,H,PO,
滤渣
FcC,O:2H,0一→研磨→煅烧→LiFePO,
LiOH
回答下列问题:
(1)铬元素在元素周期表中的位置是
,基态铬原子价电子排布式为
(2)可利用NaClO溶液吸收“酸浸”步骤产生的H2S、PH3等有害气体,该吸收过程利
用了NaClO的
性。
学科素养周测评(二十三)化学第3页(共4页)
(3)“调pH”步骤中通过加入Na2CO3将溶液的pH调高至2.5,使“沉铁”步骤更有利
进行,试分析需要将溶液pH调高的原因:
(4)“沉铁”前溶液中Fe2+的浓度为22.4g·L1,“沉铁”后Fe2+的去除率为99%,则
“沉铁”后的滤液中c(C2O?)=
mol·L1(已知:FeC2O4·2H2O的溶度
积为3.2×10-?;不考虑“沉铁”前后溶液的体积变化)。
(5)“沉铬”步骤中有CO2生成,写出生成Cr(OH)3沉淀并放出CO2的反应的离子方
程式:
(6)“研磨”使反应物充分混合,“煅烧”生成LiFePO4步骤中只有碳元素的价态发生改
变,写出该步骤的化学方程式:
。
该步骤中
的“煅烧”需要在N2氛围中进行,其原因是
12.(20分)三元锂电池(NCM)正极材料主要成分为Li(Ni.Co,Mn1-x-y)O2,还含有少量
的铜等杂质。采用“还原-氨浸分步沉淀”工艺可实现有价金属的绿色回收。
(NH4)SO;
NH HCO
柠檬酸、
NH;H2O
(NH4)2S丁二酮肟
H2C204 Na:PO4
氨浸
作极对希一还限设迪道除的一一神一塞氨一→灭布一成淘
MnCO;
CuS二丁二酮肟镍
CoC2O4LigPO4
已知:①“还原浸出”时,Ni、Co、Cu分别转化为[Ni(NH3),]+、[Co(NH3)6]+、
[Cu(NH3)4]2+。
②柠檬酸在弱碱性环境下能选择性与Co2+形成稳定的可溶性配合物。
③常温下Ksp(MnC03)=2×10-11,Ksp(CuS)=6.3X10-36,Ka1(H2C03)=4×10-7,
Ka2(H2CO3)=5×10-12;Cu2++4NH3==[Cu(NH3)4]2+K=2X1013
(1)基态Ni原子的价电子排布式为
,铜在元素周期表中
区。
(2)“还原浸出”过程中,难溶的LiNiO2转化成Ni(NH3)6]+的离子方程式为
(3)氨浸后溶液pH=9,当Mn2+完全沉淀时[c(Mn2+)≤10-5mol·L1],溶液中
c(HCO3)≥
mol·L1。
(4)“除铜”时发生反应为[Cu(NH3)4]2++S2-=一CuSV+4NH3,则该反应的平衡常
数K1=
(列出计算式)。
(5)“沉镍”中,镍形成的配合物结构如图所示,下列说法正确的是
(填标号)。
CH?
