精品解析:北京市第一七一中学2026-2027学年高三上学期第二次月考 化学试卷
2026-10-10
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内容正文:
高三第二次月考化学学科试卷
考试时间90分钟 满分100分
可能用到的相对原子质量:C-12 N-14 Fe-56
第一部分 选择题(每小题只有一个选项符合题意,共42分)
1. 稀土元素镧(La)在国防工业中有着重要应用。中国科研人员利用大气等离子喷涂技术将熔融的喷涂到基底上,得到以为绝缘基体、为导电填料的复合涂层材料。下列说法不正确的是
A. 氧元素位于元素周期表p区
B. 可用X射线衍射测定的晶体结构
C. 能导电与其结构有关
D. 复合涂层材料的制备过程发生化学变化
2. 下列化学用语或图示表达正确的是
A. 基态N原子的轨道表示式:
B. 的VSEPR模型:
C. 用电子式表示的形成过程:
D. 的p-p σ键的形成:
3. 元素周期律可以帮助人们认识物质性质,下列基于元素周期律的推断不正确的是
A. S的非金属性强于Si的,则酸性:H2SO3>H2SiO3
B. Mg的金属性强于Al的,则Mg比Al更易与盐酸反应
C. N的非金属性强于P的,则热稳定性:NH3>PH3
D. Cl的非金属性强于Br的,则Cl2可以从NaBr溶液中置换出Br2
4. 结构如图。下列说法正确的是
A. 基态的价层电子排布式是 B. 第一电离能:S>O>H
C. 键角: D. 图中的虚线表示氢键
5. 下列方程式与所给事实相符的是
A. 向悬浊液中滴加氢碘酸,得棕黄色溶液:
B. 食醋能提高漂白液的漂白能力:
C. 浓硝酸可清洗银镜:
D. 通入溶液中,产生白色沉淀:
6. 下列实验不能达到对应目的的是
实验
目的
A.比较和的热稳定性
B.比较氧化性:
实验
目的
C.比较苯和甲苯的化学性质
D.比较Fe和Cu的金属活动性
A. A B. B C. C D. D
7. 还原铁粉与水蒸气的反应装置如图所示。取少量反应后的固体加入稀硫酸使其完全溶解得溶液a;另取少量反应后的固体加入稀硝酸使其完全溶解,得溶液b,下列说法正确的是
A. 铁与水蒸气反应:
B. 肥皂液中产生气泡,证明铁与水蒸气反应生成
C. 向溶液a中滴加溶液,出现蓝色沉淀,说明固体中含有二价铁
D. 向溶液b中滴加KSCN溶液,溶液变红,不能证实固体中含有三价铁
8. 依据下列事实进行的推测正确的是
事实
推测
A
用饱和NaCl溶液除去中混有的HCl
用饱和溶液除去中混有的HCl
B
NaCl固体与浓硫酸反应可制HCl气体
NaBr固体与浓硫酸反应可制备HBr气体
C
溶液遇KSCN溶液变红
溶液遇KSCN溶液也变红
D
向NaClO溶液中通入提高其漂白性
向NaClO溶液中通入也可提高其漂白性
A. A B. B C. C D. D
9. 时,在浓溶液中通入过量,充分反应后,可通过调控温度从反应后的固液混合物中获得和固体。已知:、、溶解度(S)随温度变化关系如下图。
下列说法不正确的是
A. 通入后开始发生反应:
B. 时,随反应进行先析出
C. 将反应后的固液混合物过滤,滤液降温可析出固体
D. 在冷却结晶的过程中,大量会和一起析出
10. 3-氨基-1-金刚烷醇可用于合成药物维格列汀(治疗2型糖尿病),其分子结构如图所示。下列说法不正确的是
A. 分子中O原子和N原子均为杂化
B. 分子中有4个手性碳原子
C. 分子中O-H的极性大于N-H的极性
D. 分子能发生取代、消去、氧化反应
11. 利用和NADH可将2-丁醇催化转化为丙酸甲酯,相关转化关系如下。
下列说法不正确的是
A. ①中,1mol 2-丁醇转化为2-丁酮,转移2mol电子
B. ①中,转化为NADH,部分碳原子的杂化方式改变
C. ②中,2-丁酮和NADH均发生氧化反应
D. 每合成1mol丙酸甲酯,理论上须投入1mol
12. FT是一种具有高紫外阻隔性的生物基呋喃聚酯,其合成路线如下。
下列说法不正确的是
A. 反应①发生了加成反应和取代反应
B. X与Y的化学计量比是1∶2
C. Z为,Z与M互为同系物
D. 聚合物FT可进一步形成网状结构
13. 是一种新型高效净水剂。用黄铁矿[主要成分是(二硫化亚铁)]、与反应制备的工艺流程如图1.其他条件相同时,随黄铁矿过量率变化,产率及纯度变化如图2.已知:黄铁矿过量率。下列说法不正确的是
A. 制备的反应中,理论上消耗的
B. 黄铁矿过量率过高时,可能会还原生成的
C. 制备时需要加入过量,防止生成覆盖黄铁矿
D. 其他条件相同,将换成相同pH的盐酸,会影响的纯度或产率
14. 分析含有少量NaOH的NaClO溶液与FeSO4溶液的反应。
已知:①图1表示将FeSO4溶液逐滴滴加到含少量NaOH的NaClO溶液中的pH变化;②图2表示NaClO溶液中含氯微粒的物质的量分数与pH的关系[注:饱和NaClO溶液的pH约为11; Ksp[Fe(OH)3]=2.8×10−39]。
关于上述实验,下列分析正确的是
A. A点溶液的pH约为13,主要原因是ClO− + H2OHClO + OH−
B. AB段pH显著下降的原因是5ClO-+2Fe2+ + 5H2O=Cl−+ 2Fe(OH)3↓+ 4HClO
C. CD段较BC段pH下降快的主要原因是HClO+2Fe2+ +5H2O=2Fe(OH)3↓+Cl-+ 5H+
D. 反应进行至400s时溶液中产生Cl2的原因是:ClO-+ Cl-+2H+=Cl2↑+ H2O
第二部分 非选择题(共58分)
15. 双极膜是一种新型离子交换复合膜。在直流电场作用下,在中间催化层可解离为和,为电化学反应提供理想的酸碱环境。
(1)水解离需要破坏的作用力类型是___________。
(2)一种双极膜的结构示意图如图所示。
①将S的基态原子最外层轨道表示式补充完整:___________。
②C、N、O的第一电离能由大到小的顺序是___________。
③键角:,原因是___________。
④中间催化层中弱碱性基团催化解离的过程如下。
ⅰ.___________(补全反应)
ⅱ.
