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1.7.2013
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沉淀溶解平衡图像
O
c(SO42-)/mol•L-1
c(Ba2+)/mol•L-1
T1
T2
沉淀溶解平衡的图像分析与解题技巧
常温下,在BaSO4饱和溶液中,以c(SO42-)为横坐标,c(Ba2+)为纵坐标,画出BaSO4沉淀溶解平衡图像。
Ksp(BaSO4) = c(Ba2+)· c(SO42-)
定值
增大
减小
沉淀溶解平衡曲线是一个反比例函数
若T2 > T1,在坐标系内画出T2温度时BaSO4沉淀溶解平衡曲线。
3
O
c(SO42-)/mol•L-1
c(Ba2+)/mol•L-1
T1
T2
a
b
c
d
e
沉淀溶解平衡的图像分析与解题技巧
在BaSO4饱和溶液中,以c(SO42-)为横坐标,c(Ba2+)为纵坐标,BaSO4沉淀溶解平衡图像如图所示,两条曲线温度不同。
(1)曲线上的点表示的溶液中Q Ksp表示 (填“饱和”或“不饱和”)溶液。
饱和
=
>
(2)在T1℃时,c点的溶液中Q Ksp,是 (填“饱和”、“不饱和”或“过饱和”)溶液,有 生成;
过饱和
沉淀
【结论】曲线上方的任一点均表示此温度下的过饱和溶液,此时有沉淀析出;
4
O
c(SO42-)/mol•L-1
c(Ba2+)/mol•L-1
T1
T2
a
b
c
d
e
10-7
10-3
沉淀溶解平衡的图像分析与解题技巧
在BaSO4饱和溶液中,以c(SO42-)为横坐标,c(Ba2+)为纵坐标,BaSO4沉淀溶解平衡图像如图所示,两条曲线温度不同。
(3)在T1℃时,e点的溶液中Q Ksp,是 溶液;
不饱和
<
【结论】曲线下方的任一点均表示此温度下的不饱和溶液。
(4) T1℃时,Ksp= ;
10-7×10-3=10-10
5
【测试】在T ℃时,铬酸银(Ag2CrO4)在水溶液中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法中不正确的是( )
A. T ℃时,在Y点和Z点,Ag2CrO4的
Ksp相等
B. 向饱和Ag2CrO4溶液中加入固体
K2CrO4不能使溶液由Y点变为X点
C. T ℃时,Ag2CrO4的Ksp为1×10-8
D. 图中a= ×10-4
C
沉淀溶解平衡的图像分析与解题技巧
【测试】硫化镉(CdS)是一种难溶于水的黄色颜料,其在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法错误的是( )
A.图中a和b分别为T1、T2温度下CdS在
水中的溶解度
B.图中各点对应的Ksp的
关系为:Ksp(m)=Ksp(n)<Ksp(p)<Ksp(q)
C.向m点的溶液中加入少量Na2S固体,
溶液组成由m沿mpn线向p方向移动
D.温度降低时,q点的饱和溶液的组
成由q沿qp线向p方向移动
B
沉淀溶解平衡的图像分析与解题技巧
对数图像
坐标为对数或负对数的直线型图像
沉淀溶解平衡的图像分析与解题技巧
常温下,已知Ksp(CuS)=1×10-35,在CuS饱和溶液中,填空。
以lgc(S2-)为横坐标,lgc(Cu2+)为纵坐标,
的图像。
(1)直线上的点Q Ksp ,表示 溶液。
饱和
0
lgc(Cu2+)
-25
-20
-15
-10
lgc(S2-)
0
-25
-20
-15
-10
a
b
(2)a点的Q Ksp ,表示 溶液。
不饱和
【结论】直线下方的点表示不饱和溶液。
=
<
(3)b点的Q Ksp ,表示 溶液。
过饱和
>
【结论】直线上方方的点表示过饱和溶液,有固体析出。
