2.3化学反应的方向课件2026-2027学年上学期高二化学人教版选择性必修一

2026-10-08
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第二章 化学反应速率与化学平衡 第二节 化学平衡 2.3 化学反应的方向 学习目标 1、知道化学反应是有方向的;知道化学反应的方向与反应的焓变和熵变有关。 2、能结合具体事例说明反应自发进行的方向。 高处 低处 自发 非自发 100 ℃的沸水 < 100 ℃的温水 室温的凉水 高温物体 低温 物体 自发 非自发 2H2 + O2 = 2H2O 水的电解 自发 非自发 一、化学反应的方向 自发过程: 非自发过程: 在一定条件下,不需要外力作用就能自动进行的过程 在一定条件下,需持续借助人为作用才能进行的过程 氢气的燃烧 4 一、化学反应的方向 自发反应: 在给定条件下,一个反应可以自发地进行到显著程度 化学反应中的自发过程: ① 甲烷燃烧:CH4(g) + 2O2(g) = CO2(g) + 2H2O(g) △H = -802.3 kJ/mol ② 铁生锈:2Fe(s) + O2(g) = Fe2O3(s) △H = -824 kJ/mol ③ 氢气和氧气反应:2H2(g) + O2(g) = 2H2O(l) △H = -571.6 kJ/mol ④ 钠与水反应:2Na(s) + 2H2O(l) = 2NaOH(aq) + H2(g) △H = -368 kJ/mol ★ 自发的化学反应的共同点: 放热反应,△H < 0 从焓变的角度分析,化学反应由高能状态向低能状态转化,有使体系能量降低的趋势,表现为放热反应较易进行 反应物 Ea △H 生成物 反应进程 能量 0 反应物 Ea △H 生成物 反应进程 能量 0 反应物 Ea △H 生成物 反应进程 能量 0 0 Ea很小,常温即能自发 Ea稍大,但Ea < |△H|,给予外界条件一经引发后即能自发 Ea稍大,但Ea > |△H|,需持续给予外界条件才能自发 自然之法如此神奇,正是很多燃烧反应会遇到“活化能”的壁垒,才使得富含有机物的生命体在富含氧气的大气中没有“自燃” 【思考】是不是所有放热反应在任何条件下都能自发进行? 一、化学反应的方向 1、焓判据 —— 判断反应能否自发进行的能量判据 能量判据又称焓判据,即△H < 0的反应有自发进行的倾向 多数能自发进行的化学反应是放热反应 【思考】吸热反应在常温下都不能自发进行吗? ① 2NH4Cl(s) + Ba(OH)2 · 8H2O(s) = NH3(g) + BaCl2(s) + 10H2O(l) ② NaHCO3(s) + HCl(aq) = NaCl(aq) + CO2(g) + H2O(l) ③ 2N2O5(g) = 4NO2(g) + O2(g) ④ (NH4)2CO3(s) = NH4HCO3(s) + NH3(g) △H > 0 化学反应吸热使烧杯与木片间的水凝结成冰 ★ △H < 0有利于反应自发进行,但自发反应不一定都要△H < 0 判据之一 自发进行 气体扩散实验 液体扩散实验 有序 (混乱度小) (混乱度大) 混乱 自发 鲁道夫 · 克劳修斯 【1822.1.2 ~ 1888.8.24】 熵 一、化学反应的方向 熵 (1)定义: (2)符号: (3)单位: 度量体系混乱(无序)度的物理量,体系越混乱,熵值越大 S J · mol-1 · K-1 熵变(△S ) △S = S生成物总熵 - S反应物总熵 在与外界隔离的体系中,自发过程将导致体系的熵增大(△S > 0) 熵变原理: 2、熵判据 —— 判断反应能否自发进行的另一判据 ★ 体系趋向于由有序状态转变为无序状态,即混乱度增加(△S > 0)。且△S越大,越有利于反应自发进行 一、化学反应的方向 2、熵判据 —— 判断反应能否自发进行的另一判据 导致熵增(△S > 0)的因素: ② 同一物质,气态时熵值最大,液态时次之,固态时最小 ① 固体的溶解过程、墨水扩散过程和气体扩散过程 2N2O5(g) = 4NO2(g) + O2(g) Zn(s) + H2SO4(aq) = ZnSO4(aq) + H2(g) 2KClO3(s) = 2KCl(s) + 3O2(g) △S > 0 ③ 反应过程中气体物质的量增多的反应或生成气体的反应 188.7 69.9 47.9 J/(mol · K) 【思考】在一定温度和压强下,化学反应一定不能向着熵减少的方向自发进行吗? 