(3)中间催化层还可选择金属化合物作催化剂,如或含铁化合物。
①的晶胞如图,形状为长方体,边长分别为a nm、a nm和b nm,的摩尔质量为,阿伏加德罗常数为。该晶体的密度是___________。()
②做催化剂,催化效率高,但因易溶于水而流失。可利用聚乙烯亚胺(PEI)与制备如下图所示的复合结构的高效催化剂。
该催化剂具有高亲水性且不易流失,从结构的角度解释原因:___________。
(4)推测双极膜中间催化层中促进解离的基团或粒子可能具有的性质是___________。
16. 利用工业废气中的制备焦亚硫酸钠()的一种流程示意图如下。
已知:
物质
、
(1)制
已知:
由制的热化学方程式为_______。
(2)制
I.在多级串联反应釜中,悬浊液与持续通入的进行如下反应:
第一步:
第二步:
Ⅱ.当反应釜中溶液达到3.8~4.1时,形成的悬浊液转化为固体。
①Ⅱ中生成的化学方程式是_______。
②配碱槽中,母液和过量配制反应液,发生反应的化学方程式是_______。
③多次循环后,母液中逐渐增多的杂质离子是_______,需除去。
④尾气吸收器中,吸收的气体有_______。
(3)理论研究、与的反应。一定温度时,在浓度均为的和的混合溶液中,随的增加,和平衡转化率的变化如图。
①,与优先反应的离子是_______。
②,平衡转化率上升而平衡转化率下降,结合方程式解释原因:_______。
17. 治疗阿尔茨海默病的潜在化合物的前体T的合成路线如下(部分试剂和条件略去)。
已知:i.
ii.
(1)A→B的反应类型是___________。
(2)F分子中含有的官能团的名称是醚键、___________。
(3)B→D的化学方程式是___________。
(4)E分子含有一个六元环,下列关于D→E的说法正确的是___________(填序号)。
a.D分子中使邻碳上的C—H键的极性增强
b.D→E,D分子中断裂C—O键和带*碳原子上的C—H键
c.D反应后的主要产物受反应物C—H键的极性强弱和产物的稳定性影响
(5)J→K发生取代反应,K的结构简式是___________。
(6)L→T经过三步转化,设计的目的是________________________________。
(7)G能与Na反应生成,G转化为I经历如下过程。
已知:
中间体1分子中含有三种不同化学环境的氢原子,数目之比是3∶2∶1。中间体2的结构简式是______________________。
18. 以铜矿粉(主要含等)和软锰矿粉(主要含)为原料联合制备CuCl和的一种工艺流程如下。
资料:i.酸性条件下,氧化性:。
ii.潮湿条件下,CuCl容易被氧气氧化。
iii.金属离子沉淀的pH。
开始沉淀时
6.3
1.5
8.2
4.7
完全沉淀时
8.3
2.8
10.2
6.7
(1)“浸取”由酸浸、中和两步组成。
①稀硫酸酸浸所得浸取渣中含有硫单质,CuS酸浸时反应的离子方程式是___________。
②用氨水中和时,调节溶液的pH范围约为___________。
(2)“沉锰”时,作沉锰剂,通入,保持溶液的pH约为9.
①用离子方程式表示沉锰时未形成沉淀的原因:___________。
②“沉锰”时用而不用作沉锰剂,原因是___________。
(3)“热分解”所得分解液可获得,“分解气”中可循环利用的有和___________。
(4)“转化”时,向溶液中加入适量的NaCl和,获得。
①转化反应的离子方程式是___________。
②室温时,CuCl的产率随时间的变化如图所示。60分钟后CuCl的产率减小,原因是___________。
(5)CuCl和苯并三氮唑()按物质的量之比1:1在一定条件下反应形成一种线型聚合物。反应时苯并三氮唑1位和3位的N原子与形成化学键,同时生成HCl。该聚合物的结构简式是___________。
19. 某小组同学用下图装置探究与亚铁盐溶液的反应(夹持装置略)。
已知:稀溶液中的水合离子几乎无色;(黄色)。
操作:向0.56g铁粉中迅速加入10mL试剂X,塞紧试管C上的胶塞,立即打开活塞a,待C中铁粉完全溶解后,关闭活塞a,打开活塞b.C中现象如下表。
序号
试剂X
C中现象
打开活塞a后
打开活塞b后
Ⅰ
盐酸
有大量气泡产生,铁粉逐渐减少,无色溶液迅速变黄,后逐渐变为浅绿色
溶液逐渐变为浅黄色,产生极少量淡黄色沉淀
Ⅱ
盐酸
有大量气泡产生,铁粉逐渐减少,无色溶液迅速变黄,后逐渐变为浅绿色
溶液逐渐变为黄色,产生少量淡黄色沉淀
Ⅲ
硫酸
有大量气泡产生,铁粉逐渐减少,无色溶液逐渐变为浅绿色
无明显变化
(1)打开活塞b后,B中反应的化学方程式为___________。
(2)上述实验中,打开活塞a一段时间后关闭,再打开活塞b,目的是___________。
(3)打开活塞a期间,实验Ⅰ~Ⅲ中的现象有相同也有不同。
①实验Ⅰ、Ⅱ中,试管C中无色溶液均先变黄,再逐渐变为浅绿色。溶液由黄色变为浅绿色的原因是___________(用离子方程式表示)。
②实验Ⅲ中,溶液始终未变黄,可能的原因是___________。
