2027届高三化学一轮复习专项训练：氧化还原反应与陌生方程式的书写
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内容正文：
正确的方向+方法+坚持不懈的努力=目标成绩
2027届高三一轮复习：氧化还原反应与陌生方程式的书写
知识点回顾：
一、氧化还原反应的基本概念与判断
1.本质与特征：氧化还原反应的实质是电子的转移（得失或偏移），特征是反应前后元素化合价发生变化。因此判断一个反应是否为氧化还原反应，只需看反应前后有无元素化合价改变。
2.概念对应关系（记“升失氧、降得还”）：化合价升高→失去电子→被氧化→作还原剂→发生氧化反应→得到氧化产物；化合价降低→得到电子→被还原→作氧化剂→发生还原反应→得到还原产物。注意“剂”与“反应”恰好相反。
3.与四种基本反应类型的关系：置换反应一定是氧化还原反应；复分解反应一定不是；化合反应、分解反应可能是也可能不是（如 4Fe(OH)₂＋O₂＋2H₂O＝4Fe(OH)₃ 是化合反应，也是氧化还原反应）。有单质参加或生成的反应不一定是氧化还原反应，如 3O₂＝2O₃。
4.常见氧化剂：O₂、Cl₂、Br₂、浓硫酸、浓（稀）硝酸、KMnO₄、KClO₃、K₂Cr₂O₇、MnO₂、H₂O₂、Na₂O₂、NaClO、FeCl₃、Ag⁺等；常见还原剂：活泼金属（Na、Mg、Al、Zn、Fe）、H₂、C、CO、H₂S、SO₂、Na₂SO₃、KI、FeCl₂、NH₃等。
5.电子转移的表示方法：①双线桥——从反应物中变价元素指向生成物中同种元素，注明“失去 n×e⁻”“得到 n×e⁻”，需配平且两桥得失电子总数相等；②单线桥——只在反应物之间标注，箭头由还原剂指向氧化剂，只标电子总数，不写“得/失”。
6.电子转移数目的计算要点：只看化合价改变的元素；注意歧化反应（同种元素既升高又降低，如 Cl₂ 与 NaOH）与部分氧化反应（如 MnO₂＋4HCl(浓)＝MnCl₂＋Cl₂↑＋2H₂O 中，4 mol HCl 只有 2 mol 被氧化，另 2 mol 起酸的作用）。
典型例题：
例1．下列有关氧化还原反应的说法正确的是（ B ）
A．有单质参加或有单质生成的反应一定是氧化还原反应
B．元素化合价升高，该元素被氧化，含该元素的反应物作还原剂
C．化合反应一定不是氧化还原反应，分解反应一定是氧化还原反应
D．在氧化还原反应中，得电子的物质被氧化，失电子的物质被还原
解析：A项，同素异形体之间的转化（如 3O₂＝2O₃）有单质参加和生成，但无化合价变化，不是氧化还原反应，错误；B项，化合价升高即失去电子、被氧化，含该元素的物质作还原剂，正确；C项，4Fe(OH)₂＋O₂＋2H₂O＝4Fe(OH)₃ 是化合反应，却是氧化还原反应，错误；D项，得电子的物质被还原、失电子的物质被氧化，说法颠倒，错误。本题选B。
例2．设 NA 为阿伏加德罗常数的值。下列说法正确的是（ B ）
A．1 mol Na₂O₂ 与足量水完全反应，转移的电子数为 2NA
B．1 mol Cl₂ 与足量 NaOH 溶液反应生成 NaClO，转移的电子数为 NA
C．MnO₂ 与足量浓盐酸共热制得标准状况下 22.4 L Cl₂，被氧化的 HCl 为 4 mol
D．1 mol Fe 与足量稀硝酸反应，转移的电子数为 2NA
解析：A项，2Na₂O₂＋2H₂O＝4NaOH＋O₂↑ 中 O 元素由 －1 价歧化为 －2 价和 0 价，1 mol Na₂O₂ 转移 1 mol 电子，即 NA，错误；B项，Cl₂＋2NaOH＝NaCl＋NaClO＋H₂O 为歧化反应，1 mol Cl₂ 中 1 mol Cl 由 0 价降为 －1 价、1 mol Cl 由 0 价升为 ＋1 价，转移 1 mol 电子，正确；C项，标准状况下 22.4 L Cl₂ 为 1 mol，据 MnO₂＋4HCl(浓)＝MnCl₂＋Cl₂↑＋2H₂O，参加反应的 4 mol HCl 中只有 2 mol 被氧化，另 2 mol 表现酸性生成 MnCl₂，错误；D项，稀硝酸具有强氧化性，与足量稀硝酸反应时 Fe 被氧化为 Fe³⁺，1 mol Fe 转移 3 mol 电子，即 3NA，错误。本题选B。
例3．已知反应 KClO₃＋6HCl(浓)＝KCl＋3Cl₂↑＋3H₂O。下列有关该反应的说法正确的是（ A ）
A．KClO₃ 作氧化剂，HCl 作还原剂（部分起酸的作用）
B．参加反应的 HCl 中，被氧化的 HCl 占 1/6
C．生成 3 mol Cl₂ 时，转移电子的物质的量为 6 mol
D．氧化产物与还原产物的物质的量之比为 1∶5
解析：该反应为“归中反应”，－1 价的 Cl（来自 HCl）与 ＋5 价的 Cl（来自 KClO₃）归中生成 0 价的 Cl₂。A项，KClO₃ 中 Cl 由 ＋5 价降为 0 价、得电子，作氧化剂；HCl 中 Cl 由 －1 价升为 0 价、失电子，作还原剂，另有 1 mol HCl 中的 Cl 未变价而生成 KCl，起酸的作用，正确；B项，6 mol HCl 中被氧化的为 5 mol，占 5/6，错误；C项，生成 3 mol Cl₂ 时，5 mol Cl 由 －1 价升为 0 价共失去 5 mol 电子，转移电子为 5 mol，错误；D项，3 mol Cl₂ 中有 2.5 mol 来自 HCl 的氧化（氧化产物）、0.5 mol 来自 KClO₃ 的还原（还原产物），两者物质的量之比为 5∶1，错误。本题选A。
二、氧化性、还原性强弱的比较与反应先后规律
1.由反应方程式判断强弱：氧化性——氧化剂＞氧化产物；还原性——还原剂＞还原产物。如由 2Fe³⁺＋Cu＝2Fe²⁺＋Cu²⁺ 得氧化性 Fe³⁺＞Cu²⁺，还原性 Cu＞Fe²⁺。
2.常见氧化性顺序（由强到弱）：F₂＞KMnO₄(H⁺)＞Cl₂＞Br₂＞Fe³⁺＞I₂＞S；常见还原性顺序（由强到弱）：S²⁻＞SO₃²⁻＞I⁻＞Fe²⁺＞Br⁻＞Cl⁻。可只记“氧化剂对应还原产物，还原剂对应氧化产物”这一条主线。
3.价态规律：元素处于最高价态时只具有氧化性；处于最低价态时只具有还原性；处于中间价态时既有氧化性又有还原性。同种元素一般价态越高氧化性越强，但有例外，如氧化性 HClO＞HClO₄。
4.反应先后规律（强者优先）：一种氧化剂遇到多种还原剂时，先氧化还原性最强的微粒；一种还原剂遇到多种氧化剂时，先还原氧化性最强的微粒。如向 FeI₂ 溶液中通入 Cl₂，还原性 I⁻＞Fe²⁺，故先氧化 I⁻，I⁻ 全部反应完后才氧化 Fe²⁺。
5.影响氧化性、还原性强弱的因素：①浓度——一般浓度越大氧化性越强（如浓硝酸＞稀硝酸）；②温度——一般温度越高氧化性越强；③酸碱性——KMnO₄ 在酸性条件下氧化性最强，中性次之，碱性最弱。
6.常见判断的易错点：①物质的氧化性、还原性强弱与得失电子的难易有关，与得失电子的多少无关（如 Na 只失 1 个电子，但还原性强于失 2 个电子的 Mg）；②酸性的强弱与氧化性的强弱没有必然联系（如 HClO₄ 的酸性最强，但氧化性弱于 HClO；稀硫酸没有强氧化性，浓硫酸有强氧化性）。
典型例题：
例4．已知下列反应：①2Fe³⁺＋Cu＝2Fe²⁺＋Cu²⁺；②2Fe²⁺＋Cl₂＝2Fe³⁺＋2Cl⁻；③2MnO₄⁻＋16H⁺＋10Cl⁻＝2Mn²⁺＋5Cl₂↑＋8H₂O。则下列微粒氧化性由强到弱的顺序正确的是（ D ）
A．MnO₄⁻＞Fe³⁺＞Cl₂＞Cu²⁺
B．Cl₂＞MnO₄⁻＞Fe³⁺＞Cu²⁺
C．Cu²⁺＞Fe³⁺＞Cl₂＞MnO₄⁻
D．MnO₄⁻＞Cl₂＞Fe³⁺＞Cu²⁺
解析：由反应③可知 MnO₄⁻ 能把 Cl⁻ 氧化为 Cl₂，故氧化性 MnO₄⁻＞Cl₂；由反应②可知 Cl₂ 能把 Fe²⁺ 氧化为 Fe³⁺，故氧化性 Cl₂＞Fe³⁺；由反应①可知 Fe³⁺ 能把 Cu 氧化为 Cu²⁺，故氧化性 Fe³⁺＞Cu²⁺。综合得氧化性顺序为 MnO₄⁻＞Cl₂＞Fe³⁺＞Cu²⁺。本题选D。
例5．向 1 L 含 0.1 mol FeI₂ 和 0.1 mol FeBr₂ 的混合溶液中缓慢通入 Cl₂（忽略溶液体积变化），下列说法错误的是（ C ）
A．通入 0.1 mol Cl₂ 时，溶液中的 I⁻ 恰好被完全氧化
B．通入 0.2 mol Cl₂ 时，溶液中的 Fe²⁺ 恰好被完全氧化
C．通入 0.25 mol Cl₂ 时，溶液中 c(Fe³⁺)∶c(Br⁻)＝1∶2
D．通入 0.3 mol Cl₂ 时，溶液中的 Br⁻ 恰好被完全氧化