0
:
H:C-C-C-CH
HO
OH
CH3
丁二酮肟
二丁二酮肟镍
A.沉镍过程中N+被还原
B.柠檬酸的作用是防止Co2+共沉淀
C.二丁二酮肟镍中镍的配位数为4
D.二丁二酮肟镍中含离子键、共价键、配位键、氢键
(6)“沉钴”前需将溶液的pH控制在2~5的原因是
(7)上述流程中可以循环利用的物质是
(填化学式)。
学科素养周测评(二十三)化学第4页(共4页)2027
2026一2027学年度学科
化学·工
一、选择题
1.B【解析】由题给流程可知,精盐溶于水得到饱和
食盐水,向饱和食盐水中先通入NH使溶液呈碱
性,再通入CO2,反应生成NaHCO3沉淀和NH4Cl,
过滤得到碳酸氢钠和母液1;加热NaHCO3得到
Na2CO3和CO2;向母液1通入氨气,降温并加入
NaCl粉末,使氯化铵逐步从滤液中结晶析出,再过
滤得到氯化铵和母液2。由分析可知,步骤1为精
盐溶于水得到饱和食盐水,溶解时需要使用玻璃棒
搅拌,加快氯化钠的溶解,A正确;步骤2应向饱和
食盐水中先通入极易溶于水的NH使溶液呈碱
性,再通入CO2,B错误;步骤3中NaHCO3分解
得到的CO2可以并入步骤2使用,C正确;步骤4
的操作为降温结晶、过滤得到母液2和氯化铵,D
正确。
2.D【解析】根据高硫铝土矿(主要含A12O3、
Fe2O3、SiO2和少量的FeS2等)的成分可知,“焙
烧I”中FeS2与氧气发生反应生成Fe2O3和
SO2,则“气体I”中含有SO2;“焙烧Ⅱ”中Fe2Og
和Al2O3与硫酸铵反应,生成NH4Al(SO,)2、
NHFe(SO4)2和NH3,则“气体Ⅱ”中含有氨气;
“水溶”后过滤得到“滤渣I”(主要含有一直没参
与反应的SiO2),滤液主要溶质为NH4Al(SO4)2、
NH4Fe(SO4)2。根据分析可知,“气体I”和“气体
Ⅱ”分别含有SO2和NH3,均为污染气体,不能直
接排放,需要回收处理,A正确;“滤渣I”为SiO2,
可以用来制造光缆,B正确;“反应Ⅲ”是FeS2、
Fe2O3与氧气发生反应生成Fe3O4和SO2,反应
中有元素化合价变化,属于氧化还原反应,C正
确;NH4Fe(SO4)2和磁性氧化铁中铁元素的化合
价不相同,前者铁元素为十3价,后者铁元素有十2
价和十3价,D错误。
3.A【解析】CIO2发生器中发生反应生成C1O2和
Na2SO4,反应后通入空气,可将ClO2赶入吸收
塔,加入NaOH、HzO2,可生成NaClO2,H2O2被
氧化生成O2,经蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、千燥
得到NaClO2·3H2O,以此解答该题。空气的作
用是将CIO2赶入吸收器,同时稀释C1O2气体,防
止纯CIO2分解发生爆炸,A错误;ClO2进入吸收
塔中被H2O2还原为NaClO2,H2O2被氧化生成
O2,发生反应:2C1O2+H202+2OH-—2C1O2
十2H2O十O2个,B正确;从NaClO2溶液中获得
·34
学科素养周测评
素养周测评(二十三)
艺流程
NaClO2·3H2O,由于该物质的溶解度随温度升
高而增大,故从溶液中获得晶体NaClO2·3H2O
的相应操作为蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、干燥,C
正确;在ClO2发生器中SO2、ClO3发生反应,
SO2被氧化为SO?,CIO3被还原为C1O2,故料
液中溶质主要是Na2SO4,D正确。
4.C【解析】NH4HCO3是铵盐,也是碳酸氢盐,该
分类方法为交叉分类法,A错误;氧钒碱式碳酸铵
晶体中NH带1个正电荷,CO?带2个负电
荷,OH带1个负电荷,根据化合价代数和为0可
知,V为十4价,B错误;V2O有强氧化性,若用浓
盐酸代替N2H4·HCl,HCI可能被氧化产生有毒
