内容正文:
第二章 化学反应速率与化学平衡
第二节 化学平衡
2.3 化学反应的方向
学习目标
1、知道化学反应是有方向的;知道化学反应的方向与反应的焓变和熵变有关。
2、能结合具体事例说明反应自发进行的方向。
高处
低处
自发
非自发
100 ℃的沸水
< 100 ℃的温水
室温的凉水
高温物体
低温
物体
自发
非自发
2H2 + O2 = 2H2O
水的电解
自发
非自发
一、化学反应的方向
自发过程:
非自发过程:
在一定条件下,不需要外力作用就能自动进行的过程
在一定条件下,需持续借助人为作用才能进行的过程
氢气的燃烧
4
一、化学反应的方向
自发反应:
在给定条件下,一个反应可以自发地进行到显著程度
化学反应中的自发过程:
① 甲烷燃烧:CH4(g) + 2O2(g) = CO2(g) + 2H2O(g) △H = -802.3 kJ/mol
② 铁生锈:2Fe(s) + O2(g) = Fe2O3(s) △H = -824 kJ/mol
③ 氢气和氧气反应:2H2(g) + O2(g) = 2H2O(l) △H = -571.6 kJ/mol
④ 钠与水反应:2Na(s) + 2H2O(l) = 2NaOH(aq) + H2(g) △H = -368 kJ/mol
★ 自发的化学反应的共同点:
放热反应,△H < 0
从焓变的角度分析,化学反应由高能状态向低能状态转化,有使体系能量降低的趋势,表现为放热反应较易进行
反应物
Ea
△H
生成物
反应进程
能量
0
反应物
Ea
△H
生成物
反应进程
能量
0
反应物
Ea
△H
生成物
反应进程
能量
0
0
Ea很小,常温即能自发
Ea稍大,但Ea < |△H|,给予外界条件一经引发后即能自发
Ea稍大,但Ea > |△H|,需持续给予外界条件才能自发
自然之法如此神奇,正是很多燃烧反应会遇到“活化能”的壁垒,才使得富含有机物的生命体在富含氧气的大气中没有“自燃”
【思考】是不是所有放热反应在任何条件下都能自发进行?
一、化学反应的方向
1、焓判据 —— 判断反应能否自发进行的能量判据
能量判据又称焓判据,即△H < 0的反应有自发进行的倾向
多数能自发进行的化学反应是放热反应
【思考】吸热反应在常温下都不能自发进行吗?
① 2NH4Cl(s) + Ba(OH)2 · 8H2O(s) = NH3(g) + BaCl2(s) + 10H2O(l)
② NaHCO3(s) + HCl(aq) = NaCl(aq) + CO2(g) + H2O(l)
③ 2N2O5(g) = 4NO2(g) + O2(g)
④ (NH4)2CO3(s) = NH4HCO3(s) + NH3(g)
△H > 0
化学反应吸热使烧杯与木片间的水凝结成冰
★ △H < 0有利于反应自发进行,但自发反应不一定都要△H < 0
判据之一
自发进行
气体扩散实验
液体扩散实验
有序
(混乱度小)
(混乱度大)
混乱
自发
鲁道夫 · 克劳修斯
【1822.1.2 ~ 1888.8.24】
熵
一、化学反应的方向
熵
(1)定义:
(2)符号:
(3)单位:
度量体系混乱(无序)度的物理量,体系越混乱,熵值越大
S
J · mol-1 · K-1
熵变(△S )
△S = S生成物总熵 - S反应物总熵
在与外界隔离的体系中,自发过程将导致体系的熵增大(△S > 0)
熵变原理:
2、熵判据 —— 判断反应能否自发进行的另一判据
★ 体系趋向于由有序状态转变为无序状态,即混乱度增加(△S > 0)。且△S越大,越有利于反应自发进行
一、化学反应的方向
2、熵判据 —— 判断反应能否自发进行的另一判据
导致熵增(△S > 0)的因素:
② 同一物质,气态时熵值最大,液态时次之,固态时最小
① 固体的溶解过程、墨水扩散过程和气体扩散过程
2N2O5(g) = 4NO2(g) + O2(g)
Zn(s) + H2SO4(aq) = ZnSO4(aq) + H2(g)
2KClO3(s) = 2KCl(s) + 3O2(g)
△S > 0
③ 反应过程中气体物质的量增多的反应或生成气体的反应
188.7 69.9 47.9
J/(mol · K)
【思考】在一定温度和压强下,化学反应一定不能向着熵减少的方向自发进行吗?