(4)经检验,实验Ⅰ、Ⅱ中的淡黄色沉淀为硫单质。甲同学猜想可能是自身发生歧化反应,乙同学通过实验排除了这种可能性,其实验操作及现象为___________。
(5)综合上述实验,可以得出的结论是___________(结合化学用语说明)。
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高三第二次月考化学学科试卷
考试时间90分钟 满分100分
可能用到的相对原子质量:C-12 N-14 Fe-56
第一部分 选择题(每小题只有一个选项符合题意,共42分)
1. 稀土元素镧(La)在国防工业中有着重要应用。中国科研人员利用大气等离子喷涂技术将熔融的喷涂到基底上,得到以为绝缘基体、为导电填料的复合涂层材料。下列说法不正确的是
A. 氧元素位于元素周期表p区
B. 可用X射线衍射测定的晶体结构
C. 能导电与其结构有关
D. 复合涂层材料的制备过程发生化学变化
【答案】D
【解析】
【详解】A.氧元素原子序数为8,电子排布为1s22s22p4,位于元素周期表第ⅥA族,属于p区元素,A正确;
B.X射线衍射是测定晶体材料晶体结构的常用技术,α-Al2O3为刚玉结构,具有明确晶体结构,可用X射线衍射,B正确;
C.LaSrMnO3为钙钛矿型材料,其导电性源于晶体结构中锰氧八面体的电子离域和载流子迁移,与结构密切相关,C正确;
D.制备过程采用大气等离子喷涂技术,将熔融LaSrMnO3喷涂至α-Al2O3基底,此过程涉及熔化、喷射及物理结合(熔融态固化附着),无新物质生成或化学键重组,属于物理变化,D错误;
故选D。
2. 下列化学用语或图示表达正确的是
A. 基态N原子的轨道表示式:
B. 的VSEPR模型:
C. 用电子式表示的形成过程:
D. 的p-p σ键的形成:
【答案】C
【解析】
【详解】A.基态N原子的核外电子排布遵循洪特规则,2p轨道的3个电子应分占3个不同的2p轨道,且自旋方向平行,即,A错误;
B.SO3的中心S原子价层电子对数为3(σ键数3+孤电子对数0),其VSEPR模型为平面正三角形,B错误;
C.HCl为共价化合物,H原子和Cl原子通过共用电子对形成HCl,电子式表示的形成过程符合规范,C正确 ;
D.p-p σ键是两个p轨道沿键轴方向以“头碰头”方式重叠形成的,图示展示的是p轨道以“肩并肩”方式重叠,属于p-p π键的形成过程,不符合p-p σ键的成键特征,D错误。
3. 元素周期律可以帮助人们认识物质性质,下列基于元素周期律的推断不正确的是
A. S的非金属性强于Si的,则酸性:H2SO3>H2SiO3
B. Mg的金属性强于Al的,则Mg比Al更易与盐酸反应
C. N的非金属性强于P的,则热稳定性:NH3>PH3
D. Cl的非金属性强于Br的,则Cl2可以从NaBr溶液中置换出Br2
【答案】A
【解析】
【详解】A.非金属性越强,对应最高价氧化物的水化物酸性越强,H2SO3不是最高价含氧酸,A错误;
B.金属越强,与酸反应越剧烈,Mg的金属性强于Al的,则Mg比Al更易与盐酸反应,B正确;
C.非金属性越强,简单氢化物越稳定,N的非金属性强于P的,则热稳定性:NH3>PH3,C正确;
D.元素的非金属性越强,对单质的氧化应越强,Cl的非金属性强于Br的,Cl2的氧化性强于Br2的氧化性,则Cl2可以从NaBr溶液中置换出Br2,D正确;
故选A。
4. 结构如图。下列说法正确的是
A. 基态的价层电子排布式是 B. 第一电离能:S>O>H
C. 键角: D. 图中的虚线表示氢键
【答案】D
【解析】
【详解】A.基态原子价层电子排布式为,形成时优先失去最外层轨道的电子,故价层电子排布式为,A错误;
B.同主族元素从上到下第一电离能逐渐减小,故第一电离能,B错误;
C.中心为杂化,无孤电子对,键角约为;中心为杂化,有2对孤电子对,孤电子对的斥力使键角减小至约,故键角,C错误;
D.图中虚线连接的是和成键的,与另一个电负性大的原子,符合氢键的形成特征,D正确;
故选D。
5. 下列方程式与所给事实相符的是
A. 向悬浊液中滴加氢碘酸,得棕黄色溶液:
B. 食醋能提高漂白液的漂白能力:
C. 浓硝酸可清洗银镜:
D. 通入溶液中,产生白色沉淀:
【答案】C
【解析】
【详解】A.具有强氧化性,具有还原性,二者会发生氧化还原反应,不能只发生酸碱中和,正确离子方程式为,A错误;
B.食醋中的醋酸是弱酸,书写离子方程式时不能拆写成氢离子,应保留化学式,正确离子方程式为,B错误;
C.浓硝酸清洗银镜时,银和浓硝酸反应生成硝酸银、二氧化氮和水,离子方程式,原子、电荷均守恒,符合反应事实,C正确;
D.溶于水生成使溶液显酸性,酸性条件下硝酸根具有强氧化性,会将氧化为,沉淀是而不是,正确离子方程式为,D错误;
故选C。
6. 下列实验不能达到对应目的的是
实验
目的
A.比较和的热稳定性
B.比较氧化性:
实验
目的
C.比较苯和甲苯的化学性质
D.比较Fe和Cu的金属活动性
A. A B. B C. C D. D
【答案】B
【解析】
【详解】A.在加热条件下分解放出,使澄清石灰水变浑浊,加热不分解,能达到实验目的,A不符合题意;
B.如图,氯气将氧化为,使左边棉球变黄,将氧化为,使右边棉球变蓝,证明氧化性:,,不能比较与的氧化性,不能达到实验目的,B符合题意;
