内容正文:
第二节 反应热的计算
人教版必修第一册
第一章 化学反应的热效应
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01
反应热大小比较
反应热的计算
02
知识导航
反应热的计算
01
知识精研
一、反应热的计算
1.利用键能计算 ΔH
释放
431 kJ/mol×2 mol=862 kJ
∆H=679-862 = −183 kJ/mol
吸收
436 kJ + 243 kJ
=679 kJ
ΔH=反应物的总键能-生成物的总键能
知识精研
1.利用键能计算 ΔH
【例1】白磷与氧可发生如下反应:P4+5O2===P4O10。已知断裂下述各化学键所需吸收的能量依次为:P-P:a kJ·mol-1、P-O:b kJ·mol-1、P=O:c kJ·mol-1、O=O:d kJ·mol-1。结合示意图中的分子结构与相关键能数据,估算该反应对应的ΔH,下列选项正确的是( )
A.(6a+5d-4c-12b) kJ·mol-1 B.(4c+12b-6a-5d) kJ·mol-1
C.(4c+12b-4a-5d) kJ·mol-1 D.(4a+5d-4c-12b) kJ·mol-1
ΔH=6×a kJ·mol-1+5×d kJ·mol-1-(12×b kJ·mol-1+4×c kJ·mol-1)=(6a+5d-4c-12b)kJ·mol-1
A
一、反应热的计算
析典破难
1. 先清点反应物、生成物分子内化学键数目,再用ΔH=反应物总键能−生成物总键能列式计算。
2. 看清化学计量数,要把分子数目乘以对应计量数,避免化学键数量统计出现遗漏。
3. 区分单键与双键,P−O单键和P=O双键键能不同,不能混用对应键能数据。
4. 严格套用键能公式,ΔH只等于反应物断键吸热总和减去生成物成键放热总
和。
方法总结
知识精研
2.利用能量图计算 ΔH
∆H=(E2-E1)kJ/mol
=-ckJ/mol
一、反应热的计算
知识精研
2.利用能量图计算 ΔH
一、反应热的计算
∆H=(E2-E1)kJ/mol
=+ckJ/mol
知识精研
2.利用能量图计算 ΔH
【例2】碳燃烧的过程如图所示:则下列说法正确的是
A.1 mol C(s)与0.5 mol O2(g)的总能量小于1 mol CO(g)的能量
B.CO2(g) == C(g)+O2(g) ΔH=+393.5 kJ·mol-1
C.2C(s)+O2(g) == 2CO(g) ΔH=-221.0 kJ·mol-1
D.等量的碳燃烧C(s) CO2(g)过程比C(s) CO(g) CO2(g)过程释放的能量多
C
一、反应热的计算
析典破难
1.依据能量图像判断反应吸放热,反应物总能量高于生成物则为放热反应。
2. 可逆反应的焓变数值相等、符号相反,正向放热则逆向吸热。
3. 分步反应总焓变等于各步焓变之和,可结合能量差列式计算反应热。
4. 根据盖斯定律,反应总能量变化只与始态终态有关,和反应路径无关。
方法总结
知识精研
归纳提升
2.利用能量图计算 ΔH
利用活化能计算ΔH
能量
生成物
的总能量
反应物
的总能量
a
b
c
a表示正反应的活化能
b表示逆反应的活化能
c表示该反应的│反应热│
能量
反成物
的总能量
生应物
的总能量
a
c
b
ΔH=(a-b) kJ/mol =-c kJ/mol
ΔH=(a-b) kJ/mol =+c kJ/mol
ΔH=正反应的活化能-逆反应的活化能
一、反应热的计算
01
反应热的计算
【例题5】根据如图数据写出反应CO(g)+2H2(g)===CH3OH(g)的热化学方程式: 。
CO(g)+2H2(g)===CH3OH(g) ΔH=-91 kJ·mol-1
12
知识精研
3.利用盖斯定律计算 ΔH
一、反应热的计算
对于某一化学反应,无论反应是一次性完成,还是经由多个步骤分步进行,对应的反应热数值保持一致。
ΔH1
ΔH2
终态
始态
始态
终态
在特定条件下,化学反应的热效应仅由反应体系的初始状态与最终状态决定,和反应经历的中间途径没有关系。
知识精研
3.利用盖斯定律计算 ΔH
一、反应热的计算