解析：溶液中含 I⁻ 0.2 mol、Fe²⁺ 0.2 mol、Br⁻ 0.2 mol，还原性顺序为 I⁻＞Fe²⁺＞Br⁻。A项，通入 0.1 mol Cl₂ 可提供 0.2 mol 电子，恰好把 0.2 mol I⁻ 氧化为 I₂，正确；B项，再通入 0.1 mol Cl₂（共 0.2 mol）提供 0.2 mol 电子，恰好把 0.2 mol Fe²⁺ 氧化为 Fe³⁺，正确；C项，通入 0.25 mol Cl₂ 共提供 0.5 mol 电子，其中 0.2 mol 用于氧化 I⁻、0.2 mol 用于氧化 Fe²⁺，余下 0.1 mol 用于氧化 0.1 mol Br⁻，此时 c(Fe³⁺)＝0.2 mol/L、c(Br⁻)＝(0.2－0.1) mol/L＝0.1 mol/L，两者之比为 2∶1 而非 1∶2，错误；D项，再通入 0.1 mol Cl₂（共 0.3 mol）提供 0.2 mol 电子，恰好把剩余的 0.2 mol Br⁻ 全部氧化，正确。本题选C。
例6．下列有关物质氧化性、还原性的判断正确的是（ A ）
A．元素处于最高价态时只具有氧化性，处于最低价态时只具有还原性，处于中间价态时既有氧化性又有还原性
B．同种元素组成的物质中，该元素价态越高，其氧化性一定越强
C．浓硝酸能与铜反应而稀硝酸也能与铜反应，说明硝酸的氧化性强弱与其浓度无关
D．KMnO₄ 在碱性条件下的氧化性强于在酸性条件下的氧化性
解析：A项，最高价态元素的化合价只能降低、只具有氧化性，最低价态元素的化合价只能升高、只具有还原性，中间价态既可升高又可降低，既有氧化性又有还原性，正确；B项，同种元素价态越高氧化性一般越强，但存在例外，如氧化性 HClO＞HClO₄，错误；C项，硝酸的浓度越大氧化性越强，浓硝酸的氧化性强于稀硝酸，错误；D项，KMnO₄ 在酸性条件下氧化性最强、碱性条件下最弱，错误。本题选A。
三、得失电子守恒及其定量计算
1.核心守恒式：氧化剂得到的电子总数＝还原剂失去的电子总数（得失电子守恒）。这是氧化还原反应定量计算的主线，可绕过中间过程直接建立关系。
2.常用等价形式：n(氧化剂)×每个微粒得电子数＝n(还原剂)×每个微粒失电子数；也可写作 n×化合价变化值×变价原子个数。
3.化合价升降法配平四步：①标出反应前后发生变化的元素化合价；②列出每种元素化合价的升降数值；③使升降总数相等（求最小公倍数），定出氧化剂、还原剂、氧化产物、还原产物的化学计量数；④用质量守恒和电荷守恒配平其余物质（一般补 H⁺、OH⁻、H₂O），最后检查原子守恒与电荷守恒。
4.多步反应的计算技巧：若同一元素在反应中“先被氧化、再被还原（或被还原、再被氧化）”，可把中间产物看作“过路物质”，直接找出起点的还原剂（或氧化剂）与终点的氧化剂（或还原剂）之间的电子转移关系。如铜与硝酸反应后的混合气体再用 O₂ 氧化后溶于水，可直接由 Cu 失电子总数等于 O₂ 得电子总数求解。
5.部分氧化（或部分还原）的处理：如 MnO₂＋4HCl(浓)＝MnCl₂＋Cl₂↑＋2H₂O 中，4 mol HCl 只有 2 mol 被氧化，计算转移电子时须按实际变价原子数计算，不能直接用参加反应的 HCl 总量。
6.电荷守恒与电子守恒的联用：在离子方程式的定量判断中，若某微粒的氧化产物（或还原产物）未知，可先用电荷守恒确定其电荷数，再用电子守恒确定其化合价，从而推出产物。
典型例题：
例7．将 3.84 g 铜粉加入一定量的浓硝酸中，铜粉完全溶解，共收集到 NO₂ 和 NO 的混合气体 0.896 L（标准状况）。若将该混合气体与标准状况下 V L O₂ 混合后通入水中，气体恰好完全被水吸收。则 V 约为（ C ）
A．0.224
B．0.448
C．0.672
D．0.896
解析：n(Cu)＝3.84 g÷64 g/mol＝0.06 mol，铜全部溶解生成 Cu²⁺，共失去电子 0.06 mol×2＝0.12 mol。混合气体中的 NO₂、NO 被 O₂ 氧化后通入水中又生成 HNO₃，氮元素“借道”后回到 ＋5 价，故 Cu 失去的电子最终全部被 O₂ 得到。由得失电子守恒：4n(O₂)＝0.12 mol，n(O₂)＝0.03 mol，V＝0.03 mol×22.4 L/mol＝0.672 L。本题选C。
例8．取 25.00 mL 密度为 1.00 g/mL 的某 H₂O₂ 溶液，用 0.1000 mol/L 的 KMnO₄ 标准溶液在酸性条件下滴定，恰好完全反应时消耗 KMnO₄ 溶液 20.00 mL。下列说法正确的是（ D ）
A．KMnO₄ 溶液应盛放在碱式滴定管中
B．该 H₂O₂ 溶液中 H₂O₂ 的质量分数为 3.4%
C．滴定终点时溶液由浅紫红色变为无色
D．若滴定前平视读数、滴定后仰视读数，则测得 H₂O₂ 的浓度偏大
解析：反应为 2MnO₄⁻＋5H₂O₂＋6H⁺＝2Mn²⁺＋5O₂↑＋8H₂O。A项，KMnO₄ 具有强氧化性，会腐蚀橡胶管，应盛放在酸式滴定管中，错误；B项，n(MnO₄⁻)＝0.1000 mol/L×0.0200 L＝0.002 mol，则 n(H₂O₂)＝0.002 mol×5/2＝0.005 mol，m(H₂O₂)＝0.005 mol×34 g/mol＝0.17 g，溶液质量为 25.00 g，质量分数为 0.17 g÷25.00 g×100%＝0.68%，错误；C项，滴定终点时溶液应是由无色变为浅紫红色（且半分钟内不褪色），说法颠倒，错误；D项，仰视读数会使读得的 KMnO₄ 体积偏大，据 c(H₂O₂) 与消耗体积成正比可知测定结果偏大，正确。本题选D。
四、陌生（信息型）氧化还原方程式的书写
1.书写四步法：①根据信息确定反应物、生成物，标出发生变价的元素；②按“化合价升降总数相等”配平变价元素（先定氧化剂、还原剂、氧化产物、还原产物的计量数）；③用原子守恒与电荷守恒配平其余元素，缺什么补什么（一般补 H⁺、OH⁻ 或 H₂O）；④检查原子守恒、电荷守恒、得失电子守恒三项。
2.介质与缺项：酸性条件下在反应物一侧补 H⁺、生成物一侧补 H₂O；碱性条件下在反应物一侧补 OH⁻、生成物一侧补 H₂O；中性条件下常用 H₂O 补齐。判断介质的依据是题干中的“酸性”“碱性”“某溶液”等词语，以及反应体系中原有的离子。
3.未知产物的推断：题干常给出部分产物，其余产物需由化合价升降推出。如给出“Cr₂O₇²⁻在酸性条件下被还原为 Cr³⁺”，则 Cr 由 ＋6 价降到 ＋3 价、得 3 个电子；给出“MnO₄⁻在酸性条件下被还原”，则还原产物一般为 Mn²⁺。
4.弱电解质与难溶物写化学式：书写离子方程式时，H₂S、HClO、H₂CO₃、NH₃·H₂O 等弱电解质，以及气体、沉淀、氧化物、单质一律写化学式；强酸、强碱、可溶性盐写离子形式。
5.常见工业情境的定式：废水处理（用 ClO⁻、H₂O₂、O₃ 氧化 S²⁻、Mn²⁺、CN⁻ 等；用 Fe²⁺、SO₃²⁻ 还原 Cr₂O₇²⁻）；尾气吸收（用 Na₂SO₃ 或 NaOH 吸收 Cl₂、NO₂）；新型材料制备（如碱性条件下 ClO⁻ 氧化 Fe(OH)₃ 制高铁酸盐）。
6.电极反应式的书写要点：负极失电子发生氧化反应、正极得电子发生还原反应；先写出“主体物质＋得失电子数”，再据介质用 H⁺（酸性）、OH⁻（碱性）或 H₂O（中性）配平电荷与原子。如碱性氢氧燃料电池负极：H₂－2e⁻＋2OH⁻＝2H₂O。
典型例题：
例9．在强碱性条件下，NaClO 可将 Fe(OH)₃ 氧化为高铁酸盐，其离子方程式为 2Fe(OH)₃＋3ClO⁻＋4OH⁻＝2FeO₄²⁻＋3Cl⁻＋5H₂O。下列有关该反应的说法正确的是（ B ）
A．Fe(OH)₃ 作氧化剂，ClO⁻ 作还原剂
B．每生成 1 mol FeO₄²⁻，转移电子的物质的量为 3 mol
C．氧化产物与还原产物的物质的量之比为 3∶2
D．该反应中氧化性：ClO⁻＜FeO₄²⁻
解析：反应中 Fe 元素由 ＋3 价升高到 ＋6 价，Cl 元素由 ＋1 价降低到 －1 价。A项，Fe(OH)₃ 中 Fe 失电子、被氧化，作还原剂；ClO⁻ 中 Cl 得电子、被还原，作氧化剂，说法颠倒，错误；B项，生成 1 mol FeO₄²⁻ 时 Fe 由 ＋3 价升到 ＋6 价，失去 3 mol 电子，正确；C项，氧化产物为 FeO₄²⁻（2 mol）、还原产物为 Cl⁻（3 mol），两者物质的量之比为 2∶3，错误；D项，氧化剂的氧化性强于氧化产物，故氧化性 ClO⁻＞FeO₄²⁻，错误。本题选B。
例10．按要求书写下列反应的离子方程式或化学方程式：
（1）在酸性条件下，用 H₂O₂ 将废水中的 Fe²⁺ 氧化为 Fe³⁺：______。
（2）用 Na₂SO₃ 溶液吸收工业尾气中的 Cl₂：______。
（3）在强碱性条件下，用 NaClO 将废水中的 Mn²⁺ 氧化为 MnO₂ 沉淀：______。
（4）向酸性 K₂Cr₂O₇ 溶液中通入 H₂S 气体，溶液由橙色变为绿色并出现淡黄色浑浊：______。