C.向分别装有苯和甲苯的试管中加入酸性高锰酸钾溶液,甲苯中加入酸性高锰酸钾溶液可观察到溶液褪色,苯加入酸性高锰酸钾溶液无明显变化,可比较苯和甲苯的化学性质,C不符合题意;
D.Fe与发生置换反应:,证明Fe金属活动性大于Cu,可达到实验目的,D不符合题意;
故答案选B。
7. 还原铁粉与水蒸气的反应装置如图所示。取少量反应后的固体加入稀硫酸使其完全溶解得溶液a;另取少量反应后的固体加入稀硝酸使其完全溶解,得溶液b,下列说法正确的是
A. 铁与水蒸气反应:
B. 肥皂液中产生气泡,证明铁与水蒸气反应生成
C. 向溶液a中滴加溶液,出现蓝色沉淀,说明固体中含有二价铁
D. 向溶液b中滴加KSCN溶液,溶液变红,不能证实固体中含有三价铁
【答案】D
【解析】
【详解】A.铁与水蒸气在高温下反应的产物是四氧化三铁和氢气,正确方程式为,A错误;
B.装置内的空气、受热挥发的水蒸气进入肥皂液也会产生气泡,因此肥皂液中产生气泡不能直接证明生成了,B错误;
C.反应后固体中可能混有未完全反应的还原铁粉,铁粉溶于稀硫酸也会生成,因此检测出不能说明原反应后的固体中本身含有二价铁物种,C错误;
D稀硝酸具有强氧化性,即使反应后固体中原本没有三价铁,稀硝酸也可以将反应生成的氧化为,因此滴加KSCN溶液,溶液变红,不能证实反应后的固体中含有三价铁,D正确;
故答案选D。
8. 依据下列事实进行的推测正确的是
事实
推测
A
用饱和NaCl溶液除去中混有的HCl
用饱和溶液除去中混有的HCl
B
NaCl固体与浓硫酸反应可制HCl气体
NaBr固体与浓硫酸反应可制备HBr气体
C
溶液遇KSCN溶液变红
溶液遇KSCN溶液也变红
D
向NaClO溶液中通入提高其漂白性
向NaClO溶液中通入也可提高其漂白性
A. A B. B C. C D. D
【答案】A
【解析】
【详解】A.HCl能与饱和溶液中的反应,反应方程式为;不与反应,且在饱和溶液中的溶解损失较小,因此可用该溶液除去中混有的HCl,A正确;
B.浓硫酸具有强氧化性,HBr具有较强的还原性,生成的HBr会继续被浓硫酸氧化,发生反应,因此不能用NaBr固体与浓硫酸反应制备HBr气体,B错误;
C.溶液中的能与形成红色配合物。在水溶液中电离为和,其中的铁以稳定的配离子形式存在,不能提供足量游离的与发生上述显色反应,因此不能根据铁元素同为+3价推测其遇KSCN溶液也变红,C错误;
D.向NaClO溶液中通入,可使部分转化为HClO,从而提高漂白性;但具有还原性,会与具有强氧化性的发生氧化还原反应,使转化为不具有漂白作用的,消耗有效成分,因此不能作出通入也可提高其漂白性的推测,D错误;
故选A。
9. 时,在浓溶液中通入过量,充分反应后,可通过调控温度从反应后的固液混合物中获得和固体。已知:、、溶解度(S)随温度变化关系如下图。
下列说法不正确的是
A. 通入后开始发生反应:
B. 时,随反应进行先析出
C. 将反应后的固液混合物过滤,滤液降温可析出固体
D. 在冷却结晶的过程中,大量会和一起析出
【答案】D
【解析】
【详解】A.氯气与氢氧化钠反应,生成氯化钠,次氯酸钠和水,开始发生反应为,A正确;
B.时,氯化钠溶解度最小,随反应进行,逐渐增多,则最先析出,B正确;
C.由于次氯酸钠的溶解度随温度的变化趋势较大,将反应后的固液混合物过滤,滤液降温可析出固体,C正确;
D.由于通入的氯气是过量的,所以溶液中几乎不含有NaOH,在冷却结晶的过程中,会大量析出,氢氧化钠不会大量析出,D错误;
故选D。
10. 3-氨基-1-金刚烷醇可用于合成药物维格列汀(治疗2型糖尿病),其分子结构如图所示。下列说法不正确的是
A. 分子中O原子和N原子均为杂化
B. 分子中有4个手性碳原子
C. 分子中O-H的极性大于N-H的极性
D. 分子能发生取代、消去、氧化反应
【答案】B
【解析】
【详解】A.羟基中的O原子,形成2个键,还有2对孤电子对,价层电子对数等于4,采取杂化;氨基中的N原子,形成3个键,还有1对孤电子对,价层电子对数等于4,采取杂化,A正确;
B.手性碳原子指连有4种不同原子或基团的饱和碳原子。该分子中手性碳原子如图星号标注,共2个,B错误;
C.共价键极性由成键两原子电负性差值决定,O的电负性大于N,O与H的电负性之差大于N与H的电负性之差,所以键极性大于键极性,C正确;
D.羟基、氨基上的氢,烷基上的氢均可发生取代;有机物可以燃烧发生氧化反应;与羟基相连碳的邻位碳原子上含有氢原子,能够发生醇的消去反应,D正确;
故选B。
11. 利用和NADH可将2-丁醇催化转化为丙酸甲酯,相关转化关系如下。
下列说法不正确的是
A. ①中,1mol 2-丁醇转化为2-丁酮,转移2mol电子
B. ①中,转化为NADH,部分碳原子的杂化方式改变
C. ②中,2-丁酮和NADH均发生氧化反应
D. 每合成1mol丙酸甲酯,理论上须投入1mol
【答案】D
【解析】
【详解】A.①中, +2H+,因此1mol 2-丁醇转化为2-丁酮,转移2mol电子,A正确;
B.①中,转化为NADH, 中带*符号的碳原子的杂化方式由sp2转化为sp3,B正确;