对于某一化学反应,无论反应是一次性完成,还是经由多个步骤分步进行,对应的反应热数值保持一致。
ΔH = ΔH1 + ΔH2
假设某反应体系由始态转变至终态能够一步实现,对应的反应热为ΔH;也可以拆解为两个阶段进行:首先由始态转化为中间状态 a,反应热记作ΔH1,随后再由状态 a 变化至终态,反应热为ΔH2。
01
反应热的计算
【例题3】焦炭与水蒸气反应、甲烷与水蒸气反应均是工业上制取氢气的重要方法。这两个反应的热化学方程式分别为:
①C(s) + H2O(g)==CO(g) + H2(g) △H1=+131.5 kJ/mol
②CH4(g) + H2O(g)==CO(g) + 3H2(g) △H2=+205.9 kJ/mol
试计算CH4(g)==C(s) + 2H2(g)的△H。
[解] 分析各化学方程式的关系可以得出,将反应①的逆反应与反应②相加,得到反应: CH4(g)==C(s) + 2H2(g)
CO(g) + H2(g)=C(s) + H2O(g) △H3=-△H1=-131.5 kJ/mol
+) CH4(g) + H2O(g)==CO(g) + 3H2(g) △H2=+205.9 kJ/mol
CH4(g)==C(s) + 2H2(g) △H=+74.4 kJ/mol
15
知识精研
3.利用盖斯定律计算 ΔH
根据目标方程式
找出已知方程式
确定中间产物
调整已知方程式的方向和计量数消去中间产物
将调整好的ΔH加和
物质变化
能量变化
①根据待求解的热化学方程式调整可用的已知热化学方程式的方向,同时调整ΔH的符号
②根据待求解的热化学方程式调整可用的已知热化学方程式的方向,同时调整ΔH的符号
找出
调整
加和
求焓
将经过变形处理后的多条热化学方程式相互叠加,推导出目标热化学方程式。
依据热化学方程式作出相应调整,对焓变ΔH同步开展加、减、乘、除运算
根据待求的热化学方程式和生成物找出可用的已知热化学方程式
一、反应热的计算
知识精研
3.利用盖斯定律计算 ΔH
【例3】用H2O2和H2SO4的混合溶液可溶出废旧印刷电路板上的铜。已知:
Cu(s)+2H+(aq)=Cu2+(aq)+H2(g) ΔH=+64.39 kJ·mol-1
2H2O2(l)=2H2O(l)+O2(g) ΔH=-196.46 kJ·mol-1
H2(g)+1/2 O2(g)=H2O(l) ΔH=-285.84 kJ·mol-1
在H2SO4溶液中,1 mol Cu与1 mol H2O2完全反应生成Cu2+(aq)和H2O(l)的反应热ΔH等于( )
A.-417.91 kJ·mol-1 B.-319.68 kJ·mol-1
B.+546.69 kJ·mol-1 D.-448.46 kJ·mol-1
B
根据盖斯定律,由①+②×1/2+③ ΔH=-319.68 kJ·mol-1。
一、反应热的计算
析典破难
1. 盖斯定律解题先明确目标热化学方程式,梳理已知方程式的组合方式。
2. 对已知热化学方程式做变形:反向则焓变变号,加倍则焓变同步加倍。
3. 将变形后的方程式相加,消去中间物质,对应焓变也进行代数求和。
4. 核对反应物、生成物的物质的量与状态,保证和目标方程式完全一致。
方法总结
知识精研
4.利用比热容计算 ΔH
Q=cm∆t
取 50 mL 0.50 mol/L 盐酸与 50 mL 0.55 mol/L NaOH 溶液充分发生中和反应,测得相关实验数据如下,试计算生成 1 mol 对应的反应热。
次数 起始温度t/℃ 终止温度
t3/℃ 温度差
△t/℃
盐酸 t1 NaOH t2 平均值
1 24.5 25.0 24.7 26.5 1.75
2 22.0 22.4 22.2 25.4 3.2
3 25.0 25.4 25.2 28.2 3.0
ΔH = -
0.418(t2 - t1)
0.025
kJ/mol= -51.8 kJ/mol
一、反应热的计算
知识精研
5.根据热化学方程式计算 ΔH
燃烧热的定义,反应物的量为“1 mol”,生成物为稳定的氧化物。 Q放=n(可燃物)×|ΔH|。
aA(g)+bB(g) = cC(g)+dD(g) ΔH
a b c d |ΔH|
