内容正文:
第二章 化学反应速率与化学平衡
第二节 化学平衡
2.2.7 等效平衡
【例】在425 ℃时,在1 L密闭容器中进行的反应
H2(g) + I2(g) ⇋2HI(g)达到平衡,分别说明下列示意图所表示的含义,由图中的事实可以说明化学平衡具有哪些特征。
1 mol H2 + 1 mol I2
2 mol HI
相当
等效
★ 化学平衡的建立,与化学反应的途径无关。到达某种条件下的同一平衡状态有多种实现方式
一、等效平衡
1、定义:
在相同的条件下通过不同的途径,达到的相同的平衡状态
或恒温、恒压
(1)相同的条件:
(2)不同的途径:
(3)两平衡等效的标志:
解释:
恒温、恒容
① 正向建立:只加反应物
② 逆向建立:只加生成物
③ 中间建立:反应物、生成物同时加入
④ 分批加入:反应一段时间再投料
达到平衡时,各组分的含量(物质的量分数、质量分数、体积分数等)均对应相等
一、等效平衡
① 恒温、恒容
【例】2SO2(g) + O2(g) ⇌2SO3(g)
n起始 / mol 2 1 0
n起始 / mol 0 0 2
极端假设法:通过可逆反应的化学计量系数比换算成同一边的物质的物质的量
等效
V(SO3)%均为w%
n起始 / mol 4 2 0
平衡右移
V(SO3)% > w%
结论:对于反应前后气体总体积变化的反应,在恒温恒容条件下,若等价转换成相同状态的同一边物质,两次物质的起始量对应相等,则两平衡状态相同
n起始 / mol 0.5 ____ ____
0.25
1.5
n起始 / mol a b c
a + c = 2
b + 0.5c = 1
就与原平衡互为等效平衡
一、等效平衡
① 恒温、恒容
【例】H2(g) + I2(g) ⇌2HI(g)
n起始 / mol 2 1 0
n起始 / mol 4 2 0
等效
结论:对于反应前后气体总体积不变的反应,在恒温恒容条件下,若等价转换成相同状态的同一边物质,两次物质的起始量之比相等,则两平衡状态相同
1、在一有催化剂、恒温、恒容的密闭容器中,发生反应:
N2(g) + 3H2(g) ⇋2NH3(g),已知加入1 mol N2和3 mol H2,达平衡时NH3的体积分数为m%,若初始分别加入下列各物质,NH3的体积分数仍为m%的是( )
A. 1 mol N2 + 3 mol H2 + 1 mol NH3
B. 0.5 mol N2 + 1.5 mol H2 + 1 mol NH3
C. 0.5 mol N2 + 1.5 mol H2
D. 1 mol N2 + 3 mol H2 + 2 mol NH3
B
N2(g) + 3H2(g) ⇋2NH3(g)
n起始 / mol a b c
a + 0.5c = 1
b + 1.5c = 3
就与原平衡互为等效平衡
一、等效平衡
② 恒温、恒压
【例】2SO2(g) + O2(g) ⇌2SO3(g)
n起始 / mol 2 1 0
n起始 / mol 0 0 2
n起始 / mol 4 2 0
等效
n起始 / mol a b c
a + c
b + 0.5c
0
就与原平衡互为等效平衡
结论:在恒温恒压条件下,不论反应前后气体总体积是否变化的反应,若等价转换成相同状态的同一边物质,两次物质的起始量之比相等,则两平衡状态相同
1、在一个体积可变的密闭容器中,保持一定温度,进行以下反应:H2(g) + Br2(g) ⇌2HBr(g),已知加入1 mol H2和2 mol Br2时,达到平衡后生成a mol HBr(见下表已知项),在相同条件下,且保持平衡时各组分的百分含量不变,对下列编号(1)~(3)的状态,填写表中空白:
编号 起始状态(mol) 平衡时HBr的物质的量(mol)
H2 Br2 HBr
已知 1 2 0 a
(1) 2 4 0
(2) 1 0.5a
(3) m n(n ≥ 2m)
2a
0
0.5
2n - 4m
(n - m)a
学生思考若将P15 11题改为恒温恒压 则选?