C.②中,2-丁酮得到氧原子,NADH失去氢原子,因此2-丁酮和NADH均发生氧化反应,C正确;
D.由转化关系图可知,在反应前后,化学性质不变,作催化剂,因此其质量不变,D错误;
故选D。
12. FT是一种具有高紫外阻隔性的生物基呋喃聚酯,其合成路线如下。
下列说法不正确的是
A. 反应①发生了加成反应和取代反应
B. X与Y的化学计量比是1∶2
C. Z为,Z与M互为同系物
D. 聚合物FT可进一步形成网状结构
【答案】C
【解析】
【分析】X为二元胺,Y含碳碳双键和两个酯基;反应①中,氨基的对Y的碳碳双键发生加成反应,同时氨基与酯基发生氨解反应(属于取代反应)生成酰胺键,同时得到小分子醇,得到Q为,M为,Q和Z发生缩聚反应生成FT,结合FT结构简式可知,Z为,据此解答。
【详解】A.由分析可知,反应①发生了加成反应和取代反应,A正确;
B.从最终产物FT的结构可知,1个X(二元胺,含2个氨基)可与2个Y发生反应,因此X与Y的化学计量比为,B正确;
C.M是甲醇(一元醇),Z为乙二醇(二元醇),二者官能团数目不同,结构不相似,不互为同系物,C错误;
D.聚合物FT中,呋喃环上存在碳碳双键,碳碳双键可以发生加成交联反应,进一步形成网状结构,D正确;
故选C。
13. 是一种新型高效净水剂。用黄铁矿[主要成分是(二硫化亚铁)]、与反应制备的工艺流程如图1.其他条件相同时,随黄铁矿过量率变化,产率及纯度变化如图2.已知:黄铁矿过量率。下列说法不正确的是
A. 制备的反应中,理论上消耗的
B. 黄铁矿过量率过高时,可能会还原生成的
C. 制备时需要加入过量,防止生成覆盖黄铁矿
D. 其他条件相同,将换成相同pH的盐酸,会影响的纯度或产率
【答案】A
【解析】
【详解】A.1mol 参与反应时,从+2价升高到+3价,每个从-1价升高到+6价,总共失电子数为,1mol 中从+5价降低到+4价得1mol电子,根据得失电子守恒,,A错误;
B.具有还原性,具有氧化性,黄铁矿过量率过高时,过量的可还原生成的,导致产率下降,B正确;
C.加入过量可使溶液保持强酸性,抑制水解,防止生成沉淀覆盖黄铁矿表面阻碍反应进行,C正确;
D.盐酸中的具有还原性,酸性条件下可被氧化生成,会引入杂质且消耗反应物,影响的纯度和产率,D正确;
故答案选A。
14. 分析含有少量NaOH的NaClO溶液与FeSO4溶液的反应。
已知:①图1表示将FeSO4溶液逐滴滴加到含少量NaOH的NaClO溶液中的pH变化;②图2表示NaClO溶液中含氯微粒的物质的量分数与pH的关系[注:饱和NaClO溶液的pH约为11; Ksp[Fe(OH)3]=2.8×10−39]。
关于上述实验,下列分析正确的是
A. A点溶液的pH约为13,主要原因是ClO− + H2OHClO + OH−
B. AB段pH显著下降的原因是5ClO-+2Fe2+ + 5H2O=Cl−+ 2Fe(OH)3↓+ 4HClO
C. CD段较BC段pH下降快的主要原因是HClO+2Fe2+ +5H2O=2Fe(OH)3↓+Cl-+ 5H+
D. 反应进行至400s时溶液中产生Cl2的原因是:ClO-+ Cl-+2H+=Cl2↑+ H2O
【答案】C
【解析】
【分析】刚开始滴入FeCl2溶液时,Fe2+被氧化生成Fe3+,Fe3+与溶液中本来存在OH-结合生成沉淀,使pH显著下降,当溶液中原本存在的OH-反应完全后,Fe3+和ClO-发生双水解生成弱酸HClO,溶液的pH缓慢下降,当溶液中溶质主要为HClO后,再滴入FeCl2溶液,HClO将Fe2+氧化成Fe3+,同时生成强酸HCl,所以pH迅速下降,随着FeCl2的滴入,溶液中HCl的浓度越来越大,pH越来越小,小到一定程度后Fe(OH)3开始溶解消耗氢离子,所以pH变化缓慢,据此回答。
【详解】A.饱和NaClO溶液的pH约为11,A点溶液的pH约为13,说明主要原因不是次氯酸跟离子的水解,A错误;
B.根据分析可知,AB段pH下降的原因为Fe2+被氧化生成Fe3+,Fe3+与溶液中本来存在OH-结合生成沉淀,,B错误;
C.当溶液中原本存在的OH-反应完全后,Fe3+和ClO-发生双水解生成弱酸HClO,BC段pH缓慢下降,再滴入FeCl2溶液,HClO将Fe2+氧化成Fe3+,同时生成强酸HCl,所以CD段pH迅速下降,CD段较BC段pH下降快的主要原因是HClO+2Fe2+ +5H2O=2Fe(OH)3↓+Cl-+ 5H+,C正确;
D.反应进行至400s时,生成的HClO氧化Cl-产生Cl2,离子方程式为HClO+ Cl-+H+=Cl2↑+ H2O,D错误;
故选C。
第二部分 非选择题(共58分)
15. 双极膜是一种新型离子交换复合膜。在直流电场作用下,在中间催化层可解离为和,为电化学反应提供理想的酸碱环境。
(1)水解离需要破坏的作用力类型是___________。
(2)一种双极膜的结构示意图如图所示。
①将S的基态原子最外层轨道表示式补充完整:___________。
②C、N、O的第一电离能由大到小的顺序是___________。
③键角:,原因是___________。
④中间催化层中弱碱性基团催化解离的过程如下。
ⅰ.___________(补全反应)
ⅱ.