n(A) n(B) n(C) n(D) Q
则= = = =
一、反应热的计算
环节一:反应热的计算
根据热化学方程式进行计算
【例题1】已知:①CH4(g)+2O2(g)=CO2(g)+2H2O(l) ΔH1;
②2H2(g)+O2(g)=2H2O(g) ΔH2;
③2H2(g)+O2(g)=2H2O(l) ΔH3。
常温下取体积比4∶1的甲烷和氢气的混合气体11.2 L(标准状况),经完全燃烧后恢复至室温,则放出的热量为 。
【解】先算出甲烷和氢气各自的物质的量,再根据热化学方程式分别求算它们各自完全燃烧放出的热量,就可求出总热量。
n(气体)=0.5 mol,
n(CH4)=0.5 mol×4/5=0.4 mol,
n(H2)=0.5 mol×1/5=0.1 mol。
燃烧后恢复至室温,H2O为液态,所以放出热量:
Q=0.4 mol×(-ΔH1)+0.1 mol×(-1/2ΔH3)
=-(0.4 mol×ΔH1+0.05 mol×ΔH3)。
知识精研
5.根据热化学方程式计算 ΔH
【例4】黄铁矿(主要成分为FeS2)的燃烧是工业上制硫酸时得到SO2的途径之一,反应的化学方程式为(FeS2的摩尔质量为120g·mol-1) :
4FeS2+11O2===2Fe2O3+8SO2
在25℃和101kPa时,1 mol FeS2(s)完全燃烧生成Fe2O3(s)和SO2(g)时放出853kJ的热量。这些热量(工业中叫做“废热”)在生产过程中得到了充分利用,大大降低了生产成本,对于节约资源、能源循环利用具有重要意义。
(1)请写出FeS2燃烧的热化学方程式。
(2)计算理论上1kg黄铁矿(FeS2的含量为90%)完全燃烧放出的热量。
一、反应热的计算
知识精研
5.根据热化学方程式计算 ΔH
4FeS2+11O2===2Fe2O3+8SO2
(1)请写出FeS2燃烧的热化学方程式。
(2)计算理论上1kg黄铁矿(FeS2的含量为90%)完全燃烧放出的热量。
根据题意,FeS2燃烧的热化学方程式为:
FeS2(s) + O2Fe2O3 (s) + 2SO2(g) ∆H = -853 kJ/mol
1kg黄铁矿含FeS2的质量为:1000g×90% = 900g
900gFeS2的物质的量为: = 7.5mol
理论上1kg黄铁矿完全燃烧放出的热量为: 7.5mol×853kJ/mol = 6397.5kJ
一、反应热的计算
析典破难
1. 书写热化学方程式要标明物质状态,依据物质的量对应写出焓变正负与数值。
2. 先算出已知量对应的物质的量,再按比例求出1mol反应物对应的反应热ΔH。
3. 混合物计算先算出纯净物质量,再换算成物质的量,结合热化学方程式求热量。
4. 放热反应ΔH为负值,计算热量数值只算绝对值,写焓变必须带上负号。
方法总结
知识精研
6.利用燃烧热计算 ΔH
可燃物完全燃烧产生的热量=可燃物的物质的量×燃烧热
Q放=n(可燃物) × |ΔH|(燃烧热的绝对值)
101 kPa时,1 mol纯物质完全燃烧生成指定产物时放出的热量
ΔH=反应物的燃烧热之和一生成物的燃烧热之和
一、反应热的计算
反应热的计算
【例题2】葡萄糖是人体所需能量的重要来源之一,设它在人体组织中完全氧化时的热化学方程式为:
C6H12O6(s) + 6O2(g)==6CO2(g)+ 6H2O(l) △H= -2800 kJ/mol
计算100g 葡萄糖在人体组织中完全氧化时产生的热量。
[解] 根据热化学方程式可知,1 mol C6H12O6在人体组织中完全氧化时产生的热量为2800 kJ。
C6H12O6的摩尔质量为180 g/mol。
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4、根据物质的燃烧热数值计算
6.能源问题是人类社会面临的重大课题,H2、CO、CH3OH都是重要的能源物质,它们的燃烧热依次为285.8 kJ·mol-1、282.5 kJ·mol-1、726.7 kJ·mol-1。已知CO和H2在一定条件下可以合成甲醇CO(g)+2H2(g)=CH3OH(l)。则CO与H2反应合成甲醇的热化学方程式为( )