【答案】
（1）2Fe²⁺＋H₂O₂＋2H⁺＝2Fe³⁺＋2H₂O
（2）SO₃²⁻＋Cl₂＋H₂O＝SO₄²⁻＋2Cl⁻＋2H⁺
（3）Mn²⁺＋ClO⁻＋2OH⁻＝MnO₂↓＋Cl⁻＋H₂O
（4）Cr₂O₇²⁻＋3H₂S＋8H⁺＝2Cr³⁺＋3S↓＋7H₂O
【解析】（1）H₂O₂ 中 O 由 －1 价降为 －2 价，1 mol H₂O₂ 得 2 mol 电子；Fe²⁺ 由 ＋2 价升为 ＋3 价，1 mol Fe²⁺ 失 1 mol 电子，按 2∶1 配平，酸性条件下用 H⁺ 配平电荷与氢原子。（2）Cl₂ 被 SO₃²⁻ 还原为 Cl⁻，SO₃²⁻ 被氧化为 SO₄²⁻，S 由 ＋4 价升为 ＋6 价失 2 mol 电子，Cl₂ 得 2 mol 电子，两者按 1∶1 反应，据守恒在反应物一侧补 1 个 H₂O、生成物一侧补 2 个 H⁺。（3）Mn 由 ＋2 价升为 ＋4 价失 2 mol 电子，ClO⁻ 中 Cl 由 ＋1 价降为 －1 价得 2 mol 电子，两者按 1∶1 反应；碱性介质中在反应物一侧补 2 个 OH⁻、生成物一侧补 1 个 H₂O。（4）Cr 由 ＋6 价降为 ＋3 价、每个 Cr 得 3 mol 电子，1 mol Cr₂O₇²⁻ 共得 6 mol 电子；H₂S 被氧化为 S（S 由 －2 价升为 0 价，每 1 mol H₂S 失 2 mol 电子），故 Cr₂O₇²⁻ 与 H₂S 按 1∶3 反应，再用 H⁺ 和 H₂O 配平。
例11．某新型可充电电池以 Zn 和 K₂FeO₄ 为电极材料、以碱性溶液为电解质溶液，放电时的总反应为 3Zn＋2K₂FeO₄＋8H₂O＝3Zn(OH)₂＋2Fe(OH)₃＋4KOH。下列说法错误的是（ D ）
A．放电时 Zn 为负极，发生氧化反应
B．放电时正极的电极反应式为 FeO₄²⁻＋4H₂O＋3e⁻＝Fe(OH)₃↓＋5OH⁻
C．放电时溶液中的 OH⁻ 向负极移动
D．放电时正极上的 FeO₄²⁻ 被氧化为 Fe(OH)₃
解析：总反应中 Zn 由 0 价升为 ＋2 价、失电子，Fe 由 ＋6 价降为 ＋3 价、得电子。A项，Zn 失电子，作负极、发生氧化反应，正确；B项，正极上 FeO₄²⁻ 得电子生成 Fe(OH)₃，原子与电荷均守恒（左边电荷 －2－3＝－5，右边 5×(－1)＝－5），正确；C项，原电池中阴离子向负极移动，OH⁻ 向负极移动，正确；D项，Fe 元素的化合价由 ＋6 价降到 ＋3 价，FeO₄²⁻ 被还原而非被氧化，错误。本题选D。
五、综合应用与守恒思想的灵活运用
1.解题主线：先标出变价元素并算出“每个微粒得失多少个电子”，再据得失电子守恒建立定量关系，最后结合电荷守恒、原子守恒补全方程式或求出未知量。三条守恒中，电子守恒管定量，电荷守恒管离子方程式的配平与推断，原子守恒管补齐物种。
2.多步反应的“折算”技巧：若某元素经历的中间价态只是“过路”，可把中间产物看作催化剂式的“中转站”，直接在起点的还原剂（或氧化剂）与终点的氧化剂（或还原剂）之间建立电子守恒关系，不必逐写出每一步方程式。
3.常见高频易错点：①把“被氧化的 HCl”误当成参加反应的全部 HCl（如 MnO₂ 与浓盐酸反应）；②把“转移电子数”与“得失电子总数”混为一谈，歧化反应中转移电子数并不等于某一种价态变化的数量；③把“氧化性/还原性强弱”与“得失电子多少”混同；④书写离子方程式时漏写介质中的 H⁺、OH⁻ 或 H₂O，导致电荷不守恒。
4.检验结果的三看：一看原子是否守恒（数每种元素的原子数），二看电荷是否守恒（只数离子电荷，分子与沉淀不贡献电荷），三看得失电子是否守恒（升价总数等于降价总数）。三条全部满足，方程式才算写对。
典型例题：
例12．向含 0.2 mol FeI₂ 的溶液中缓慢通入 0.2 mol Cl₂，充分反应后，下列说法正确的是（ C ）
A．被氧化的微粒只有 Fe²⁺
B．反应后溶液中 n(Fe³⁺)＝0.2 mol
C．反应过程中转移电子的物质的量为 0.4 mol
D．氧化产物只有 I₂，且其物质的量为 0.4 mol
解析：0.2 mol FeI₂ 中含 I⁻ 0.4 mol、Fe²⁺ 0.2 mol，还原性 I⁻＞Fe²⁺，故 Cl₂ 先氧化 I⁻。0.2 mol Cl₂ 可得到 0.4 mol 电子，恰好把 0.4 mol I⁻ 氧化为 0.2 mol I₂，转移电子 0.4 mol，Fe²⁺ 尚未被氧化。A项，被氧化的微粒是 I⁻，错误；B项，Fe²⁺ 未被氧化，溶液中 n(Fe³⁺)＝0，错误；C项，转移电子 0.4 mol，正确；D项，氧化产物 I₂ 的物质的量为 0.2 mol 而非 0.4 mol，错误。本题选C。
例13．某酸性废水中含有 Cr₂O₇²⁻，可用 FeSO₄ 进行处理。已知 25 ℃ 时 Ksp[Cr(OH)₃]＝1×10⁻³²。回答下列问题：
（1）写出用 FeSO₄ 处理该废水时发生反应的离子方程式：______。
（2）每处理 1 mol Cr₂O₇²⁻，需要消耗 FeSO₄ 的物质的量为______ mol，转移电子的物质的量为______ mol。
（3）处理后的溶液中含有 Cr³⁺，欲使其沉淀完全（c(Cr³⁺)≤1×10⁻⁵ mol/L），需调节溶液的 pH 至少为______。
（4）若改用 Na₂SO₃ 在酸性条件下还原 Cr₂O₇²⁻，写出该反应的离子方程式：______。
【答案】
（1）Cr₂O₇²⁻＋6Fe²⁺＋14H⁺＝2Cr³⁺＋6Fe³⁺＋7H₂O
（2）6；6
（3）5
（4）Cr₂O₇²⁻＋3SO₃²⁻＋8H⁺＝2Cr³⁺＋3SO₄²⁻＋4H₂O
【解析】（1）Cr 元素由 ＋6 价降为 ＋3 价，1 mol Cr₂O₇²⁻ 共得 6 mol 电子；Fe²⁺ 由 ＋2 价升为 ＋3 价，1 mol Fe²⁺ 失 1 mol 电子。据得失电子守恒，Cr₂O₇²⁻ 与 Fe²⁺ 按 1∶6 反应，再用 H⁺ 和 H₂O 配平电荷与原子，得 Cr₂O₇²⁻＋6Fe²⁺＋14H⁺＝2Cr³⁺＋6Fe³⁺＋7H₂O（左边电荷 －2＋6×2＋14＝＋24，右边 2×3＋6×3＝＋24，电荷守恒）。（2）处理 1 mol Cr₂O₇²⁻ 需 6 mol FeSO₄，转移电子 6 mol。（3）由 Ksp[Cr(OH)₃]＝c(Cr³⁺)·c³(OH⁻)＝1×10⁻³²，当 c(Cr³⁺)＝1×10⁻⁵ mol/L 时，c³(OH⁻)＝1×10⁻²⁷，c(OH⁻)＝1×10⁻⁹ mol/L，pOH＝9，故 pH＝14－9＝5。（4）Cr₂O₇²⁻ 得 6 mol 电子，SO₃²⁻ 中 S 由 ＋4 价升为 ＋6 价、每 1 mol SO₃²⁻ 失 2 mol 电子，故两者按 1∶3 反应，配平得 Cr₂O₇²⁻＋3SO₃²⁻＋8H⁺＝2Cr³⁺＋3SO₄²⁻＋4H₂O。
巩固提升：
1．下列有关氧化还原反应的说法正确的是（ C ）
A．氧化还原反应中，氧化剂发生氧化反应，还原剂发生还原反应
B．氧化还原反应中，元素化合价升高，该元素被还原
C．置换反应一定是氧化还原反应，复分解反应一定不是氧化还原反应
D．氧化还原反应中还原剂失去电子的总数多于氧化剂得到电子的总数
【解析】A项，氧化剂得电子、发生还原反应，还原剂失电子、发生氧化反应，说法颠倒，错误；B项，化合价升高即被氧化，错误；C项，置换反应中必有元素化合价变化，一定是氧化还原反应；复分解反应中元素化合价均不变，一定不是氧化还原反应，正确；D项，由得失电子守恒，还原剂失去的电子总数一定等于氧化剂得到的电子总数，错误。本题选C。
2．下列反应中，水只作氧化剂的是（ C ）
A．Cl₂＋H₂O＝HCl＋HClO
B．2Na₂O₂＋2H₂O＝4NaOH＋O₂↑
C．2Na＋2H₂O＝2NaOH＋H₂↑
D．2F₂＋2H₂O＝4HF＋O₂
【解析】A项，Cl₂ 中 Cl 元素本身发生歧化，水既不是氧化剂也不是还原剂，错误；B项，Na₂O₂ 中 O 元素发生歧化，水既不是氧化剂也不是还原剂，错误；C项，水中 H 由 ＋1 价降为 0 价、得电子，水只作氧化剂，正确；D项，水中 O 由 －2 价升为 0 价、失电子，水只作还原剂，错误。本题选C。
3．设 NA 为阿伏加德罗常数的值。下列叙述正确的是（ A ）
A．1 mol Cu 与足量硫粉共热完全反应，转移的电子数为 NA
B．标准状况下 22.4 L Cl₂ 与足量铁粉完全反应，转移的电子数为 3NA
C．1 mol Fe 与足量 Cl₂ 完全反应，转移的电子数为 2NA
D．1 mol Na₂O₂ 与足量 CO₂ 完全反应，转移的电子数为 2NA
