2027届高考化学一轮复习专项训练：微专题之氯气

2027高考化学一轮复习微专题之氯气（Cl₂） 模块 题量 题号 年份分布 考点一　氯气的实验室制法、收集与尾气处理（实验综合） 8 题1~题8 2026·云南卷／2026·黑吉辽蒙卷／2026·湖南卷／2024·河北卷／2024·浙江卷1月／2025·黑吉辽蒙卷／2025·湖北卷／2024·广东卷 考点二　氯气的性质——与金属、水、碱反应及氧化性 7 题9~题25 2026·广东卷／2024·浙江卷／2025·北京卷／2026·湖南卷／2025·黑吉辽蒙卷／2024·湖南卷／2025·陕晋青宁卷 考点三　含氯化合物——结构、性质、用途与转化 9 题15~题23 2024·浙江卷6月／2024·甘肃卷／2025·安徽卷／2025·山东卷／2026·河南卷／2026·湖南卷／2026·浙江卷1月／2026·陕晋青宁卷／2026·北京卷 考点四　氯的电化学制备与氯碱工业应用 5 题24~题29 2024·广东卷／2026·广东卷／2026·河南卷／2026·北京卷／2026·河北卷 考点一　氯气的实验室制法、收集与尾气处理（实验综合） 题 1　【2026·云南卷】 下列装置或试剂能达到实验目的的是 A．蛋白质的变性 B．中和反应反应热的测定 C．Fe(OH)3胶体的制备 D．氯气的制备 A. A B. B C. C D. D 题 2　【2026·黑吉辽蒙卷】 化学是一门实验与理论并重的学科。下列实验方案不合理的是 A．Cl2收集及尾气处理 B．实验室制备乙炔 C．除去CO2中的SO2 D．实验室铜件镀镍 A. A B. B C. C D. D 题 3　【2026·湖南卷】 下列图示中，实验操作或方法正确的是 A．用C2H5OH制C2H4 B．收集Cl2 C．除去Na2CO3固体中的NaHCO3 D．配制一定物质的量浓度的溶液 A. A B. B C. C D. D 题 4　【2024·河北卷】 （2024·河北卷）图示装置不能完成相应气体的发生和收集实验的是(加热、除杂和尾气处理装置任选) 选项 气体 试剂 A SO2 饱和Na2SO3溶液+浓硫酸 B Cl2 MnO2+浓盐酸 C NH3 固体NH4Cl+熟石灰 D CO2 石灰石+稀盐酸 题 5　【2024·浙江卷1月】 (2024·浙江卷1月)下列实验装置使用不正确的是 A. 图①装置用于二氧化锰和浓盐酸反应制氯气 B. 图②装置用于标准酸溶液滴定未知碱溶液 C. 图③装置用于测定中和反应的反应热 D. 图④装置用于制备乙酸乙酯 题 6　【2025·黑吉辽蒙卷】 巧设实验，方得真知。下列实验设计合理的是 A．除去Cl2中的HCl B．制备少量NO避免其被氧化 C．用乙醇萃取CS2中的S D．制作简易氢氧燃料电池 A．A B．B C．C D．D 题 7　【2025·湖北卷】 制备α-氯代异丁酸的装置如图。在反应瓶中加入异丁酸与催化剂(易水解)，加热到70℃，通入Cl2，反应剧烈放热，通气完毕，在120℃下继续反应。反应结束，常压蒸馏得产物。反应方程式： 下列说法错误的是 A．干燥管可防止水蒸气进入反应瓶 B．可用NaOH溶液作为吸收液 C．Cl2通入反应液中可起到搅拌作用 D．控制Cl2流速不变可使反应温度稳定 题 8　【2024·广东卷】 (2024·广东卷)1810年，化学家戴维首次确认“氯气”是一种新元素组成的单质。兴趣小组利用以下装置进行实验。其中，难以达到预期目的的是 A B C D 制备Cl2 净化、干燥Cl2 收集Cl2 验证Cl2的氧化性 考点二　氯气的性质——与金属、水、碱反应及氧化性 题 9　【2026·广东卷】 用如图装置进行实验，反应一段时间，关闭活塞和止水夹，熄灭酒精灯，冷却后提起铁丝，注入稀硫酸。下列说法错误的是 A. KI溶液变棕黄色，体现I−的还原性 B. 浓硫酸的作用是吸收水分，干燥Cl2 C. U形管中溶液遇KSCN溶液变红，说明有Fe3+存在 D. 烧杯溶液中最终存在：c(Na+)+c(H+)=c(Cl−)+c(ClO−) 题 10　【2024·浙江卷】 （2024·浙江卷）工业上将Cl2通入冷的NaOH溶液中制得漂白液，下列说法不正确的是 A. 漂白液的有效成分是NaClO B. ClO-水解生成HClO使漂白液呈酸性 C. 通入CO2后的漂白液消毒能力增强 D. NaClO溶液比HClO溶液稳定 题 11　【2025·北京卷】 25°C时，在浓NaOH溶液中通入过量Cl2，充分反应后，可通过调控温度从反应后的固液混合物中获得NaCl和NaClO固体。已知：NaOH、NaClO、NaCl溶解度(S)随温度变化关系如下图。 下列说法不正确的是 A．通入Cl2后开始发生反应：Cl2+2 NaOH=NaClO+NaCl+H2 O B．25℃时，随反应进行NaCl先析出 C．将反应后的固液混合物过滤，滤液降温可析出NaClO固体 D．在冷却结晶的过程中，大量NaOH会和NaClO一起析出 题 12　【2026·湖南卷】 常温下，铜铁混合物(粉末状)能发生如图所示的转化关系。