的Cl2,C正确;步骤Ⅱ是结晶后的过滤,不需要分
液漏斗,D错误。
5.D【解析】通入氯气和水将2氧化为HIO,经过
分液除去CC4,加入KOH反应生成KIO3,再加入
CaC,溶液在冰水浴中生成Ca(IO3)2。“氧化”中发
生的反应为2+5Cl2+6H2O一2HI0,+
10HC1,如果没有副反应且反应物不损失,生成
0.4 H0,至少需要0X5mol=1molC,
即1mol×71g·mol-1=71gCl2,A正确;HIO3
易溶于水、不溶于CCL4,则液体分层,“操作X”为
分液,分液时需要保证分液漏斗内外气压平衡,才
能顺利完成,B正确“冰水浴”可降低溶液温度和
Ca(IO3)2的溶解度,利于析出碘酸钙晶体,提高产
率,C正确;“合成”后的母液应基本维持“中和”时
的强碱性,而KI和Ca(IO3)2在碱性溶液中不反
应,需在酸性条件下才发生反应:IO?十5I厂十6H
—3L2十3H2O,则只用K1-淀粉试纸无法检验母液
中的碘酸钙,D错误。
6.C【解析】由题给流程可知,镍镉矿“浆化”后,在
空气中加入稀硫酸“酸浸”,硫化镍和金属氧化物
溶于稀硫酸得到硫酸盐,二氧化硅不与稀硫酸反
应,过滤得到含有二氧化硅、硫酸铅的滤渣I和滤
液;向滤液中加入碳酸镍或氧化镍调节溶液pH,
经加热将溶液中铁离子转化为氢氧化铁沉淀,过
滤得到含有氢氧化铁的滤渣Ⅱ和滤液;向滤液中
加入镍,将溶液中铜离子转化为铜,过滤得到含有
铜、镍的金属A和硫酸镍、硫酸镉的滤液;滤液经
电解、过滤得到含有镉和镍的固体和稀硫酸溶液;
固体通入一氧化碳气化分离得到四羰基合镍和
·化学·
镉;四羰基合镍受热分解生成一氧化碳和镍,则该
工艺流程中可以循环利用的物质为一氧化碳、硫
酸和镍等。由题意可知,“浆化”的目的是增大反
应物的接触面积,加快“酸浸”反应速率,提高某些
金属元素浸取率,A正确;由分析可知,向滤液中
加入碳酸镍或氧化镍调节溶液pH,经加热将溶液
中铁离子转化为氢氧化铁沉淀,则物质A可能为
碳酸镍,B正确;由分析可知,金属A为铜、镍的混
合物,C错误;由分析可知,该工艺流程中可以循
环利用的物质为一氧化碳、硫酸和镍等,D正确。
7.C【解析】红土镍矿(主要含SiO2、Fe2O3和少量
FeO、NiO)加入稀硫酸“酸浸”,Fe2O3、FeO、NiO
分别转化为可溶性的Fe2(SO4)3、FeSO4、NiSO4,
SO2不和硫酸反应,存在于滤渣中,滤液中加入
NaClO氧化亚铁离子为铁离子,加入碳酸钠溶液
调节溶液的pH,使铁离子全部沉淀为黄钠铁矾,
过滤得含镍富集液,据此分析解题。根据分析,
“酸浸”过程中,Fe2O3、FeO、NiO分别转化为可溶
性的Fe2(SO4)3、FeSO4、NiSO4,A正确;“氧化”
过程中,滤液中加入NaClO氧化亚铁离子为铁离
子,离子方程式为2Fe2++ClO-+2H+—2Fe3+
十C1-十H2O,消耗氢离子的同时生成H2O,溶液
中氢离子浓度降低,溶液DH增大,B正确;“氧化”
过程中,滤液中加入NaClO氧化亚铁离子为铁离
子,后续调节pH,Fe3+更加容易沉淀,“氧化”若不
充分,F2+沉淀不完全,则含镍富集液中会含有
Fe2+,C错误;“沉铁”时加入Na2CO3,Na2 CO3水
解后呈碱性,其主要作用是调节反应液PH,有利
于黄钠铁矾沉淀,D正确。
8.C【解析】四氯化钛与镁反应生成氯化镁和钛单
质,再电解熔融状态的氯化镁得到镁单质和氯气,
即X为氯气。根据流程图可知,前面消耗镁,后面
又生成镁,则镁可以循环使用,A正确;工业上可
以通过TO2与焦炭、氯气在共热的情况下制备四
氯化钛,化学方程式为Ti02十2C十2C1,高温
TiCl4十2CO,B正确;TiCl4为低熔点的分子晶体,
则没有反应的TiCL4在蒸馏时被蒸出,即“冷凝物”
只是未反应完的TiCl4,C错误;由分析得,X为氯
气,D正确。
9.B【解析】酸浸:加入稀硫酸与H2O2,