【解析】A项，2Cu＋S＝Cu₂S 中 Cu 由 0 价升为 ＋1 价，1 mol Cu 失去 1 mol 电子，正确；B项，标准状况下 22.4 L Cl₂ 为 1 mol，Cl 由 0 价降为 －1 价，1 mol Cl₂ 得 2 mol 电子，错误；C项，Fe 与 Cl₂ 反应生成 FeCl₃，1 mol Fe 失去 3 mol 电子，错误；D项，2Na₂O₂＋2CO₂＝2Na₂CO₃＋O₂ 中 O 元素发生歧化，1 mol Na₂O₂ 转移 1 mol 电子，错误。本题选A。
4．已知：①Cl₂＋2KI＝2KCl＋I₂；②2FeCl₃＋2KI＝2FeCl₂＋I₂＋2KCl；③I₂＋SO₂＋2H₂O＝2HI＋H₂SO₄；④2FeCl₂＋Cl₂＝2FeCl₃。则下列微粒的还原性由强到弱的顺序正确的是（ A ）
A．SO₂＞I⁻＞Fe²⁺＞Cl⁻
B．I⁻＞Fe²⁺＞Cl⁻＞SO₂
C．Fe²⁺＞I⁻＞SO₂＞Cl⁻
D．Cl⁻＞Fe²⁺＞I⁻＞SO₂
【解析】由反应①，还原剂 I⁻ 的还原性强于还原产物 Cl⁻，即 I⁻＞Cl⁻；由反应②，还原剂 I⁻ 的还原性强于还原产物 Fe²⁺，即 I⁻＞Fe²⁺；由反应③，还原剂 SO₂ 的还原性强于还原产物 I⁻（S 由 ＋4 价升为 ＋6 价），即 SO₂＞I⁻；由反应④，还原剂 Fe²⁺ 的还原性强于还原产物 Cl⁻，即 Fe²⁺＞Cl⁻。综合得还原性顺序为 SO₂＞I⁻＞Fe²⁺＞Cl⁻。本题选A。
5．已知反应 2KMnO₄＋16HCl(浓)＝2KCl＋2MnCl₂＋5Cl₂↑＋8H₂O。下列说法正确的是（ B ）
A．KMnO₄ 作还原剂，Mn 元素化合价升高
B．被氧化的 HCl 占参加反应 HCl 总量的 5/8
C．氧化剂与还原剂的物质的量之比为 1∶8
D．每生成 1 mol Cl₂ 转移电子的物质的量为 10 mol
【解析】反应中 Mn 由 ＋7 价降为 ＋2 价，Cl 由 －1 价升为 0 价。A项，KMnO₄ 中 Mn 得电子、化合价降低，作氧化剂，错误；B项，16 mol HCl 中被氧化的为 10 mol（生成 5 mol Cl₂），占 10/16＝5/8，正确；C项，氧化剂 KMnO₄ 为 2 mol，还原剂 HCl 为 10 mol，两者之比为 1∶5，错误；D项，生成 5 mol Cl₂ 转移 10 mol 电子，故每生成 1 mol Cl₂ 转移 2 mol 电子，错误。本题选B。
6．下列关于“双线桥法”和“单线桥法”的说法正确的是（ D ）
A．单线桥法中，箭头由氧化剂指向还原剂
B．单线桥法中，箭头上只需标出某一种元素得失电子的数目
C．双线桥法中，两条箭头所标的得失电子总数可以不相等
D．双线桥法中，同种元素的两条箭头分别由反应物指向生成物，并须注明“得到”或“失去”电子的数目
【解析】A项，单线桥法中箭头应由还原剂指向氧化剂，错误；B项，单线桥只标出转移电子的总数，不标某一种元素的得失数目，错误；C项，双线桥中得失电子总数必须相等（电子守恒），错误；D项，双线桥由反应物中变价元素指向生成物中同种元素，并用“失去 n×e⁻”“得到 n×e⁻”注明，正确。本题选D。
7．向 100 mL 含 0.1 mol/L FeI₂ 和 0.1 mol/L FeBr₂ 的混合溶液中通入标准状况下 0.56 L Cl₂，充分反应（忽略溶液体积变化）。下列说法正确的是（ A ）
A．反应后溶液中 c(Fe³⁺)＝0.2 mol/L
B．反应后溶液中仍存在 I⁻
C．反应后溶液中 c(Br⁻)＝0.2 mol/L
D．被氧化的 Fe²⁺ 为 0.01 mol
【解析】溶液中含 I⁻ 0.02 mol、Fe²⁺ 0.02 mol、Br⁻ 0.02 mol，还原性 I⁻＞Fe²⁺＞Br⁻。0.56 L Cl₂ 为 0.025 mol，可提供 0.05 mol 电子：先氧化 0.02 mol I⁻（用去 0.02 mol 电子），再氧化 0.02 mol Fe²⁺（用去 0.02 mol 电子），余下 0.01 mol 电子氧化 0.01 mol Br⁻。A项，Fe²⁺ 全部被氧化，c(Fe³⁺)＝0.02 mol÷0.1 L＝0.2 mol/L，正确；B项，I⁻ 已全部被氧化，溶液中不存在 I⁻，错误；C项，Br⁻ 剩余 0.01 mol，c(Br⁻)＝0.1 mol/L，错误；D项，Fe²⁺ 全部被氧化，被氧化的 Fe²⁺ 为 0.02 mol，错误。本题选A。
8．下列离子方程式书写正确的是（ D ）
A．向 FeCl₃ 溶液中通入少量 H₂S 气体：Fe³⁺＋H₂S＝Fe²⁺＋S↓＋2H⁺
B．向酸性 KMnO₄ 溶液中滴加 H₂O₂：2MnO₄⁻＋5H₂O₂＝2Mn²⁺＋5O₂↑＋6H₂O
C．向稀硝酸中加入过量铁粉：Fe＋4H⁺＋NO₃⁻＝Fe³⁺＋NO↑＋2H₂O
D．用 NaOH 溶液吸收多余的 Cl₂：Cl₂＋2OH⁻＝Cl⁻＋ClO⁻＋H₂O
【解析】A项，左边电荷为 ＋3、右边为 ＋4，电荷不守恒，正确写法为 2Fe³⁺＋H₂S＝2Fe²⁺＋S↓＋2H⁺，错误；B项，该反应在酸性溶液中进行，方程漏写了参加反应的 H⁺，氧原子、氢原子与电荷均不守恒，正确写法为 2MnO₄⁻＋5H₂O₂＋6H⁺＝2Mn²⁺＋5O₂↑＋8H₂O，错误；C项，铁粉过量时硝酸与铁反应生成 Fe²⁺，应为 3Fe＋8H⁺＋2NO₃⁻＝3Fe²⁺＋2NO↑＋4H₂O，错误；D项，Cl₂ 与 NaOH 溶液反应生成 Cl⁻、ClO⁻ 和 H₂O，原子、电荷与电子均守恒，正确。本题选D。
9．用 0.1 mol/L 的 Na₂SO₃ 溶液 30.0 mL 恰好把 100 mL 0.01 mol/L 的 K₂Cr₂O₇ 酸性溶液还原（Cr 被还原为 Cr³⁺）。则 SO₃²⁻ 被氧化后硫元素的化合价为（ C ）
A．＋2
B．＋4
C．＋6
D．＋5
【解析】n(K₂Cr₂O₇)＝0.01 mol/L×0.100 L＝0.001 mol，Cr 由 ＋6 价降为 ＋3 价，1 mol K₂Cr₂O₇ 得 6 mol 电子，共得电子 0.006 mol；n(Na₂SO₃)＝0.1 mol/L×0.030 L＝0.003 mol，由得失电子守恒，每个 S 原子失去 0.006 mol÷0.003 mol＝2 mol 电子，硫元素化合价由 ＋4 价升高 2 价，氧化后为 ＋6 价。本题选C。
10．在酸性条件下，向 NaBiO₃ 中滴加 MnSO₄ 溶液，溶液变为紫红色（生成 MnO₄⁻），同时 NaBiO₃ 被还原为 Bi³⁺。下列说法正确的是（ D ）
A．NaBiO₃ 作还原剂，Bi 元素化合价升高
B．每生成 1 mol MnO₄⁻ 转移电子的物质的量为 3 mol
C．该反应中氧化性：NaBiO₃＜MnO₄⁻
D．该反应的离子方程式为 5NaBiO₃＋2Mn²⁺＋14H⁺＝5Bi³⁺＋2MnO₄⁻＋5Na⁺＋7H₂O
【解析】反应中 Bi 由 ＋5 价降为 ＋3 价、得 2 mol 电子，Mn 由 ＋2 价升为 ＋7 价、失 5 mol 电子。A项，NaBiO₃ 中 Bi 得电子、化合价降低，作氧化剂，错误；B项，每生成 1 mol MnO₄⁻ 时 Mn 由 ＋2 价升为 ＋7 价，失去 5 mol 电子，错误；C项，氧化剂的氧化性强于氧化产物，应为 NaBiO₃＞MnO₄⁻，错误；D项，由得失电子守恒，Bi 与 Mn 的物质的量之比为 5∶2，再用 H⁺ 和 H₂O 配平（左边电荷 2×2＋14＝＋18，右边 5×3＋2×(－1)＋5×1＝＋18），正确。本题选D。
11．某碱性甲醇（CH₃OH）燃料电池放电时，下列说法正确的是（ B ）
A．负极的电极反应式为 CH₃OH－6e⁻＋6OH⁻＝CO₃²⁻＋5H₂O
B．正极的电极反应式为 O₂＋4e⁻＋2H₂O＝4OH⁻
C．放电时溶液中的 OH⁻ 向正极移动
D．放电时每消耗 1 mol CH₃OH 转移 4 mol 电子
【解析】A项，CH₃OH 被氧化为 CO₃²⁻ 时应结合 8 个 OH⁻ 生成 6 个 H₂O，该项按 6 个 OH⁻、5 个 H₂O 书写，原子与电荷均不守恒（正确写法为 CH₃OH－6e⁻＋8OH⁻＝CO₃²⁻＋6H₂O），错误；B项，碱性条件下 O₂ 在正极得电子并结合水生成 OH⁻，原子与电荷均守恒，正确；C项，原电池中阴离子向负极移动，OH⁻ 移向负极，错误；D项，CH₃OH 中 C 由 －2 价升为 CO₃²⁻ 中的 ＋4 价，1 mol CH₃OH 失去 6 mol 电子，错误。本题选B。
12．将 0.1 mol KClO₃ 与足量浓盐酸反应生成的 Cl₂ 全部通入含 0.5 mol KI 的溶液中，充分反应后，下列说法正确的是（ A ）
A．KClO₃ 与浓盐酸反应时，转移电子的物质的量为 0.5 mol