沉淀溶解平衡的图像分析与解题技巧
常温下,已知Ksp(CuS)=1×10-35,在CuS饱和溶液中,填空。
以-lgc(S2-)为横坐标,-lgc(Cu2+)为纵坐标。
(1)纵坐标数值越大,c(Cu2+)越 。
(2)横坐标数值越大,c(S2-)越 。
(3)沿虚线Ob往上,Q逐渐变 。
小
小
小
-lgc(Cu2+)
10
15
20
25
-lgc(S2-)
O
10
15
20
25
(4)直线上的点Q Ksp ,表示 溶液。
饱和
(5)a点的Q Ksp ,表示 溶液。
过饱和
=
>
(6)b点的Q Ksp ,表示 溶液。
不饱和
<
a
b
已知:p(Cu)=-lg c(Cu+),p(X)=-lg c(X-),式中X-表示卤素阴离子。298 K时,Ksp(CuCl)≈1.0×10-7、Ksp(CuBr)≈1.0×10-9、Ksp(CuI)≈1.0×10-12。298 K时,CuCl、CuBr、CuI的饱和溶液中p(Cu) 和p(X)的关系如图所示。
p(Cu)
p(X)
(1)纵坐标数值越大,c(Cu+)越 。
(2)横坐标数值越大,c(X-)越 。
小
小
大
小
大
小
(3)沿虚线往上,Ksp逐渐变 。
小
已知:p(Cu+)=-lg c(Cu+),p(X)=-lg c(X-),式中X-表示卤素阴离子。298 K时,Ksp(CuCl)≈1.0×10-7、Ksp(CuBr)≈1.0×10-9、Ksp(CuI)≈1.0×10-12。298 K时,CuCl、CuBr、CuI的饱和溶液中p(Cu+) 和p(X)的关系如图所示。
p(Cu+)
p(X)
(4)X、Y、Z表示的物质分别是
。
(5)A点:X物质的 溶液,
Y物质的 溶液。
不饱和
大
小
大
小
X: CuCl Y: CuBr Z: CuI
过饱和
B
C
D
【例】某硫酸盐在水中的沉淀溶解平衡曲线如下(M2+代表+2价金属离子)。下列说法正确的是( )
A.363 K时,该硫酸盐的溶度积Ksp的数量级为10-3
B.温度一定时溶度积Ksp随c(SO42-)的增大而减小
C.313 K下的该盐饱和溶液升温到363 K时有固体析出
D.283 K下的该盐饱和溶液升温到313 K时有固体析出
C
溶解度受温度的影响:随温度的升高先变大后变小
13
【测试】25 ℃时,Fe(OH)2和Cu(OH)2的
饱和溶液中,金属阳离子的物质的量浓
度的负对数[-lg c(M2+)]与溶液pH的变
化关系如图所示,已知该温度下
Ksp[Cu(OH)2]<Ksp[Fe(OH)2]。下列说法
正确的是( )
A.曲线a表示Fe(OH)2
B.除去CuSO4溶液中含有的少量Fe2+,
可加入适量的CuO
C.当Fe(OH)2和Cu(OH)2沉淀共存时,溶液中
c(Fe2+) ∶c(Cu2+)=104.6∶1
D.向X点对应的饱和溶液中加入少量NaOH固体,可转化为Y点对应
的溶液
C
Cu(OH)2
Fe(OH)2
沉淀溶解平衡滴定曲线
沉淀溶解平衡滴定曲线
用0.2 mol/L的标准Na2S溶液滴定10 mL 0.2mol/L CuCl2溶液。
V[Na2S(aq)] /mL
0
10
20
-lgc(Cu2+)
沉淀溶解平衡滴定曲线:一般横坐标为滴加溶液的体积,纵坐标为随溶液体积增加,相应离子浓度的变化。
Cu2+ + S2- === CuS↓
(1)写出发生反应的离子方程式
。
滴加Na2S溶液的体积和-lgc(Cu2+)之间的关系如图。
(2)恰好完全反应时V[Na2S(aq)] = mL。
10
(3)随着V[Na2S(aq)] 的逐渐增大,
溶液中的c(Cu2+)逐渐 ,-lgc(Cu2+)逐渐 。
减小
增大
反应终点
沉淀溶解平衡滴定曲线
-lgc(Cu2+)
17.7
a
b
c
d
e