一、化学反应的方向 2、熵判据 —— 判断反应能否自发进行的另一判据 2NO(g) + 2CO(g) = N2(g) + 2CO2(g) 4Fe(OH)2(s) + O2(g) + 2H2O(l) = 4Fe(OH)3(s) NH3(g) + HCl(g) = NH4Cl(s) △S < 0 自发进行 ★ △S > 0有利于反应自发进行,但自发反应不一定都要△S > 0 判据之一 只有孤立体系(与环境既没有物质交换也没有能量交换)或者绝热体系(与环境既没有物质交换也没有热量交换),自发过程才向着熵增的方向进行 【思考】-10 ℃的液态水会自动结冰成固态,这是熵减的过程,但它是放热的,从中有什么启示? 一、化学反应的方向 3、复合判据(自由能变化△G) 约西亚 · 威拉德 · 吉布斯 【1839.2.11 ~ 1903.4.28】 在温度、压强一定的条件下,化学反应自发进行方向的判据是:△G = △H - T△S (G ~ 自由能,T ~ 绝对温度) 反应进行方向的判断方法: ① △G = △H - T△S < 0 反应能自发进行 ② △G = △H - T△S > 0 反应不能自发进行 ③ △G = △H - T△S = 0 反应达到平衡状态 要正确判断一个化学反应能否自发进行,必须综合考虑反应的焓变和熵变 一、化学反应的方向 3、复合判据(自由能变化△G) 反应进行方向的判断方法: △G = △H - T△S < 0 反应能自发进行 △H < 0,△S > 0 所有温度下 反应自发进行 △H > 0,△S <0 △H △S 所有温度下 反应都不能自发进行 △H > 0,△S > 0 高温下 反应自发进行 △H < 0,△S < 0 低温下 反应自发进行 ★ 根据△G = △H - T△S < 0 判断的只是反应能否自发进行的可能性, 反应能否实际发生,还涉及化学反应速率的问题 1、下列说法正确的是( ) A. 凡是放热反应都是自发的,吸热反应都是非自发的 B. 自发反应一定是熵增大,非自发反应一定是熵减小或不变 C. 自发进行的反应一定容易发生 D. 自发反应在恰当条件下才能实现 D ★ “自发”只是有发生的趋势,并不代表实际发生,更不能确定发生的速率,“非自发”也不代表一定不能发生。 “自发”是一定条件下的自发,条件变了,可能由原来的“自发”变成“非自发” 2、25 ℃和1.01 × 105Pa时,反应2N2O5(g) = 4NO2(g) + O2(g) △H = +56.76 kJ/mol,自发进行的原因是( ) A. 是吸热反应 B. 是放热反应 C. 是熵减少的反应 D. 熵增大效应大于能量效应 D 3、闪电时空气中的N2和O2发生反应:N2(g) + O2(g) = 2NO(g) △H = +180.50 kJ/mol △S = +247.3 J/(mol ∙ K),若不考虑温度对该反应的影响,则下列说法中正确的是( ) A. 在1000 ℃时,此反应能自发进行 B. 在1000 ℃时,此反应不能自发进行 C. 该反应能自发进行的最低温度约为730 ℃ D. 该反应能自发进行的最高温度约为730 K A 4、下列自发反应可用焓判据来解释的是( ) A. 2N2O5(g) = 4NO2(g) + O2(g) △H = +56.7 kJ/mol B. (NH4)2CO3(s) = NH4HCO3(s) + NH3(g) △H = +74.9 kJ/mol C. 2H2(g) + O2(g) = 2H2O(l) △H = -571.6 kJ/mol D. CaCO3(s) = CaO(s) + CO2(g) △H = +178.2 kJ/mol C 5、已知298 K时有下列数据: Na2SO4 · 10H2O(s) = Na2SO4(s) + 10H2O(g) △S = +1443.8 J/(mol · K) (1)通过计算说明上述反应在298 K及100 kPa时能否自发进行? (2)欲在100 kPa时使上述反应发生逆转,温度范围是多少? 物质 Na2SO4 · 10H2O(s) Na2SO4(s) H2O(g) △S / (kJ · mol-1) -4324.08 -1384.49 -241.83 不能 T > 361K 6、将SiCl4氢化为SiHCl3有三种方法,对应的反应依次为: ① SiCl4(g) + H2(g) ⇌SiHCl3(g) + HCl(g) △H1 > 0 ② 3SiCl4(g) + 2H2(g) + Si(s) ⇌4SiHCl3(g)  △H2 < 0 ③ 2SiCl4(g) + H2(g) + Si(s) + HCl(g) ⇌3SiHCl3(g)  △H3 已知体系自由能变△G = △H - T△S,△G < 0时反应自发进行。三个氢化反应的△G与温度的关系如图所示,可知:反应①能自发进行的最低温度是 ;相同温度下,反应②比反应①的△G小,主要原因是 。 1000 ℃ △H2 < △H1导致反应2的△G小 $

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