B．被氧化的 I⁻ 为 0.3 mol
C．生成的 Cl₂ 为 0.1 mol
D．反应后溶液中 I₂ 的物质的量为 0.5 mol
【解析】由 KClO₃＋6HCl(浓)＝KCl＋3Cl₂↑＋3H₂O，0.1 mol KClO₃ 可生成 0.3 mol Cl₂；该步中 Cl 由 ＋5 价降为 0 价共得 0.5 mol 电子（同时 0.5 mol HCl 中 Cl 由 －1 价升为 0 价共失 0.5 mol 电子），故 KClO₃ 与浓盐酸反应时转移电子 0.5 mol。Cl₂＋2KI＝2KCl＋I₂，0.3 mol Cl₂ 可将 0.6 mol I⁻ 氧化，但溶液中只含 0.5 mol KI，故 I⁻ 全部被氧化、Cl₂ 过量，实际参加反应的 Cl₂ 为 0.25 mol。A项，KClO₃ 与浓盐酸反应时转移电子 0.5 mol，正确；B项，被氧化的 I⁻ 为 0.5 mol，错误；C项，生成的 Cl₂ 为 0.3 mol，错误；D项，生成的 I₂ 为 0.25 mol，错误。本题选A。
13．一定量的铁粉与 100 mL 4 mol/L 的稀硝酸恰好完全反应，还原产物只有 NO，且反应后溶液中只存在一种金属阳离子。下列说法正确的是（ B ）
A．参加反应的铁粉一定为 0.1 mol
B．生成 NO 的物质的量为 0.1 mol
C．反应中转移电子的物质的量为 0.2 mol
D．反应后溶液中 Fe³⁺ 与 Fe²⁺ 的物质的量之比为 1∶2
【解析】n(HNO₃)＝0.4 mol。若铁粉只生成 Fe³⁺，反应为 Fe＋4HNO₃＝Fe(NO₃)₃＋NO↑＋2H₂O，参加反应的 Fe 为 0.1 mol；若铁粉只生成 Fe²⁺，反应为 3Fe＋8HNO₃＝3Fe(NO₃)₂＋2NO↑＋4H₂O，参加反应的 Fe 为 0.15 mol，两种情况均能完全反应。A项，参加反应的铁粉可能为 0.1 mol 或 0.15 mol，说法绝对，错误；B项，由氮原子守恒，两种情况下生成的 NO 均为 0.1 mol，正确；C项，生成 0.1 mol NO 时 N 由 ＋5 价降为 ＋2 价，转移电子 0.3 mol，错误；D项，题给“只存在一种金属阳离子”，不可能同时存在 Fe³⁺ 和 Fe²⁺，错误。本题选B。
14．按要求填空：
（1）在反应 2Na₂O₂＋2H₂O＝4NaOH＋O₂↑ 中，氧化剂是______（填化学式），每生成 1 mol O₂ 转移电子的物质的量为______ mol。
（2）用单线桥表示 2Na＋2H₂O＝2NaOH＋H₂↑ 中电子的转移方向时，箭头应由______指向______（填化学式）。
（3）在反应 3Cl₂＋6NaOH＝5NaCl＋NaClO₃＋3H₂O 中，被氧化的氯原子与被还原的氯原子的物质的量之比为______。
【答案】
（1）Na₂O₂（既作氧化剂又作还原剂）；2
（2）Na；H₂O
（3）1∶5
【解析】（1）Na₂O₂ 中 O 为 －1 价，反应后一部分升高为 O₂ 中的 0 价、一部分降低为 NaOH 中的 －2 价，故 Na₂O₂ 既是氧化剂又是还原剂；生成 1 mol O₂ 时 2 mol O 由 －1 价升为 0 价、失去 2 mol 电子，转移电子 2 mol。（2）Na 是还原剂、H₂O 是氧化剂，单线桥的箭头由还原剂指向氧化剂。（3）Cl₂ 中共 6 mol 氯原子，其中 1 mol 升高为 NaClO₃ 中的 ＋5 价、5 mol 降低为 NaCl 中的 －1 价，故被氧化与被还原的氯原子之比为 1∶5。
15．配平下列氧化还原反应的方程式（把化学计量数填在横线上，为 1 的也要写出）：
（1）__KMnO₄＋__HCl(浓)＝__KCl＋__MnCl₂＋__Cl₂↑＋__H₂O
（2）__MnO₄⁻＋__H₂O₂＋__H⁺＝__Mn²⁺＋__O₂↑＋__H₂O
（3）__Fe²⁺＋__H⁺＋__NO₃⁻＝__Fe³⁺＋__NO↑＋__H₂O
【答案】
（1）2、16、2、2、5、8
（2）2、5、6、2、5、8
（3）3、4、1、3、1、2
【解析】（1）Mn 由 ＋7 价降为 ＋2 价、共得 10 mol 电子，Cl 由 －1 价升为 0 价、共失 10 mol 电子，先定 KMnO₄ 与 Cl₂ 的比为 2∶5，再据钾、氯、氢、氧原子守恒配平其余物质。（2）Mn 共得 10 mol 电子，H₂O₂ 中 O 由 －1 价升为 0 价、每 1 mol H₂O₂ 失 2 mol 电子，故 MnO₄⁻ 与 H₂O₂ 之比为 2∶5，再用 H⁺ 和 H₂O 配平（左边电荷 －2＋6＝＋4，右边 ＋4）。（3）Fe 由 ＋2 价升为 ＋3 价，N 由 ＋5 价降为 ＋2 价，两者得失电子数之比为 1∶3，故 Fe²⁺ 与 NO₃⁻ 之比为 3∶1，再用 H⁺ 和 H₂O 配平。
16．向 100 mL 1.0 mol/L 的 FeBr₂ 溶液中通入标准状况下 2.24 L Cl₂，充分反应。回答下列问题：
（1）溶液中一定被氧化的微粒是______（填离子符号）。
（2）被氧化的 Br⁻ 的物质的量为______ mol。
（3）反应过程中转移电子的物质的量为______ mol。
【答案】
（1）Fe²⁺、Br⁻
（2）0.1
（3）0.2
【解析】n(FeBr₂)＝1.0 mol/L×0.1 L＝0.1 mol，溶液中含 Fe²⁺ 0.1 mol、Br⁻ 0.2 mol；n(Cl₂)＝2.24 L÷22.4 L/mol＝0.1 mol，可得 0.2 mol 电子。还原性 Fe²⁺＞Br⁻，故 Cl₂ 先氧化 Fe²⁺：0.1 mol Fe²⁺ 耗去 0.1 mol 电子，余下 0.1 mol 电子再氧化 0.1 mol Br⁻（Br⁻ 未被完全氧化，仍剩余 0.1 mol）。故被氧化的微粒是 Fe²⁺ 和 Br⁻，被氧化的 Br⁻ 为 0.1 mol，全过程转移电子 0.2 mol。
17．按要求书写下列反应的离子方程式：
（1）在酸性条件下，用 H₂O₂ 将溶液中的 I⁻ 氧化为 I₂：______。
（2）将 NO₂ 气体通入 NaOH 溶液中，生成 NaNO₂、NaNO₃ 和 H₂O：______。
（3）在碱性条件下，用 NaClO 将废水中的 CN⁻ 氧化为 CNO⁻：______。
（4）用 NaClO₃ 与 Na₂SO₃ 在硫酸中反应制备 ClO₂：______。
【答案】
（1）2I⁻＋H₂O₂＋2H⁺＝I₂＋2H₂O
（2）2NO₂＋2OH⁻＝NO₂⁻＋NO₃⁻＋H₂O
（3）CN⁻＋ClO⁻＝CNO⁻＋Cl⁻
（4）2ClO₃⁻＋SO₃²⁻＋2H⁺＝2ClO₂＋SO₄²⁻＋H₂O
【解析】（1）H₂O₂ 中 O 由 －1 价降为 －2 价、得 2 mol 电子，I⁻ 由 －1 价升为 0 价、失 1 mol 电子，故按 1∶2 配平，酸性条件下用 H⁺ 和 H₂O 补齐。（2）NO₂ 中 N 为 ＋4 价，一半升高为 ＋5 价（NO₃⁻）、一半降低为 ＋3 价（NO₂⁻），属歧化反应，按 1∶1 配平，再用 OH⁻、H₂O 配平电荷与原子。（3）CN⁻ 中 C 为 ＋2 价、升为 CNO⁻ 中的 ＋4 价、失 2 mol 电子，ClO⁻ 得 2 mol 电子，两者按 1∶1 反应，碱性介质中无需另外补 OH⁻。（4）ClO₃⁻ 中 Cl 由 ＋5 价降为 ClO₂ 中的 ＋4 价、得 1 mol 电子，SO₃²⁻ 中 S 由 ＋4 价升为 ＋6 价、失 2 mol 电子，故两者按 2∶1 反应，再用 H⁺ 和 H₂O 配平。
18．已知在酸性条件下，MnO₄⁻ 可将草酸（H₂C₂O₄）氧化为 CO₂，自身被还原为 Mn²⁺。回答下列问题：
（1）写出该反应的离子方程式：______。
（2）用 0.1000 mol/L 的 KMnO₄ 溶液滴定 25.00 mL 某草酸溶液，恰好完全反应时消耗 KMnO₄ 溶液 20.00 mL，则该草酸溶液的物质的量浓度为______ mol/L。
（3）若滴定前滴定管尖嘴处有气泡、滴定后气泡消失，则测得的草酸浓度会______（填“偏大”“偏小”或“无影响”）。
（4）KMnO₄ 溶液应盛放在______（填“酸式”或“碱式”）滴定管中；滴定终点的现象是______。
【答案】
（1）2MnO₄⁻＋5H₂C₂O₄＋6H⁺＝2Mn²⁺＋10CO₂↑＋8H₂O
（2）0.2000
（3）偏大
（4）酸式；当滴入最后半滴 KMnO₄ 溶液后，溶液由无色变为浅紫红色，且半分钟内不褪色