一、化学反应的方向
2、熵判据 —— 判断反应能否自发进行的另一判据
2NO(g) + 2CO(g) = N2(g) + 2CO2(g)
4Fe(OH)2(s) + O2(g) + 2H2O(l) = 4Fe(OH)3(s)
NH3(g) + HCl(g) = NH4Cl(s)
△S < 0
自发进行
★ △S > 0有利于反应自发进行,但自发反应不一定都要△S > 0
判据之一
只有孤立体系(与环境既没有物质交换也没有能量交换)或者绝热体系(与环境既没有物质交换也没有热量交换),自发过程才向着熵增的方向进行
【思考】-10 ℃的液态水会自动结冰成固态,这是熵减的过程,但它是放热的,从中有什么启示?
一、化学反应的方向
3、复合判据(自由能变化△G)
约西亚 · 威拉德 · 吉布斯
【1839.2.11 ~ 1903.4.28】
在温度、压强一定的条件下,化学反应自发进行方向的判据是:△G = △H - T△S
(G ~ 自由能,T ~ 绝对温度)
反应进行方向的判断方法:
① △G = △H - T△S < 0 反应能自发进行
② △G = △H - T△S > 0 反应不能自发进行
③ △G = △H - T△S = 0 反应达到平衡状态
要正确判断一个化学反应能否自发进行,必须综合考虑反应的焓变和熵变
一、化学反应的方向
3、复合判据(自由能变化△G)
反应进行方向的判断方法:
△G = △H - T△S < 0 反应能自发进行
△H < 0,△S > 0
所有温度下
反应自发进行
△H > 0,△S <0
△H
△S
所有温度下
反应都不能自发进行
△H > 0,△S > 0
高温下
反应自发进行
△H < 0,△S < 0
低温下
反应自发进行
★ 根据△G = △H - T△S < 0 判断的只是反应能否自发进行的可能性, 反应能否实际发生,还涉及化学反应速率的问题
1、下列说法正确的是( )
A. 凡是放热反应都是自发的,吸热反应都是非自发的
B. 自发反应一定是熵增大,非自发反应一定是熵减小或不变
C. 自发进行的反应一定容易发生
D. 自发反应在恰当条件下才能实现
D
★ “自发”只是有发生的趋势,并不代表实际发生,更不能确定发生的速率,“非自发”也不代表一定不能发生。
“自发”是一定条件下的自发,条件变了,可能由原来的“自发”变成“非自发”
2、25 ℃和1.01 × 105Pa时,反应2N2O5(g) = 4NO2(g) + O2(g) △H = +56.76 kJ/mol,自发进行的原因是( )
A. 是吸热反应 B. 是放热反应
C. 是熵减少的反应 D. 熵增大效应大于能量效应
D
3、闪电时空气中的N2和O2发生反应:N2(g) + O2(g) = 2NO(g) △H = +180.50 kJ/mol △S = +247.3 J/(mol ∙ K),若不考虑温度对该反应的影响,则下列说法中正确的是( )
A. 在1000 ℃时,此反应能自发进行
B. 在1000 ℃时,此反应不能自发进行
C. 该反应能自发进行的最低温度约为730 ℃
D. 该反应能自发进行的最高温度约为730 K
A
4、下列自发反应可用焓判据来解释的是( )
A. 2N2O5(g) = 4NO2(g) + O2(g) △H = +56.7 kJ/mol
B. (NH4)2CO3(s) = NH4HCO3(s) + NH3(g) △H = +74.9 kJ/mol
C. 2H2(g) + O2(g) = 2H2O(l) △H = -571.6 kJ/mol
D. CaCO3(s) = CaO(s) + CO2(g) △H = +178.2 kJ/mol
C
5、已知298 K时有下列数据:
Na2SO4 · 10H2O(s) = Na2SO4(s) + 10H2O(g) △S = +1443.8 J/(mol · K)
(1)通过计算说明上述反应在298 K及100 kPa时能否自发进行?
(2)欲在100 kPa时使上述反应发生逆转,温度范围是多少?
物质 Na2SO4 · 10H2O(s) Na2SO4(s) H2O(g)
△S / (kJ · mol-1) -4324.08 -1384.49 -241.83
不能
T > 361K
6、将SiCl4氢化为SiHCl3有三种方法,对应的反应依次为:
① SiCl4(g) + H2(g) ⇌SiHCl3(g) + HCl(g) △H1 > 0
② 3SiCl4(g) + 2H2(g) + Si(s) ⇌4SiHCl3(g) △H2 < 0
③ 2SiCl4(g) + H2(g) + Si(s) + HCl(g) ⇌3SiHCl3(g) △H3
已知体系自由能变△G = △H - T△S,△G < 0时反应自发进行。三个氢化反应的△G与温度的关系如图所示,可知:反应①能自发进行的最低温度是 ;相同温度下,反应②比反应①的△G小,主要原因是 。
1000 ℃
△H2 < △H1导致反应2的△G小
$