(3)中间催化层还可选择金属化合物作催化剂,如或含铁化合物。
①的晶胞如图,形状为长方体,边长分别为a nm、a nm和b nm,的摩尔质量为,阿伏加德罗常数为。该晶体的密度是___________。()
②做催化剂,催化效率高,但因易溶于水而流失。可利用聚乙烯亚胺(PEI)与制备如下图所示的复合结构的高效催化剂。
该催化剂具有高亲水性且不易流失,从结构的角度解释原因:___________。
(4)推测双极膜中间催化层中促进解离的基团或粒子可能具有的性质是___________。
【答案】(1)极性共价键
(2) ①. ②. ③. 二者N均为杂化,中N上孤电子对数为0,中N上孤电子对数为1;孤电子对排斥力大,故前者键角大 ④.
(3) ①. ②. 复合结构的催化剂中含有氨基,与水形成氢键,使之具有亲水性;PEI与形成配位键,不易流失
(4)弱酸性或弱碱性
【解析】
【小问1详解】
解离为和,需要破坏水分子内部的O-H极性共价键。
【小问2详解】
① S基态最外层电子排布为,根据泡利原理和洪特规则,电子填充为:3s轨道填入2个自旋相反的电子,3p轨道一个轨道填2个电子,剩余两个轨道各填1个电子,最外层电子排布图为;
② 同周期第一电离能整体从左到右递增,但N的2p轨道为半充满稳定结构,第一电离能大于O,因此顺序为;
③二者N均采取杂化,为四面体形,无孤电子对,为三角锥形,有1个孤电子对,杂化相同的情况下,孤电子对越多,对成键电子的排斥力越大,键角越小,因此前者键角更大;
④ 总反应为水的解离,结合第二步反应,可推得第一步反应为结合水的氢离子,释放氢氧根,。
【小问3详解】
① 该晶胞含2个,晶胞质量为,体积转换单位后为,计算得密度为;
② 从结构可知,氨基是亲水基团,且N原子的孤对电子可以和形成配位键,形成较稳定结构,因此不易流失。
【小问4详解】
促进水的解离,需要结合水分解产生的或,使解离平衡正向移动,因此基团需要能结合或,即具有较弱的酸性或碱性。
16. 利用工业废气中的制备焦亚硫酸钠()的一种流程示意图如下。
已知:
物质
、
(1)制
已知:
由制的热化学方程式为_______。
(2)制
I.在多级串联反应釜中,悬浊液与持续通入的进行如下反应:
第一步:
第二步:
Ⅱ.当反应釜中溶液达到3.8~4.1时,形成的悬浊液转化为固体。
①Ⅱ中生成的化学方程式是_______。
②配碱槽中,母液和过量配制反应液,发生反应的化学方程式是_______。
③多次循环后,母液中逐渐增多的杂质离子是_______,需除去。
④尾气吸收器中,吸收的气体有_______。
(3)理论研究、与的反应。一定温度时,在浓度均为的和的混合溶液中,随的增加,和平衡转化率的变化如图。
①,与优先反应的离子是_______。
②,平衡转化率上升而平衡转化率下降,结合方程式解释原因:_______。
【答案】(1)
(2) ①. ②. ③. ④. 、SO2
(3) ①. ②. 溶液中发生的反应:ⅰ.+SO2+H2OH2CO3+,H2CO3H2O+CO2;ⅱ.+SO2+H2O2。amol后,随着n(SO2)增加,因H2CO3分解,促进ⅰ中SO2与碳酸氢根的反应不断正向进行,溶液中c()不断增加,促使反应ⅱ逆向进行,所以平衡转化率上升而平衡转化率下降
【解析】
【分析】硫化氢通入燃烧炉中燃烧,生成了二氧化硫,还有少量氮气,氧气等,二氧化硫与碳酸钠在反应釜中反应,产生的废气用氢氧化钠吸收,出料液离心分离得到产品,母液中含有亚硫酸氢钠,返回配碱槽中循环使用。
【小问1详解】
已知:
反应Ⅰ:
反应Ⅱ:
将Ⅰ×2+Ⅱ×2得:,所以由制的热化学方程式为;
【小问2详解】
① 当反应釜中溶液达到3.8~4.1时,形成的悬浊液转化为固体,根据元素守恒,还有水生成,化学方程式:;
②根据多级串联反应釜中的化学方程式可知,除了生成的焦亚硫酸钠外,母液中有亚硫酸氢钠剩余,又因为>,亚硫酸氢钠与过量发生反应的化学方程式为:;
③在燃烧炉中反应冷却后的气体中混有氧气,氧气能氧化亚硫酸钠或亚硫酸氢钠,生成硫酸钠,所以多次循环后,母液中逐渐增多的杂质离子是,需除去;
④碳酸氢钠与二氧化硫发生的化学方程式为,生成了二氧化碳,二氧化碳用氢氧化钠吸收,转化成碳酸钠,可到多级串联反应釜中循环使用,所以尾气吸收器中吸收的气体有,在多级串联反应釜中持续通入的,则尾气吸收器中吸收的气体还有;
故答案为:;;;、SO2;
【小问3详解】
① 由图可知,①,时,碳酸氢根平衡转化率较低,而亚硫酸根的平衡转化率较高,所以与优先反应;
②溶液中发生的反应:ⅰ.+SO2+H2OH2CO3+,H2CO3H2O+CO2;ⅱ.+SO2+H2O2。amol后,随着n(SO2)增加,因H2CO3分解,促进ⅰ中SO2与碳酸氢根的反应不断正向进行,溶液中c()不断增加,促使反应ⅱ逆向进行,所以平衡转化率上升而平衡转化率下降。
故答案为:;溶液中发生的反应:ⅰ.+SO2+H2OH2CO3+,H2CO3H2O+CO2;ⅱ.+SO2+H2O2。amol后,随着n(SO2)增加,因H2CO3分解,促进ⅰ中SO2与碳酸氢根的反应不断正向进行,溶液中c()不断增加,促使反应ⅱ逆向进行。
17. 治疗阿尔茨海默病的潜在化合物的前体T的合成路线如下(部分试剂和条件略去)。
已知:i.
ii.