【解析】（1）Mn 由 ＋7 价降为 ＋2 价、得 5 mol 电子；草酸中 C 为 ＋3 价、升为 CO₂ 中的 ＋4 价，1 mol H₂C₂O₄ 含 2 mol C、共失去 2 mol 电子，故 MnO₄⁻ 与 H₂C₂O₄ 按 2∶5 反应，再用 H⁺ 和 H₂O 配平（左边电荷 －2＋6＝＋4，右边 2×2＝＋4）。（2）n(MnO₄⁻)＝0.1000 mol/L×0.0200 L＝0.002 mol，则 n(H₂C₂O₄)＝0.002 mol×5/2＝0.005 mol，c(H₂C₂O₄)＝0.005 mol÷0.0250 L＝0.2000 mol/L。（3）气泡占据的体积被计入消耗的 KMnO₄ 体积，使读得体积偏大，测得的草酸浓度偏大。（4）KMnO₄ 具有强氧化性、会腐蚀橡胶管，应盛放在酸式滴定管中；KMnO₄ 溶液呈紫红色，可作自身指示剂，故终点现象为溶液出现浅紫红色且半分钟内不褪色。
19．根据信息书写相应的反应方程式：
①用酸性(NH2)2CO水溶液吸收NOx，吸收过程中存在HNO2与(NH2)2CO生成N2和CO2的反应。写出该反应的化学方程式：_______________________________________________________________________________。
②已知在酸性介质中FeSO4能将＋6价铬还原成＋3价铬。写出Cr2O与FeSO4溶液在酸性条件下反应的离子方程式：_______________________________________________________________________________。
③硫酸镍(NiSO4)在强碱溶液中用NaClO氧化，可沉淀出能用作镍镉电池正极材料的NiOOH。写出该反应的离子方程式：_______________________________________________________________________________。
④NO被酸性H2O2溶液氧化为NO的离子方程式为：_______________________________________________________________________________。
⑤制备NaClO溶液时，若温度超过40 ℃，Cl2与NaOH溶液反应生成NaClO3和NaCl，其离子方程式为：_______________________________________________________________________________。
答案：①2HNO2＋（NH2）2CO===2N2↑＋CO2↑＋3H2O
②Cr2O＋6Fe2＋＋14H＋===2Cr3＋＋6Fe3＋＋7H2O
③2Ni2＋＋ClO－＋4OH－===2NiOOH↓＋Cl－＋H2O
④2NO＋3H2O2===2H＋＋2NO＋2H2O
⑤3Cl2＋6OH－5Cl－＋ClO＋3H2O
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2027届高三一轮复习：氧化还原反应与陌生方程式的书写
知识点回顾：
一、氧化还原反应的基本概念与判断
1.本质与特征：氧化还原反应的实质是电子的转移（得失或偏移），特征是反应前后元素化合价发生变化。因此判断一个反应是否为氧化还原反应，只需看反应前后有无元素化合价改变。
2.概念对应关系（记“升失氧、降得还”）：化合价升高→失去电子→被氧化→作还原剂→发生氧化反应→得到氧化产物；化合价降低→得到电子→被还原→作氧化剂→发生还原反应→得到还原产物。注意“剂”与“反应”恰好相反。
3.与四种基本反应类型的关系：置换反应一定是氧化还原反应；复分解反应一定不是；化合反应、分解反应可能是也可能不是（如 4Fe(OH)₂＋O₂＋2H₂O＝4Fe(OH)₃ 是化合反应，也是氧化还原反应）。有单质参加或生成的反应不一定是氧化还原反应，如 3O₂＝2O₃。
4.常见氧化剂：O₂、Cl₂、Br₂、浓硫酸、浓（稀）硝酸、KMnO₄、KClO₃、K₂Cr₂O₇、MnO₂、H₂O₂、Na₂O₂、NaClO、FeCl₃、Ag⁺等；常见还原剂：活泼金属（Na、Mg、Al、Zn、Fe）、H₂、C、CO、H₂S、SO₂、Na₂SO₃、KI、FeCl₂、NH₃等。
5.电子转移的表示方法：①双线桥——从反应物中变价元素指向生成物中同种元素，注明“失去 n×e⁻”“得到 n×e⁻”，需配平且两桥得失电子总数相等；②单线桥——只在反应物之间标注，箭头由还原剂指向氧化剂，只标电子总数，不写“得/失”。
6.电子转移数目的计算要点：只看化合价改变的元素；注意歧化反应（同种元素既升高又降低，如 Cl₂ 与 NaOH）与部分氧化反应（如 MnO₂＋4HCl(浓)＝MnCl₂＋Cl₂↑＋2H₂O 中，4 mol HCl 只有 2 mol 被氧化，另 2 mol 起酸的作用）。
典型例题：
例1．下列有关氧化还原反应的说法正确的是（ ）
A．有单质参加或有单质生成的反应一定是氧化还原反应
B．元素化合价升高，该元素被氧化，含该元素的反应物作还原剂
C．化合反应一定不是氧化还原反应，分解反应一定是氧化还原反应
D．在氧化还原反应中，得电子的物质被氧化，失电子的物质被还原
例2．设 NA 为阿伏加德罗常数的值。下列说法正确的是（ ）
A．1 mol Na₂O₂ 与足量水完全反应，转移的电子数为 2NA
B．1 mol Cl₂ 与足量 NaOH 溶液反应生成 NaClO，转移的电子数为 NA
C．MnO₂ 与足量浓盐酸共热制得标准状况下 22.4 L Cl₂，被氧化的 HCl 为 4 mol
D．1 mol Fe 与足量稀硝酸反应，转移的电子数为 2NA
例3．已知反应 KClO₃＋6HCl(浓)＝KCl＋3Cl₂↑＋3H₂O。下列有关该反应的说法正确的是（ ）
A．KClO₃ 作氧化剂，HCl 作还原剂（部分起酸的作用）
B．参加反应的 HCl 中，被氧化的 HCl 占 1/6
C．生成 3 mol Cl₂ 时，转移电子的物质的量为 6 mol
D．氧化产物与还原产物的物质的量之比为 1∶5
二、氧化性、还原性强弱的比较与反应先后规律
1.由反应方程式判断强弱：氧化性——氧化剂＞氧化产物；还原性——还原剂＞还原产物。如由 2Fe³⁺＋Cu＝2Fe²⁺＋Cu²⁺ 得氧化性 Fe³⁺＞Cu²⁺，还原性 Cu＞Fe²⁺。
2.常见氧化性顺序（由强到弱）：F₂＞KMnO₄(H⁺)＞Cl₂＞Br₂＞Fe³⁺＞I₂＞S；常见还原性顺序（由强到弱）：S²⁻＞SO₃²⁻＞I⁻＞Fe²⁺＞Br⁻＞Cl⁻。可只记“氧化剂对应还原产物，还原剂对应氧化产物”这一条主线。
3.价态规律：元素处于最高价态时只具有氧化性；处于最低价态时只具有还原性；处于中间价态时既有氧化性又有还原性。同种元素一般价态越高氧化性越强，但有例外，如氧化性 HClO＞HClO₄。
4.反应先后规律（强者优先）：一种氧化剂遇到多种还原剂时，先氧化还原性最强的微粒；一种还原剂遇到多种氧化剂时，先还原氧化性最强的微粒。如向 FeI₂ 溶液中通入 Cl₂，还原性 I⁻＞Fe²⁺，故先氧化 I⁻，I⁻ 全部反应完后才氧化 Fe²⁺。
5.影响氧化性、还原性强弱的因素：①浓度——一般浓度越大氧化性越强（如浓硝酸＞稀硝酸）；②温度——一般温度越高氧化性越强；③酸碱性——KMnO₄ 在酸性条件下氧化性最强，中性次之，碱性最弱。
6.常见判断的易错点：①物质的氧化性、还原性强弱与得失电子的难易有关，与得失电子的多少无关（如 Na 只失 1 个电子，但还原性强于失 2 个电子的 Mg）；②酸性的强弱与氧化性的强弱没有必然联系（如 HClO₄ 的酸性最强，但氧化性弱于 HClO；稀硫酸没有强氧化性，浓硫酸有强氧化性）。
典型例题：
例4．已知下列反应：①2Fe³⁺＋Cu＝2Fe²⁺＋Cu²⁺；②2Fe²⁺＋Cl₂＝2Fe³⁺＋2Cl⁻；③2MnO₄⁻＋16H⁺＋10Cl⁻＝2Mn²⁺＋5Cl₂↑＋8H₂O。则下列微粒氧化性由强到弱的顺序正确的是（ ）
A．MnO₄⁻＞Fe³⁺＞Cl₂＞Cu²⁺
B．Cl₂＞MnO₄⁻＞Fe³⁺＞Cu²⁺
C．Cu²⁺＞Fe³⁺＞Cl₂＞MnO₄⁻
D．MnO₄⁻＞Cl₂＞Fe³⁺＞Cu²⁺
例5．向 1 L 含 0.1 mol FeI₂ 和 0.1 mol FeBr₂ 的混合溶液中缓慢通入 Cl₂（忽略溶液体积变化），下列说法错误的是（ ）
A．通入 0.1 mol Cl₂ 时，溶液中的 I⁻ 恰好被完全氧化
B．通入 0.2 mol Cl₂ 时，溶液中的 Fe²⁺ 恰好被完全氧化
C．通入 0.25 mol Cl₂ 时，溶液中 c(Fe³⁺)∶c(Br⁻)＝1∶2
D．通入 0.3 mol Cl₂ 时，溶液中的 Br⁻ 恰好被完全氧化
例6．下列有关物质氧化性、还原性的判断正确的是（ ）
A．元素处于最高价态时只具有氧化性，处于最低价态时只具有还原性，处于中间价态时既有氧化性又有还原性
B．同种元素组成的物质中，该元素价态越高，其氧化性一定越强