将LiFePO4中+2价Fe氧化为+3价,Li、Fe、P
均溶解进入滤液,滤渣1为不溶的导电剂;沉铁:
向滤液1中加30%的碳酸钠溶液调节pH,
使Fe3+转化为FePO4沉淀分离,得到含Li计的滤
液2;沉锂:向滤液2加饱和碳酸钠溶液析
。3
参考答案及解析
出Li2CO3,过滤洗涤后得到目标产物。“酸浸”
中,LiFePO4中Fe为+2价,被H2O2氧化为十3
价,根据化合价升降守恒、电荷守恒、原子守恒,反
应的离子方程式为2 LiFePO4+H2O2十8H+
2Li++2Fe3++2H2O十2H3PO4,配平正确,A正
确;K3Fe(CN)6]是用来检验Fe2+的试剂,“沉
铁”中是沉淀Fe3+,若沉铁不完全,溶液中剩余
Fe3+,应用KSCN溶液来判断沉铁是否完全,B
错误;“酸浸”时加入稀硫酸,流程中多次加入钠盐
(碳酸钠),S○?-始终不沉淀,因此滤液3中除剩
余Na2 CO3外,主要溶质为Na2SO4,C正确;根据
Kp(Li2CO3)=c2(Li计)·c(CO号)=1.6X
10-3,已知滤液3中c(C0?)=0.04mol·L1,
可得平衡时:c2(Li计)=
Kp=1.6×10-3
-c(C0)-0.04
0.04,c(L计)=0.2mol·L-1。原滤液2中
c(Li计)=4mol·L1,加入等体积碳酸钠溶液稀
释后初始c(Li计)=2mol·L1,因此Li计沉淀率
=2一,0.2×100%=90%,D正确。
10.C【解析】矿石(含MnO2、Co3O4、Fe2O3)经过
硫酸和稻草“浸出”过滤得到滤液,滤液含有
Fe3+、Mn2+、Co2+,加入Na2CO3“沉铁”得到
FeOOH,过滤,滤液再加入Na2S“沉钻”得到
C0S,过滤最后得到硫酸锰溶液。根据分析可知,
加入硫酸和稻草浸出,硫酸作催化剂和浸取剂,A
正确;“浸出”时,CoO4中C0的化合价降低,被
还原为Co2+,MnO2中Mn的化合价降低,被还
原为Mn2+,Fe元素化合价没有发生变化,B正
确;pH过高时,Fe3+会生成Fe(OH)3沉淀而非
FeOOH,同时可能导致Mn+、Co2+共沉淀,影响
分离效果,C错误;“沉钻”后的上层清液存在C0S
的沉淀溶解平衡,满足Q=Kp=c(C02+)·
c(S2-)=10-2o.4,D正确。
二、非选择题
11.(1)第四周期MB族(1分)3d4s(1分)
(2)氧化(3分)
(3)增大pH,促进H2C2O,电离平衡正向移动,
使溶液中C2O的浓度变大,有利于Fe2+转化
为FeC2O4·2H2O(3分)
(4)8×10-5(3分)
(5)Cr3++3HCO5Cr(OH)3¥+3CO2↑(3分)
(6)LiOH+FeCO&·2HO+NH4H,PO,商温
LiFePO4+NH3↑+CO2个+4H2O+CO个(3
分)防止Fe2+被空气中的氧气氧化(3分)
1
2027
【解析】废旧高碳铬铁加入硫酸中进行酸溶后,
金属元素转化为相应的金属阳离子进入溶液,S、
P元素转化为气态氢化物「(2)中有提示],“滤
渣”为C、SiO2;加入碳酸钠调节pH,便于后续加
入草酸生成FeC2O4·2H2O,过滤得到FeC2O4·
2H2O晶体,再经过一系列处理得到LiFePO4;滤
液中含有C3+,加入碳酸氢铵“沉铬”得到
Cr(OH)3,经“煅烧”后得到Cr2O3。
(1)铬元素位于第四周期ⅥB族,基态铬原子的
价电子排布式为3d4s2。
(2)H2S中的硫元素与PH3中的磷元素均为最
低价,具有较强的还原性,可被NaClO氧化,则
该吸收过程利用了NaC1O的氧化性。
(3)增大pH,促进H2C2O4电离平衡正向移动,
使溶液中C2O?的浓度变大,有利于Fe2+转化
为FeC2O4·2H2O。
(4)“沉铁”后Fe2+的去除率为99%,则“沉铁”后溶
液中c(F2+)=22.4g·L-
56g·molX1%=0.004mol.