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条件 等效条件 结果
恒温恒容
(△n(g) ≠ 0) 投料换算成相同物质表示时,量相同 两次平衡时,各组分百分含量、n、c均相同
恒温恒容
(△n(g) = 0) 投料换算成相同物质表示时,等比例 两次平衡时,各组分百分含量相同,n、c同比例变化
恒温恒压 投料换算成相同物质表示时,等比例 两次平衡时,各组分百分量、c相同,n同比例变化
mA(g) + nB(g) ⇋pC(g) + qD(g)
小结
全等等效平衡
等比等效平衡
1、将3 mol A和1 mol B放入恒温恒容的密闭容器中,发生如下反应:3A(g) + B(g) ⇋2C(g) + D(g),达到平衡后C的含量为w%,若维持温度和体积不变,按下列4种配比投料,平衡后C的含量仍为w%的是( )
A. 6 mol A + 2 mol B
B. 3 mol A + 1 mol B + 2 mol C
C. 1 mol B + 2 mol C + 1 mol D
D. 2 mol C + 1 mol D
D
(6 2 0 0)
(3 1 2 0)
(3 2 0 0)
(3 1 0 0)
【思考】若恒温恒压呢?( )
AD
2、某温度下,在一容积可变的容器中,反应2A(g) + B(g) ⇋2C(g)达到平衡时,A、B和C的物质的量分别为4 mol、2 mol和4 mol。保持温度和压强不变,对平衡混合物中三者的物质的量做如下调整,可使平衡右移的是( )
A. 均减半 B. 均加倍 C. 均增加1 mol D. 均减少1 mol
C
3、在一恒定的容器中充入2 mol A和1 mol B,发生反应:
2A(g) + B(g) ⇋xC(g)达到平衡后,C的体积分数为w%,若维持容器的容积和温度不变,按起始物质的量A:0.6 mol、B:0.3 mol、C:1.4 mol充入容器,达到平衡后,C的体积分数仍为w%,则x的值为 ( )
A. 只能为2 B. 只能为3
C. 可能是2,也可能是3 D. 无法确定
C
4、在一有催化剂、体积可变的密闭容器中,已知加入1 mol N2和4 mol H2,反应达平衡时生成a mol NH3,在同温,同压下保持平衡时各组分的体积分数不变,对下列编号(1)~(3)的状态,填写表中空白:
编号 起始状态(mol) 平衡时NH3的物质的量(mol)
N2(g) + 3H2(g) ⇋2NH3(g)
已知 1 4 0 a
(1) 1.5 6 0
(2) 1 0.5a
(3) m n(n ≥ 4m)
1.5a
0
0.5
2n - 8m
(n - 3m)a
学生思考若将P15 11题改为恒温恒压 则选?
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5、在一定温度下,把2体积N2和6体积H2通入一个带活塞的体积可变的容器中,活塞的一端与大气相通(如图所示)。容器中发生以下反应:
N2(g) + 3H2(g) ⇋2NH3(g)(△H < 0),若达到平衡后,测得混合气体的体积为7体积。据此回答下列问题:
(1)保持上述反应温度不变,设a、b、c分别代表初始加入的N2、H2和NH3的体积,如果反应达到平衡时,各物质的百分含量和体积与上述平衡时完全相同,那么:
① 若a = 1,c = 2,则b = 。在此情况下,反应起始时将向 反应方向进行。
② 若需规定起始反应向逆方向进行,则C的范围是 。
(2)在上述装置中,若需控制平衡后混合气体为6.5体积,则可采取的措施是
,理由是 。
2体积N2
6体积H2
大气
3
逆
降温
降温,平衡正向移动
1 < c(C) ≤ 4
【例】N2(g) + 3H2(g) ⇋2NH3(g)(恒T、V)
n起始 / mol 1 3 0 达到平衡状态1
n起始 / mol 增加 1 达到平衡状态2
n起始 / mol 增加 1 3 达到平衡状态3
问:平衡状态3与平衡状态1比较:H2的转化率 ,N2的转化率 。(填“增大”“减小”或“不变”)
增大
增大
1 L
加入
1 mol N2
3 mol H2
达平衡状态1
1 L
再加入
1 mol N2
3 mol H2
达平衡状态3
虚拟状态
2 L
加压
★ 恒容条件下,在可逆反应中,若气态反应物的浓度均按比例改变,视为加压或减压
1、在一密闭恒容容器中充入1 mol NO2,建立如下平衡:2NO2(g) ⇌ N2O4(g),测得NO2的转化率为a%。在该条件下,再充入1 mol NO2,待新平衡建立时,又测得NO2的转化率为b%。 a、b的大小关系为 。
a% < b%
2、已知反应:N2(g) + 3H2(g) ⇋2NH3(g) △H = -92 kJ/mol,在恒温恒容的4个相同容器中,投入不同的物质发生反应,测的反应达到平衡状态时的有关数据如下,下列选项正确的是( )
容器1 容器2 容器3 容器4
起始投入量 1 mol N2
3 mol H2 2 mol NH3 0.5 mol N2
1.5 mol H2
1 mol NH3 2 mol N2
6 mol H2
N2的浓度 c1 c2 c3 c4
体系压强 p1 p2 p3 p4
N2转化率 w1 w2 w3 w4
反应的能量变化 放出a kJ能量 吸收b kJ能量
A. c4 = 2c1 B. w1 = w4 C. p1 > p3 D. a + b = 92
D
$