C．浓硝酸能与铜反应而稀硝酸也能与铜反应，说明硝酸的氧化性强弱与其浓度无关
D．KMnO₄ 在碱性条件下的氧化性强于在酸性条件下的氧化性
三、得失电子守恒及其定量计算
1.核心守恒式：氧化剂得到的电子总数＝还原剂失去的电子总数（得失电子守恒）。这是氧化还原反应定量计算的主线，可绕过中间过程直接建立关系。
2.常用等价形式：n(氧化剂)×每个微粒得电子数＝n(还原剂)×每个微粒失电子数；也可写作 n×化合价变化值×变价原子个数。
3.化合价升降法配平四步：①标出反应前后发生变化的元素化合价；②列出每种元素化合价的升降数值；③使升降总数相等（求最小公倍数），定出氧化剂、还原剂、氧化产物、还原产物的化学计量数；④用质量守恒和电荷守恒配平其余物质（一般补 H⁺、OH⁻、H₂O），最后检查原子守恒与电荷守恒。
4.多步反应的计算技巧：若同一元素在反应中“先被氧化、再被还原（或被还原、再被氧化）”，可把中间产物看作“过路物质”，直接找出起点的还原剂（或氧化剂）与终点的氧化剂（或还原剂）之间的电子转移关系。如铜与硝酸反应后的混合气体再用 O₂ 氧化后溶于水，可直接由 Cu 失电子总数等于 O₂ 得电子总数求解。
5.部分氧化（或部分还原）的处理：如 MnO₂＋4HCl(浓)＝MnCl₂＋Cl₂↑＋2H₂O 中，4 mol HCl 只有 2 mol 被氧化，计算转移电子时须按实际变价原子数计算，不能直接用参加反应的 HCl 总量。
6.电荷守恒与电子守恒的联用：在离子方程式的定量判断中，若某微粒的氧化产物（或还原产物）未知，可先用电荷守恒确定其电荷数，再用电子守恒确定其化合价，从而推出产物。
典型例题：
例7．将 3.84 g 铜粉加入一定量的浓硝酸中，铜粉完全溶解，共收集到 NO₂ 和 NO 的混合气体 0.896 L（标准状况）。若将该混合气体与标准状况下 V L O₂ 混合后通入水中，气体恰好完全被水吸收。则 V 约为（ ）
A．0.224
B．0.448
C．0.672
D．0.896
例8．取 25.00 mL 密度为 1.00 g/mL 的某 H₂O₂ 溶液，用 0.1000 mol/L 的 KMnO₄ 标准溶液在酸性条件下滴定，恰好完全反应时消耗 KMnO₄ 溶液 20.00 mL。下列说法正确的是（ ）
A．KMnO₄ 溶液应盛放在碱式滴定管中
B．该 H₂O₂ 溶液中 H₂O₂ 的质量分数为 3.4%
C．滴定终点时溶液由浅紫红色变为无色
D．若滴定前平视读数、滴定后仰视读数，则测得 H₂O₂ 的浓度偏大
四、陌生（信息型）氧化还原方程式的书写
1.书写四步法：①根据信息确定反应物、生成物，标出发生变价的元素；②按“化合价升降总数相等”配平变价元素（先定氧化剂、还原剂、氧化产物、还原产物的计量数）；③用原子守恒与电荷守恒配平其余元素，缺什么补什么（一般补 H⁺、OH⁻ 或 H₂O）；④检查原子守恒、电荷守恒、得失电子守恒三项。
2.介质与缺项：酸性条件下在反应物一侧补 H⁺、生成物一侧补 H₂O；碱性条件下在反应物一侧补 OH⁻、生成物一侧补 H₂O；中性条件下常用 H₂O 补齐。判断介质的依据是题干中的“酸性”“碱性”“某溶液”等词语，以及反应体系中原有的离子。
3.未知产物的推断：题干常给出部分产物，其余产物需由化合价升降推出。如给出“Cr₂O₇²⁻在酸性条件下被还原为 Cr³⁺”，则 Cr 由 ＋6 价降到 ＋3 价、得 3 个电子；给出“MnO₄⁻在酸性条件下被还原”，则还原产物一般为 Mn²⁺。
4.弱电解质与难溶物写化学式：书写离子方程式时，H₂S、HClO、H₂CO₃、NH₃·H₂O 等弱电解质，以及气体、沉淀、氧化物、单质一律写化学式；强酸、强碱、可溶性盐写离子形式。
5.常见工业情境的定式：废水处理（用 ClO⁻、H₂O₂、O₃ 氧化 S²⁻、Mn²⁺、CN⁻ 等；用 Fe²⁺、SO₃²⁻ 还原 Cr₂O₇²⁻）；尾气吸收（用 Na₂SO₃ 或 NaOH 吸收 Cl₂、NO₂）；新型材料制备（如碱性条件下 ClO⁻ 氧化 Fe(OH)₃ 制高铁酸盐）。
6.电极反应式的书写要点：负极失电子发生氧化反应、正极得电子发生还原反应；先写出“主体物质＋得失电子数”，再据介质用 H⁺（酸性）、OH⁻（碱性）或 H₂O（中性）配平电荷与原子。如碱性氢氧燃料电池负极：H₂－2e⁻＋2OH⁻＝2H₂O。
典型例题：
例9．在强碱性条件下，NaClO 可将 Fe(OH)₃ 氧化为高铁酸盐，其离子方程式为 2Fe(OH)₃＋3ClO⁻＋4OH⁻＝2FeO₄²⁻＋3Cl⁻＋5H₂O。下列有关该反应的说法正确的是（ ）
A．Fe(OH)₃ 作氧化剂，ClO⁻ 作还原剂
B．每生成 1 mol FeO₄²⁻，转移电子的物质的量为 3 mol
C．氧化产物与还原产物的物质的量之比为 3∶2
D．该反应中氧化性：ClO⁻＜FeO₄²⁻
例10．按要求书写下列反应的离子方程式或化学方程式：
（1）在酸性条件下，用 H₂O₂ 将废水中的 Fe²⁺ 氧化为 Fe³⁺：______。
（2）用 Na₂SO₃ 溶液吸收工业尾气中的 Cl₂：______。
（3）在强碱性条件下，用 NaClO 将废水中的 Mn²⁺ 氧化为 MnO₂ 沉淀：______。
（4）向酸性 K₂Cr₂O₇ 溶液中通入 H₂S 气体，溶液由橙色变为绿色并出现淡黄色浑浊：______。
例11．某新型可充电电池以 Zn 和 K₂FeO₄ 为电极材料、以碱性溶液为电解质溶液，放电时的总反应为 3Zn＋2K₂FeO₄＋8H₂O＝3Zn(OH)₂＋2Fe(OH)₃＋4KOH。下列说法错误的是（ ）
A．放电时 Zn 为负极，发生氧化反应
B．放电时正极的电极反应式为 FeO₄²⁻＋4H₂O＋3e⁻＝Fe(OH)₃↓＋5OH⁻
C．放电时溶液中的 OH⁻ 向负极移动
D．放电时正极上的 FeO₄²⁻ 被氧化为 Fe(OH)₃
五、综合应用与守恒思想的灵活运用
1.解题主线：先标出变价元素并算出“每个微粒得失多少个电子”，再据得失电子守恒建立定量关系，最后结合电荷守恒、原子守恒补全方程式或求出未知量。三条守恒中，电子守恒管定量，电荷守恒管离子方程式的配平与推断，原子守恒管补齐物种。
2.多步反应的“折算”技巧：若某元素经历的中间价态只是“过路”，可把中间产物看作催化剂式的“中转站”，直接在起点的还原剂（或氧化剂）与终点的氧化剂（或还原剂）之间建立电子守恒关系，不必逐写出每一步方程式。
3.常见高频易错点：①把“被氧化的 HCl”误当成参加反应的全部 HCl（如 MnO₂ 与浓盐酸反应）；②把“转移电子数”与“得失电子总数”混为一谈，歧化反应中转移电子数并不等于某一种价态变化的数量；③把“氧化性/还原性强弱”与“得失电子多少”混同；④书写离子方程式时漏写介质中的 H⁺、OH⁻ 或 H₂O，导致电荷不守恒。
4.检验结果的三看：一看原子是否守恒（数每种元素的原子数），二看电荷是否守恒（只数离子电荷，分子与沉淀不贡献电荷），三看得失电子是否守恒（升价总数等于降价总数）。三条全部满足，方程式才算写对。
典型例题：
例12．向含 0.2 mol FeI₂ 的溶液中缓慢通入 0.2 mol Cl₂，充分反应后，下列说法正确的是（ ）
A．被氧化的微粒只有 Fe²⁺
B．反应后溶液中 n(Fe³⁺)＝0.2 mol
C．反应过程中转移电子的物质的量为 0.4 mol
D．氧化产物只有 I₂，且其物质的量为 0.4 mol
例13．某酸性废水中含有 Cr₂O₇²⁻，可用 FeSO₄ 进行处理。已知 25 ℃ 时 Ksp[Cr(OH)₃]＝1×10⁻³²。回答下列问题：
（1）写出用 FeSO₄ 处理该废水时发生反应的离子方程式：______。
（2）每处理 1 mol Cr₂O₇²⁻，需要消耗 FeSO₄ 的物质的量为______ mol，转移电子的物质的量为______ mol。
（3）处理后的溶液中含有 Cr³⁺，欲使其沉淀完全（c(Cr³⁺)≤1×10⁻⁵ mol/L），需调节溶液的 pH 至少为______。
（4）若改用 Na₂SO₃ 在酸性条件下还原 Cr₂O₇²⁻，写出该反应的离子方程式：______。
巩固提升：
1．下列有关氧化还原反应的说法正确的是（ ）
A．氧化还原反应中，氧化剂发生氧化反应，还原剂发生还原反应
B．氧化还原反应中，元素化合价升高，该元素被还原
C．置换反应一定是氧化还原反应，复分解反应一定不是氧化还原反应
D．氧化还原反应中还原剂失去电子的总数多于氧化剂得到电子的总数
2．下列反应中，水只作氧化剂的是（ ）
A．Cl₂＋H₂O＝HCl＋HClO
B．2Na₂O₂＋2H₂O＝4NaOH＋O₂↑
C．2Na＋2H₂O＝2NaOH＋H₂↑
D．2F₂＋2H₂O＝4HF＋O₂