V[Na2S(aq)] /mL
0
10
20
(4)曲线上的点表示 溶液。
用0.2 mol/L的标准Na2S溶液滴定10 mL 0.2mol/L CuCl2溶液。滴加Na2S溶液的体积和-lgc(Cu2+)之间的关系如图。
饱和
(5)依据浓度和体积计算可知, 点表
示恰好完全反应。
b
沉淀溶解平衡滴定曲线
-lgc(Cu2+)
17.7
a
b
c
d
e
V[Na2S(aq)] /mL
0
10
20
(7)计算:Ksp(CuS)= 。
1×10-35.4
(8)相同实验条件下,若改为0.4 mol/L Na2S溶液,反应终点b向 (填 “e”或“d”)方向移动。
(6)滴定终点b点为CuS的 溶液,c(Cu+)______(填“>”、“<”或“=”c(S2-)。
饱和
e
=
用0.2 mol/L的标准Na2S溶液滴定10 mL 0.2mol/L CuCl2溶液。滴加Na2S溶液的体积和-lgc(Cu2+)之间的关系如图。
沉淀溶解平衡滴定曲线
【例】用0.10 mol·L-1 AgNO3标准液滴定50.0 mL 0.05 mol·L-1 NaCl溶液的滴定曲线如图所示。回答下列问题:
(1)相同实验条件下,若改为0.04 mol·L-1 Cl-,反应终点c向 (填 “a”或“b”,下同)方向移动。
a
【例】用0.10 mol·L-1 AgNO3滴定50.0 mL 0.05 mol·L-1 NaCl溶液的滴定曲线如图所示。回答下列问题:
沉淀溶解平衡滴定曲线
(2)相同实验条件下,
若将0.05 mol·L-1 NaCl溶
液改为0.05 mol·L-1 NaBr,
反应终点c向 方向移动。
(已知Ksp(AgBr)<Ksp(AgCl) )
●
d
b
相同实验条件下,沉淀相同物质的量的Cl-和Br-消耗的AgNO3的量相同,由于Ksp(AgBr)<Ksp(AgCl),当滴加相同量的Ag+时,溶液中c(Br-)<c(Cl-),故反应终点c向b方向移动。
20
(3)根据曲线数据计算可知Ksp(AgCl)的数量级为_______。
沉淀溶解平衡滴定曲线
10-10
【例】用0.10 mol·L-1 AgNO3滴定50.0 mL 0.05 mol·L-1 NaCl溶液的滴定曲线如图所示。回答下列问题:
【例】已知:pAg=-lg c(Ag+),Ksp(AgCl)=1.8×10-10, Ksp(AgBr)=5.4×10-13 , Ksp(AgI)=8.5×10-17如图是向10 mL AgNO3溶液中逐滴加入0.1 mol·L-1 NaBr溶液时,溶液的pAg随着加入NaBr溶液的体积变化的图像(实线)。
(1)原AgNO3溶液的物质的量
浓度为 。
沉淀溶解平衡滴定曲线
1 mol·L-1
( 100,6 )
a
b
c
(2)图中x点的坐标为 。
V(NaBr)/mL
【例】已知:pAg=-lg c(Ag+),Ksp(AgCl)=1.8×10-10, Ksp(AgBr)=5.4×10-13 , Ksp(AgI)=8.5×10-17如图是向10 mL AgNO3溶液中逐滴加入0.1 mol·L-1 NaBr溶液时,溶液的pAg随着加入NaBr溶液的体积变化的图像(实线)。
沉淀溶解平衡滴定曲线
a
(3)若把0.1 mol·L-1 NaBr溶液
换成0.1 mol·L-1 NaI溶液,则图像
在终点后变为曲线 (填“a”
或“c”)。
b
c
a
V(NaBr)/mL
【测试】某温度下,向10 mL NaCl溶液和10 mL K2CrO4溶液中分别滴加0.1 mol·L-1 AgNO3溶液,滴加过程中pM[pM=-lgM,M为c(Cl-)或c(CrO42-)]与所加AgNO3溶液体积之间的关系如图所示。已知Ag2CrO4为红棕色沉淀。
沉淀溶解平衡滴定曲线