(1)A→B的反应类型是___________。
(2)F分子中含有的官能团的名称是醚键、___________。
(3)B→D的化学方程式是___________。
(4)E分子含有一个六元环,下列关于D→E的说法正确的是___________(填序号)。
a.D分子中使邻碳上的C—H键的极性增强
b.D→E,D分子中断裂C—O键和带*碳原子上的C—H键
c.D反应后的主要产物受反应物C—H键的极性强弱和产物的稳定性影响
(5)J→K发生取代反应,K的结构简式是___________。
(6)L→T经过三步转化,设计的目的是________________________________。
(7)G能与Na反应生成,G转化为I经历如下过程。
已知:
中间体1分子中含有三种不同化学环境的氢原子,数目之比是3∶2∶1。中间体2的结构简式是______________________。
【答案】(1)氧化反应
(2)碳碳双键、羰基 (3)
(4)ac (5)
(6)将酰胺基中的羰基还原为,保护酮羰基不被还原
(7)
【解析】
【分析】A发生氧化反应生成B,B与乙醇发生酯化反应生成D,由此可知,B的结构简式为,D发生已知信息i的反应生成E,E分子含有一个六元环,E的结构简式为,E经历两步反应生成F,F发生还原反应生成G,结合G的分子式可知,G的结构简式为,G经历多步反应生成I,I发生氧化反应生成J,J和发生取代反应生成K,K发生碳碳双键的加成反应转化为L,则K的结构简式为,据此解答。
【小问1详解】
A中碳碳双键被高锰酸钾氧化,发生的是氧化反应;
【小问2详解】
F分子中含有的官能团的名称是醚键、碳碳双键、羰基;
【小问3详解】
B→D的发生的是酯化反应,化学方程式是;
【小问4详解】
a.D分子中由于的吸电子作用,使邻碳上的C—H键的极性增强,a正确;
b.若D分子中断裂C—O键和带*碳原子上的C—H键,则会形成四元环结构,故而断裂的是羰基左侧碳原子上的C—H键,b错误;
c.D→E的反应机理是极性强的C—H键断裂,与结合生成乙醇,而受羰基、酯基吸电子效应影响图中标注*碳原子上的C—H键极性更强,会影响主产物的产率,但生成的四元环结构由于张力过大,稳定性差,从而也会影响主要产物的生成,c正确;
故选ac;
【小问5详解】
根据分析可知,K的结构简式是;
【小问6详解】
L→T经过三步转化,第一步是利用乙二醇将L中的酮羰基转化为缩酮结构(反应机理为:),第二步是利用强还原剂将酰胺基中的羰基还原为,第三步是将缩酮结构在酸性条件下重新转化为酮羰基,故设计的目的是将酰胺基中的羰基还原为,保护酮羰基不被还原;
【小问7详解】
中间体1的分子式是,有1个不饱和度,说明发生的是消去反应,结合氢原子种类和数目比,可知,中间体1的结构简式是,G的结构简式为,二者发生加成反应,生成中间体2的结构简式为,中间体2发生消去反应生成中间体3为,中间体3发生已知信息的反应得到I。
18. 以铜矿粉(主要含等)和软锰矿粉(主要含)为原料联合制备CuCl和的一种工艺流程如下。
资料:i.酸性条件下,氧化性:。
ii.潮湿条件下,CuCl容易被氧气氧化。
iii.金属离子沉淀的pH。
开始沉淀时
6.3
1.5
8.2
4.7
完全沉淀时
8.3
2.8
10.2
6.7
(1)“浸取”由酸浸、中和两步组成。
①稀硫酸酸浸所得浸取渣中含有硫单质,CuS酸浸时反应的离子方程式是___________。
②用氨水中和时,调节溶液的pH范围约为___________。
(2)“沉锰”时,作沉锰剂,通入,保持溶液的pH约为9.
①用离子方程式表示沉锰时未形成沉淀的原因:___________。
②“沉锰”时用而不用作沉锰剂,原因是___________。
(3)“热分解”所得分解液可获得,“分解气”中可循环利用的有和___________。
(4)“转化”时,向溶液中加入适量的NaCl和,获得。
①转化反应的离子方程式是___________。
②室温时,CuCl的产率随时间的变化如图所示。60分钟后CuCl的产率减小,原因是___________。
(5)CuCl和苯并三氮唑()按物质的量之比1:1在一定条件下反应形成一种线型聚合物。反应时苯并三氮唑1位和3位的N原子与形成化学键,同时生成HCl。该聚合物的结构简式是___________。
【答案】(1) ①. ②.