A.CO(g)+2H2(g)=CH3OH(l) ΔH=-127.4 kJ·mol-1
B.CO(g)+2H2(g)=CH3OH(l) ΔH=+127.4 kJ·mol-1
C.CO(g)+2H2(g)=CH3OH(g) ΔH=-127.4 kJ·mol-1
D.CO(g)+2H2(g)=CH3OH(g) ΔH=+127.4 kJ·mol-1
A
反应热的计算
ΔH=反应物的燃烧热之和一生成物的燃烧热之和
28
298K,101kPa下,由最稳定的单质生成1mol某纯物质的焓变称为该物质的标准摩尔生成焓(ΔfHmθ)。
已知:①最稳定单质的标准摩尔生成焓为0 kJ/mol,298K时,几种气态物质标准摩尔生成焓如表。 ②△H=ΣΔfHmθ(生成物) −ΣΔfHmθ(反应物)。
已知反应CO2(g)+4H2(g)=CH4(g)+2H2O(g) △H=−164.7kJ∙mol−1,求x
物质 CO2(g) H2O(g) CH4(g) H2(g)
ΔfHmθ/kJ∙mol−1 −393.5 −241.5 x 0
拓展2:标准摩尔生成焓
△H=x+2×(−241.5)−(−393.5)−4×0= −164.7
x=−75.2
反应热的计算
反应热大小比较
02
知识精研
二、反应热大小比较
1.看ΔH的符号与化学计量数
①看ΔH的符号
吸热反应ΔH>0,放热反应ΔH<0,ΔH(吸热反应) > ΔH (放热反应)。
②看化学计量数
同一反应:ΔH与化学计量数成正比;同时还要注意正负号。
例如 H2(g)+O2(g)==H2O(l) ΔH1=-a kJ·mol-1;
2H2(g)+O2(g)==2H2O(l) ΔH2=-b kJ·mol-1
可判断:b=2a,所以ΔH1>ΔH2。
知识精研
二、反应热大小比较
【例1】根据以下三个热化学方程式:
2H2S(g)+3O2(g)===2SO2(g)+2H2O(l) ΔH=-Q1 kJ·mol-1
2H2S(g)+O2(g)===2S(s)+2H2O(l) ΔH=-Q2 kJ·mol-1
2H2S(g)+O2(g)===2S(s)+2H2O(g) ΔH=-Q3 kJ·mol-1
判断Q1、Q2、Q3三者关系正确的是( )
A.Q1>Q2>Q3 B.Q1>Q3>Q2
C.Q3>Q2>Q1 D.Q2>Q1>Q3
A
析典破难
1. 固体硫变为气态硫需要吸收热量,等量气态硫燃烧放热多于固态硫。
2. 完全燃烧放出的热量一定大于不完全燃烧放出的热量,可直接比较数值大小。
3. 比较反应热数值时,只看放出热量的绝对值,ΔH负值不影响Q的大小比较。
4. 分析物质状态差异带来的热量变化,再对比完全燃烧与不完全燃烧的放热量。
方法总结
知识精研
二、反应热大小比较
2.看物质的聚集状态
①同一反应,生成物的聚集状态不同
如:A(g)+B(g)==C(g) ΔH1<0
A(g)+B(g)==C(l) ΔH2<0
热量:Q1<Q2
放热反应,则ΔH1>ΔH2
②同一反应,反应物的聚集状态不同
如:S(g)+O2(g)===SO2(g) ΔH1
S(s)+O2(g)===SO2(g) ΔH2
热量:Q1>Q2
放热反应,则ΔH1<ΔH2
知识精研
二、反应热大小比较
3.看反应之间的联系
例如 C(s)+O2(g)==CO2(g) ΔH1;
C(s)+O2(g)==CO(g) ΔH2;
ΔH1 ΔH2
炭的充分燃烧放热 更多, │ΔH1│>│ΔH2│
小于
知识精研
二、反应热大小比较
【例2】下列各组热化学方程式的ΔH前者大于后者的是( )
①C(s)+O2(g)=CO2(g) ΔH1
C(s)+1/2O2(g)=CO(g) ΔH2
②S(s)+O2(g)=SO2(g) ΔH3
S(g)+O2(g)=SO2(g) ΔH4
③H2(g)+1/2O2(g)=H2O(l) ΔH5
2H2(g)+O2(g)=2H2O(l) ΔH6
④CaCO3(s)=CaO(s)+CO2(g) ΔH7
CaO(s)+H2O(l)=Ca(OH)2(aq) ΔH8
A.①②④ B.①③④ C.②③④ D.①②③
C
析典破难
1. 放热反应ΔH为负值,放出热量越多,ΔH的数值就越小。