0.1 mol·L-1
0.1 mol·L-1
(1)c(NaCl) ;
c(K2CrO4) 。
a
L1
(2) 线代表AgCl的
沉淀溶解平衡曲线。
【测试】某温度下,向10 mL NaCl溶液和10 mL K2CrO4溶液中分别滴加0.1 mol·L-1 AgNO3溶液,滴加过程中pM[pM=-lgM,M为c(Cl-)或c(CrO42-)]与所加AgNO3溶液体积之间的关系如图所示。已知Ag2CrO4为红棕色沉淀。
沉淀溶解平衡滴定曲线
a
(3)若将上述NaCl溶液的浓
度改为0.20 mol·L-1,
则a1点会平移至 点。
a2
【测试】某温度下,向10 mL NaCl溶液和10 mL K2CrO4溶液中分别滴加0.1 mol·L-1 AgNO3溶液,滴加过程中pM[pM=-lgM,M为c(Cl-)或c(CrO42-)]与所加AgNO3溶液体积之间的关系如图所示。已知Ag2CrO4为红棕色沉淀。
>
(4)a1、b两点所示溶液
中c(Ag+):b a1。
a1点:
a
【测试】某温度下,向10 mL NaCl溶液和10 mL K2CrO4溶液中分别滴加0.1 mol·L-1 AgNO3溶液,滴加过程中pM[pM=-lgM,M为c(Cl-)或c(CrO42-)]与所加AgNO3溶液体积之间的关系如图所示。已知Ag2CrO4为红棕色沉淀。
(5)Ksp(Ag2CrO4)= 。
Ksp(AgCl)= 。
4×10-12
a
1×10-10
【测试】某温度下,向10 mL NaCl溶液和10 mL K2CrO4溶液中分别滴加0.1 mol·L-1 AgNO3溶液,滴加过程中pM[pM=-lgM,M为c(Cl-)或c(CrO42-)]与所加AgNO3溶液体积之间的关系如图所示。已知Ag2CrO4为红棕色沉淀。
有。AgCl
(6)将a1与b点溶液混合是否有沉淀产生?若有沉淀,该沉淀是哪种物质?
a
a1点:
【测试】某温度下,向10 mL NaCl溶液和10 mL K2CrO4溶液中分别滴加0.1 mol·L-1 AgNO3溶液,滴加过程中pM[pM=-lgM,M为c(Cl-)或c(CrO42-)]与所加AgNO3溶液体积之间的关系如图所示。已知Ag2CrO4为红棕色沉淀。
(7)用AgNO3标准液滴定NaCl溶液可以用K2CrO4溶液作指示剂吗?为什么?
可以。AgCl的溶解度小,先沉淀; Ag2CrO4的溶解度大,后沉淀,且Ag2CrO4为红棕色。
a
(2022湖南)用0.100mol/L的标准AgNO3溶液滴定15.00mL浓度相等的Cl-、Br-和I-混合溶液,通过电位滴定法获得lgc(Ag+)与V(AgNO3)的关系曲线如图所示。若溶液中离子浓度小于1.0×10-5mol/L时,认为离子沉淀完全。 Ksp(AgCl)=1.8×10-10,Ksp(AgBr)=5.4×10-13,
Ksp(AgI)=8.5×10-17。
(1)a点:现象是 。
(2)原溶液中I-的浓度为 mol/L。
(3)当Br-沉淀完全时,Cl- (填“已”或“无”)沉淀。
有黄色沉淀生成
0.01
已
V(AgNO3)/mL
(2022湖南)室温时,用0.100mol/L的标准AgNO3溶液滴定15.00mL浓度相等的Cl-、Br-和I-混合溶液,通过电位滴定法获得lgc(Ag+)与V(AgNO3)的关系曲线如图所示(忽略沉淀对离子的吸附作用)。若溶液中离子浓度小于1.0×10-5时,认为离子沉淀完全。 Ksp(AgCl)=1.8×10-10,
Ksp(AgBr)=5.4×10-13,
Ksp(AgI)=8.5×10-17。
(4)b点溶液中Cl-、Br-、I-、Ag+四种离子浓度大小关系是
。
c(Ag+)
c(Cl-)
c(Br-)
c(I-)
>
>
>
V(AgNO3)/mL
$