(2) ①. ②. 作沉锰剂时,为保持溶液的pH约为9,通入的量更大,且抑制电离,使溶液中更大,利于生成,防止沉淀
(3)
(4) ①. ②. 潮湿条件下,CuCl被氧化
(5)
【解析】
【分析】铜矿粉和软锰矿粉通过稀硫酸酸浸后溶液中CuS和MnO2反应生成S、Cu2+、Mn2+,FeO与MnO2反应生成Fe3+和Mn2+,CuO溶于酸形成Cu2+,再加入氨水调pH沉淀Fe3+,得到的浸取液中含有Cu2+和Mn2+,然后加入NH4HCO3,并通入NH3沉淀Mn2+,Cu2+转化为[Cu(NH3)4]2+,沉锰液经热分解得到CuO,CuO溶于硫酸得到CuSO4,最终CuSO4转化为CuCl;
【小问1详解】
①据分析,CuS酸浸时和MnO2反应生成S、Cu2+、Mn2+,离子方程式是CuS+MnO2+4H+=Cu2++Mn2++2H2O+S;
②据分析,用氨水中和时应完全沉淀Fe3+,而不沉淀Cu2+、Mn2+,根据资料ⅲ,调节溶液的pH范围约为2.8∼4.7。
【小问2详解】
①据分析,沉锰时未形成沉淀的原因:Cu2++4NH3=[Cu(NH3)4]2+;
②“沉锰”时用而不用作沉锰剂,原因是作沉锰剂时,为保持溶液的pH约为9,通入的量更大,且抑制电离,使溶液中更大,利于生成[Cu(NH3)4]2+,防止Cu2+沉淀。
【小问3详解】
“热分解”所得分解液可获得,“分解气”中可循环利用的有和NH3。
【小问4详解】
①转化反应的离子方程式是;
②室温时,CuCl的产率随时间的变化如图所示,60分钟后CuCl的产率减小,根据资料ⅱ,原因是潮湿条件下,CuCl被氧化。
【小问5详解】
根据题意“CuCl和苯并三氮唑()按物质的量之比1:1在一定条件下反应形成一种线型聚合物,反应时苯并三氮唑1位和3位的N原子与形成化学键,同时生成HCl”,该聚合物的结构简式是。
19. 某小组同学用下图装置探究与亚铁盐溶液的反应(夹持装置略)。
已知:稀溶液中的水合离子几乎无色;(黄色)。
操作:向0.56g铁粉中迅速加入10mL试剂X,塞紧试管C上的胶塞,立即打开活塞a,待C中铁粉完全溶解后,关闭活塞a,打开活塞b.C中现象如下表。
序号
试剂X
C中现象
打开活塞a后
打开活塞b后
Ⅰ
盐酸
有大量气泡产生,铁粉逐渐减少,无色溶液迅速变黄,后逐渐变为浅绿色
溶液逐渐变为浅黄色,产生极少量淡黄色沉淀
Ⅱ
盐酸
有大量气泡产生,铁粉逐渐减少,无色溶液迅速变黄,后逐渐变为浅绿色
溶液逐渐变为黄色,产生少量淡黄色沉淀
Ⅲ
硫酸
有大量气泡产生,铁粉逐渐减少,无色溶液逐渐变为浅绿色
无明显变化
(1)打开活塞b后,B中反应的化学方程式为___________。
(2)上述实验中,打开活塞a一段时间后关闭,再打开活塞b,目的是___________。
(3)打开活塞a期间,实验Ⅰ~Ⅲ中的现象有相同也有不同。
①实验Ⅰ、Ⅱ中,试管C中无色溶液均先变黄,再逐渐变为浅绿色。溶液由黄色变为浅绿色的原因是___________(用离子方程式表示)。
②实验Ⅲ中,溶液始终未变黄,可能的原因是___________。
(4)经检验,实验Ⅰ、Ⅱ中的淡黄色沉淀为硫单质。甲同学猜想可能是自身发生歧化反应,乙同学通过实验排除了这种可能性,其实验操作及现象为___________。
(5)综合上述实验,可以得出的结论是___________(结合化学用语说明)。
【答案】(1)
(2)产生,将装置中的空气/氧气排净
(3) ①. ②. Ⅲ中不含时,不易被氧化为(或被氧化为后,几乎无色,未生成黄色的)
(4)取实验Ⅰ或实验Ⅱ中反应后C内溶液于试管中,滴加溶液,无白色沉淀
(5)存在时,能与反应:,增大时,平衡正向移动
【解析】
【分析】打开活塞a,将分液漏斗中稀硫酸滴入圆底烧瓶A中,稀硫酸与碳酸钠发生反应,生成的CO2将装置内的空气排尽,再打开活塞b,将分液漏斗中70%的硫酸滴入三颈烧瓶中,与发生反应生成,将通入C中,与亚铁盐反应,探究与亚铁盐溶液的反应,最后用D中的NaOH溶液吸收多余的,防止污染环境,据此回答。
【小问1详解】
由分析知,打开活塞b,将分液漏斗中70%的硫酸滴入三颈烧瓶中,与发生反应的化学方程式为;
【小问2详解】
由分析知,打开活塞a一段时间后关闭,再打开活塞b,稀硫酸与碳酸钠发生反应产生,将装置中的空气/氧气排净;
【小问3详解】
①向0.56g铁粉中迅速加入10mL试剂X,塞紧试管C上的胶塞,铁粉与盐酸反应生成,立即打开活塞a,生成的将装置内的空气赶入C中,被氧化为,待C中铁粉完全溶解后,关闭活塞a,打开活塞b,将生成的通入C中,由实验Ⅰ、Ⅱ中,试管C中无色溶液均先变黄,即为被氧化为,与结合发生(黄色)反应,溶液为黄色,再发生反应,使逐渐变为浅绿色;
②实验Ⅲ中,由于不含时,不易被氧化为(或被氧化为后,几乎无色,未生成黄色的),溶液始终未变黄;
【小问4详解】
将生成的通入C中,经检验,实验Ⅰ、Ⅱ中的淡黄色沉淀为硫单质,甲同学猜想可能是自身发生歧化反应,即歧化生成S和生成,乙同学取实验Ⅰ或实验Ⅱ中反应后C内溶液于试管中,滴加溶液,无白色沉淀,即排除了有离子存在,即排除了自身发生歧化反应的这种可能性;
【小问5详解】
由实验Ⅰ、Ⅱ中,试管C中无色溶液均先变黄,再逐渐变为浅绿色,实验Ⅲ中,溶液始终未变黄,可知存在时,能与反应:,增大时,平衡正向移动。
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