2. 等量反应物,完全燃烧放热更多,对应的ΔH比不完全燃烧更小。
3. 同一物质,气态能量高于固态,气态反应物参与反应放热更多,ΔH更小。
4. 生成物状态不同时,生成液态物质比气态放热多,对应ΔH更小。
方法总结
知识精研
二、反应热大小比较
4.注意可逆反应的ΔH
向密闭容器中充入 2 mol 二氧化硫、1 mol 氧气 ,充分反应后,放出 98.3 kJ 热量 2SO2(g)+O2(g) ⇌ 2SO3(g) ΔH=-Q kJ·mol-1,则Q 98.3。
可逆反应无法进行到底,实际吸收或释放的热量通常小于焓变ΔH的绝对值。
大于
环节二:反应热的大小比较
(3)同一反应,反应物或生成物的稳定性不同,反应热不同
物质越稳定,其具有的能量越低,如稳定性:
石墨>金刚石,
C(s,石墨)+O2(g)=CO2(g) ΔH1=-a kJ·mol-1
C(s,金刚石)+O2(g)=CO2(g) ΔH2=-b kJ·mol-1
金刚石能量高,放出的热量多,所以b>a,ΔH2<ΔH1<0
环节二:反应热的大小比较
(4)根据反应进行的程度比较反应热大小
①其他条件相同,燃烧越充分,放出热量越多,ΔH越小,
如C(s)+O2(g)=CO(g) ΔH1;C(s)+O2(g)=CO2(g) ΔH2,则ΔH1>ΔH2。
②等物质的量主族的不同元素的单质与同一物质反应时,生成物越稳定或反应越易进行,反应放出的热量越多,ΔH越小。
例如,等物质的量的卤素单质与H2完全反应放出的热量:F2(g)>Cl2(g)>Br2(g)>I2(g)
环节二:反应热的大小比较
(5)存在影响反应热的因素
对于中和反应,因溶液稀浓不同、酸碱强弱不同、产生沉淀而导致反应热的差异。
①浓硫酸和氢氧化钠固体反应生成1 mol水时,放出的热量一定大于57.3 kJ(浓硫酸稀释和氢氧化钠固体溶解时都会放出热量)。
②醋酸和NaOH溶液反应生成1 mol水时,放出的热量一定小于57.3 kJ(醋酸电离会吸热)。
③稀硫酸和Ba(OH)2溶液反应生成1 mol水时,反应放出的热量一定大于57.3 kJ(和Ba2+反应生成BaSO4沉淀会放热)。
知识融通
盖斯定律
盖斯定律
盖斯定律的应用
1.反应热研究的是化学反应前后能量的变化
2.盖斯定律:一个化学反应,不管是一步完成的还是分几步完成的,其反应热是相同的。
3.盖斯定律的意义
1.运用盖斯定律求算反应热一般思路
2.应用盖斯定律计算反应热的常用方法
3.根据盖斯定律书写热化学方程式
能力跃迁
C
1.反应A→C分两步进行:①A→B,②B→C.反应过程能量变化曲线如图所示(E1、E2、E3、E4表示活化能)。下列说法不正确的是
A.三种化合物的稳定性:
B.A→B反应的活化能为E1
C.B→C反应的
D.加入催化剂不能改变反应的焓变
能力跃迁
A
3.下列说法中不正确的是
A.已知 Sn(s,灰锡)⇌ Sn(s,白锡) △H = +2.1kJ/ mol, 则灰锡更不稳定
B.1molH₂与足量O2反应生成lmolH₂O(l)放出285.8kJ的热量, 则H2的燃烧热为285.8kJ·mol⁻¹
C.N2(g)+3H2(g)⇌2NH3(g) ΔH=-akJ/ mol(a>0);在一容器中通入1molN2和3molH2发生反应,测得放出的热量为9.2kJ, 则a>9.2
D.反应物的总能量高于生成物总能量的反应是放热反应
能力跃迁
C
4.已知:1 mol晶体硅中含有2 mol Si—Si键。工业上可通过下列反应制取高纯硅:SiCl4(g)+2H2(g)=Si(s)+4HCl(g),根据下表列举的化学键的键能数据,判断该反应的反应热(ΔH)为( )
化学键 Si—O Si—Cl H—H H—Cl Si—Si Si—C
键能/kJ·mol-1 460 360 436 431 176 347
A.+412 kJ·mol-1 B.-412 kJ·mol-1 C.+236 kJ·mol-1 D.-236 kJ·mol-1
【解析】ΔH=4×360 kJ·mol-1+2×436 kJ·mol-1-(2×176 kJ·mol-1+4×431 kJ·mol-1)=+236 kJ·mol-1。
$