L1,c(CO?)=K(FeC,0.·2HO)
c(Fe2+)
3.2×10-7
0.004mol.L1=8×105molL1。
(5)Cr3+和HCO3在溶液中发生相互促进的水解
反应生成Cr(OH)3沉淀和CO2气体,离子方程式
为Cr3++3HCO5-Cr(OH)3↓+3CO2个。
(6)因“煅烧”生成LiFePO,步骤中只有碳元素的
价态发生改变,反应物中碳元素为十3价,只能是
碳元素发生了歧化反应,故有CO和CO2生成,
则化学方程式为LiOH+FeC2O4·2H2O+
NH,H,PO,高温LiFePO,+NH+十CO,个+
4H2O十CO个;Fe2+具有较强的还原性,为了防
止FeC2O4·2H2O和LiFePO,中的Fe2+被空气
中的氧气氧化,需要在N2氛围中进行。
12.(1)3d84s2(2分)ds(2分)
(2)2 LiNiO2+12NH3+SO+3H2O-
2[Ni(NH3)6]++2Li++SO+6OH-(3分,
合理即可)
(3)4×10-4(2分)
4)2X10×6.3×10(3分)
(5)BC(3分)
(6)pH过低,难以生成CoC2O,,pH过高,促进
钴离子水解,生成氢氧化钴沉淀,引入杂质(3分)
(7)NH3(2分)
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学科素养周测评
【解析】三元锂电池正极材料主要成分为
Li(Ni.Co,Mn1--y)O2,“还原浸出”时,Mn转化
为MnCO3滤渣,Ni、Co、Cu分别转化为
[Ni(NH)6]+,[Co(NH3)6]2+、[Cu(NH)4]2+,
加入(NH4)2S将[Cu(NH3)4]2+转化为CuS,加入
柠檬酸、丁二酮肟形成二丁二酮肟镍用于“沉
镍”,“蒸氨”后,加入草酸形成C0C2O4用于“沉
钻”,加入NaPO,“沉锂”,生成Li3PO4,据此
分析。
(1)Ni元素的原子序数为28,位于第四周期Ⅷ
族,价电子排布式为3d4s2;铜是29号元素,价
电子排布为3d°4s,在元素周期表中位于ds区。
(2)“还原浸出”过程中,难溶的LiNO2被还原成
[Ni(NH3)6]+,离子方程式为2 LiNiO2+
12NH3+SO?+3H2O-2[Ni(NH3)6]2++
2Li计+SO?+6OH。
(3)氨浸后溶液pH=9,c(H+)=1.0×10-9mol·
L-1,当Mn+完全沉淀时[c(Mn+)≤10-5mol·
L-1],K s (MnCO3)=c(Mn2+)c(CO)=2X
10-11,可知c(C0)=2×10-6mol·L-1,
K (H:CO,)=(H)c(CO-)
=5X10-12,
c(HCO3)
溶液中c(HC03)≥4×10-4mol·L1。
(4)Cu2++4NH3一[Cu(NH3)4]2+,K=
c([Cu(NH3)4]2+)
c4(NH3)c(Cu2+)
=2×1013,反应
[Cu(NH3)4]2++S2-==CuS↓+4NH3的平
c(NH3)
衡常数K1=e(CuNH)*)c(S)
c4 (NH3)c (Cu2+)
c([Cu(NH3)4]2+)c(Cu2+)c(S2-)
1
1
K·Kp(CuS)2X1018×6.3×10-36。
(5)每个丁二酮肟分子中含两个羟基,形成配合
物时,每个丁二酮肟分子失去一个氢原子,镍仍
为十2价,未被还原或氧化,A错误;柠檬酸在弱
碱性环境下能选择性与C0+形成稳定的可溶性
配合物,防止C0+共沉淀,B正确;由结构可知,
二丁二酮肟镍中镍的配位数为4,C正确;二丁二
酮肟镍(Ⅱ)分子中存在配位键、非极性键、极性
键、氢键,不存在离子键,D错误。
(6)“沉钴”前需将溶液的pH控制在2~5的原因
是pH过低,难以生成CoC2O4,pH过高,促进钴
离子水解,生成氢氧化钻沉淀,引入杂质。
(7)“蒸氨”过程中生成的NH3,可回收并重新用
于“还原浸出”步骤。
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