3．设 NA 为阿伏加德罗常数的值。下列叙述正确的是（ ）
A．1 mol Cu 与足量硫粉共热完全反应，转移的电子数为 NA
B．标准状况下 22.4 L Cl₂ 与足量铁粉完全反应，转移的电子数为 3NA
C．1 mol Fe 与足量 Cl₂ 完全反应，转移的电子数为 2NA
D．1 mol Na₂O₂ 与足量 CO₂ 完全反应，转移的电子数为 2NA
4．已知：①Cl₂＋2KI＝2KCl＋I₂；②2FeCl₃＋2KI＝2FeCl₂＋I₂＋2KCl；③I₂＋SO₂＋2H₂O＝2HI＋H₂SO₄；④2FeCl₂＋Cl₂＝2FeCl₃。则下列微粒的还原性由强到弱的顺序正确的是（ ）
A．SO₂＞I⁻＞Fe²⁺＞Cl⁻
B．I⁻＞Fe²⁺＞Cl⁻＞SO₂
C．Fe²⁺＞I⁻＞SO₂＞Cl⁻
D．Cl⁻＞Fe²⁺＞I⁻＞SO₂
5．已知反应 2KMnO₄＋16HCl(浓)＝2KCl＋2MnCl₂＋5Cl₂↑＋8H₂O。下列说法正确的是（ ）
A．KMnO₄ 作还原剂，Mn 元素化合价升高
B．被氧化的 HCl 占参加反应 HCl 总量的 5/8
C．氧化剂与还原剂的物质的量之比为 1∶8
D．每生成 1 mol Cl₂ 转移电子的物质的量为 10 mol
6．下列关于“双线桥法”和“单线桥法”的说法正确的是（ ）
A．单线桥法中，箭头由氧化剂指向还原剂
B．单线桥法中，箭头上只需标出某一种元素得失电子的数目
C．双线桥法中，两条箭头所标的得失电子总数可以不相等
D．双线桥法中，同种元素的两条箭头分别由反应物指向生成物，并须注明“得到”或“失去”电子的数目
7．向 100 mL 含 0.1 mol/L FeI₂ 和 0.1 mol/L FeBr₂ 的混合溶液中通入标准状况下 0.56 L Cl₂，充分反应（忽略溶液体积变化）。下列说法正确的是（ ）
A．反应后溶液中 c(Fe³⁺)＝0.2 mol/L
B．反应后溶液中仍存在 I⁻
C．反应后溶液中 c(Br⁻)＝0.2 mol/L
D．被氧化的 Fe²⁺ 为 0.01 mol
8．下列离子方程式书写正确的是（ ）
A．向 FeCl₃ 溶液中通入少量 H₂S 气体：Fe³⁺＋H₂S＝Fe²⁺＋S↓＋2H⁺
B．向酸性 KMnO₄ 溶液中滴加 H₂O₂：2MnO₄⁻＋5H₂O₂＝2Mn²⁺＋5O₂↑＋6H₂O
C．向稀硝酸中加入过量铁粉：Fe＋4H⁺＋NO₃⁻＝Fe³⁺＋NO↑＋2H₂O
D．用 NaOH 溶液吸收多余的 Cl₂：Cl₂＋2OH⁻＝Cl⁻＋ClO⁻＋H₂O
9．用 0.1 mol/L 的 Na₂SO₃ 溶液 30.0 mL 恰好把 100 mL 0.01 mol/L 的 K₂Cr₂O₇ 酸性溶液还原（Cr 被还原为 Cr³⁺）。则 SO₃²⁻ 被氧化后硫元素的化合价为（ ）
A．＋2
B．＋4
C．＋6
D．＋5
10．在酸性条件下，向 NaBiO₃ 中滴加 MnSO₄ 溶液，溶液变为紫红色（生成 MnO₄⁻），同时 NaBiO₃ 被还原为 Bi³⁺。下列说法正确的是（ ）
A．NaBiO₃ 作还原剂，Bi 元素化合价升高
B．每生成 1 mol MnO₄⁻ 转移电子的物质的量为 3 mol
C．该反应中氧化性：NaBiO₃＜MnO₄⁻
D．该反应的离子方程式为 5NaBiO₃＋2Mn²⁺＋14H⁺＝5Bi³⁺＋2MnO₄⁻＋5Na⁺＋7H₂O
11．某碱性甲醇（CH₃OH）燃料电池放电时，下列说法正确的是（ ）
A．负极的电极反应式为 CH₃OH－6e⁻＋6OH⁻＝CO₃²⁻＋5H₂O
B．正极的电极反应式为 O₂＋4e⁻＋2H₂O＝4OH⁻
C．放电时溶液中的 OH⁻ 向正极移动
D．放电时每消耗 1 mol CH₃OH 转移 4 mol 电子
12．将 0.1 mol KClO₃ 与足量浓盐酸反应生成的 Cl₂ 全部通入含 0.5 mol KI 的溶液中，充分反应后，下列说法正确的是（ ）
A．KClO₃ 与浓盐酸反应时，转移电子的物质的量为 0.5 mol
B．被氧化的 I⁻ 为 0.3 mol
C．生成的 Cl₂ 为 0.1 mol
D．反应后溶液中 I₂ 的物质的量为 0.5 mol
13．一定量的铁粉与 100 mL 4 mol/L 的稀硝酸恰好完全反应，还原产物只有 NO，且反应后溶液中只存在一种金属阳离子。下列说法正确的是（ ）
A．参加反应的铁粉一定为 0.1 mol
B．生成 NO 的物质的量为 0.1 mol
C．反应中转移电子的物质的量为 0.2 mol
D．反应后溶液中 Fe³⁺ 与 Fe²⁺ 的物质的量之比为 1∶2
14．按要求填空：
（1）在反应 2Na₂O₂＋2H₂O＝4NaOH＋O₂↑ 中，氧化剂是______（填化学式），每生成 1 mol O₂ 转移电子的物质的量为______ mol。
（2）用单线桥表示 2Na＋2H₂O＝2NaOH＋H₂↑ 中电子的转移方向时，箭头应由______指向______（填化学式）。
（3）在反应 3Cl₂＋6NaOH＝5NaCl＋NaClO₃＋3H₂O 中，被氧化的氯原子与被还原的氯原子的物质的量之比为______。
15．配平下列氧化还原反应的方程式（把化学计量数填在横线上，为 1 的也要写出）：
（1）__KMnO₄＋__HCl(浓)＝__KCl＋__MnCl₂＋__Cl₂↑＋__H₂O
（2）__MnO₄⁻＋__H₂O₂＋__H⁺＝__Mn²⁺＋__O₂↑＋__H₂O
（3）__Fe²⁺＋__H⁺＋__NO₃⁻＝__Fe³⁺＋__NO↑＋__H₂O
16．向 100 mL 1.0 mol/L 的 FeBr₂ 溶液中通入标准状况下 2.24 L Cl₂，充分反应。回答下列问题：
（1）溶液中一定被氧化的微粒是______（填离子符号）。
（2）被氧化的 Br⁻ 的物质的量为______ mol。
（3）反应过程中转移电子的物质的量为______ mol。
17．按要求书写下列反应的离子方程式：
（1）在酸性条件下，用 H₂O₂ 将溶液中的 I⁻ 氧化为 I₂：______。
（2）将 NO₂ 气体通入 NaOH 溶液中，生成 NaNO₂、NaNO₃ 和 H₂O：______。
（3）在碱性条件下，用 NaClO 将废水中的 CN⁻ 氧化为 CNO⁻：______。
（4）用 NaClO₃ 与 Na₂SO₃ 在硫酸中反应制备 ClO₂：______。
18．已知在酸性条件下，MnO₄⁻ 可将草酸（H₂C₂O₄）氧化为 CO₂，自身被还原为 Mn²⁺。回答下列问题：
（1）写出该反应的离子方程式：______。
（2）用 0.1000 mol/L 的 KMnO₄ 溶液滴定 25.00 mL 某草酸溶液，恰好完全反应时消耗 KMnO₄ 溶液 20.00 mL，则该草酸溶液的物质的量浓度为______ mol/L。
（3）若滴定前滴定管尖嘴处有气泡、滴定后气泡消失，则测得的草酸浓度会______（填“偏大”“偏小”或“无影响”）。
（4）KMnO₄ 溶液应盛放在______（填“酸式”或“碱式”）滴定管中；滴定终点的现象是______。
19．根据信息书写相应的反应方程式：
①用酸性(NH2)2CO水溶液吸收NOx，吸收过程中存在HNO2与(NH2)2CO生成N2和CO2的反应。写出该反应的化学方程式：_______________________________________________________________________________。
②已知在酸性介质中FeSO4能将＋6价铬还原成＋3价铬。写出Cr2O与FeSO4溶液在酸性条件下反应的离子方程式：_______________________________________________________________________________。
③硫酸镍(NiSO4)在强碱溶液中用NaClO氧化，可沉淀出能用作镍镉电池正极材料的NiOOH。写出该反应的离子方程式：_______________________________________________________________________________。
④NO被酸性H2O2溶液氧化为NO的离子方程式为：_______________________________________________________________________________。
⑤制备NaClO溶液时，若温度超过40 ℃，Cl2与NaOH溶液反应生成NaClO3和NaCl，其离子方程式为：_______________________________________________________________________________。
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