下列说法错误的是 A. 溶液h可能是盐酸 B. 向溶液b中通入过量气体e，空气中久置后可得沉淀g C. 固体残渣中有铜，可能有铁 D. 溶液f中含有[Cu(NH3)4]2+ 题 13　【2025·黑吉辽蒙卷】 Cl2O可用于水的杀菌消毒，遇水发生反应：Cl2O+H2O=2HClO。下列说法正确的是 A．反应中各分子的σ键均为p−pσ键 B．反应中各分子的VSEPR模型均为四面体形 C．Cl−O键长小于H—O键长 D．HClO分子中Cl的价电子层有2个孤电子对 题 14　【2024·湖南卷】 (2024·湖南卷)下列过程中，对应的反应方程式错误的是 A 《天工开物》记载用炉甘石(ZnCO3)火法炼锌 2ZnCO3+C2Zn+3CO↑ B CaH2用作野外生氢剂 CaH2+2H2O=Ca(OH)2+2H2↑ C 饱和Na2CO3溶液浸泡锅炉水垢 CaSO4(s)+CO32−(aq)⇌CaCO3(s)+SO42−(aq) D 绿矾(FeSO4·7H2O)处理酸性工业废水中的Cr2O72− 6Fe2++Cr2O72−+14H+=6Fe3++2Cr3++7H2O 题 15　【2025·陕晋青宁卷】 下列有关反应方程式错误的是 A．泡沫灭火器反应原理：6NaHCO3+Al2(SO4)3=3Na2SO4+2Al(OH)3↓+6CO2↑ B．用金属钠除去甲苯中的微量水：2Na+2H2O=2NaOH+H2↑ C．用NaOH溶液吸收尾气中的NO2:2NO2+2OH-=NO3-+NO2-+H2O D．氯气通入冷的石灰乳中制漂白粉：Cl2+2OH-=ClO-+Cl-+H2O 考点三　含氯化合物——结构、性质、用途与转化 题 16　【2024·浙江卷6月】 （2024· 浙江卷6月）下列表示不正确的是 A. CO2的电子式： B. Cl2中共价键的电子云图： C. NH3的空间填充模型： D. 3，3-二甲基戊烷的键线式： 题 17　【2024·甘肃卷】 （2024· 甘肃卷）下列化学用语表述错误的是 A. Ca2+和Cl-的最外层电子排布图均为 B. PH3和H2S的电子式分别为和 C. 的分子结构模型为 D. 612C、613C和614C互为同位素 题 18　【2025·安徽卷】 用下列化学知识解释对应劳动项目不合理的是 选项 劳动项目 化学知识 A 用大米制麦芽糖 淀粉水解生成麦芽糖 B 用次氯酸钠溶液消毒 次氯酸钠溶液呈碱性 C 给小麦施氮肥 氮是小麦合成蛋白质的必需元素 D 用肥皂洗涤油污 肥皂中的高级脂肪酸钠含有亲水基和疏水基 A．A B．B C．C D．D 题 19　【2025·山东卷】 化学应用体现在生活的方方面面，下列用法不合理的是 A．用明矾净化黄河水 B．用漂白粉漂白蚕丝制品 C．用食醋去除水壶中水垢 D．用小苏打作烘焙糕点膨松剂 题 20　【2026·河南卷】 X是漂白粉的有效成分，可以发生如图所示的转化(略去部分产物)，其中U和V含有一种相同元素，V为黄绿色气体，Y为难溶于水的固体。 下列说法错误的是 A. 无水U可作干燥剂 B. V溶于水可生成Z C. Y与盐酸反应可生成X D. Z在光照下易分解 题 21　【2026·湖南卷】 消毒剂三氯异氰尿酸()能与H2O持续缓慢反应产生HClO。下列相关化学用语表述正确的是 A. 三氯异氰尿酸的分子式：Cl3N3O3 B. HClO的电子式： C. 基态Cl的价层电子排布式：3s23p5 D. H2O的空间填充模型： 题 22　【2026·浙江卷1月】 下列有关含氯化合物的说法中，不正确的是 A. Cl2O7分子中所有O原子所处的化学环境相同 B. Cl2O的空间结构为V形 C. ClOClO3(高氯酸氯)中氯元素的化合价分别为+1，+7 D. ICl+H2O=HCl+HIO不是氧化还原反应 题 23　【2026·陕晋青宁卷】 Mn和Cl元素的部分价类二维关系如图。下列说法错误的是 A. 基态Mn、Cl原子的最外层电子数相等 B. d的阴离子是正四面体结构 C. a的浓溶液可分别与c、g反应生成b D. g和e(硫酸盐)反应生成f时，n(还原产物)∶n(氧化产物)=2∶3 题 24　【2026·北京卷】 肼(N2H4)可应用于医药、航空航天和电池等领域。 （1）肼可看作NH3分子中H原子被-NH2取代的产物。N2H4易溶于水的原因之一，是N2H4与水分子间存在__________作用。 （2）次氯酸钠氧化氨的方法制备水合肼 总反应：2NH3+NaClO=N2H4·H2O+NaCl。制备流程示意图如下。 资料：N2H4的还原性强于NH3 ①反应器1中产生NaClO的离子方程式是________________________________________。 ②反应器2中NaClO与NH3作用产生NH2Cl。 ③反应器3中NH2Cl与大量的NH3充分反应后，将产生的混合液送入回收器。生成N2H4·H2O的化学方程式是_____________________________________________。 ④反应器3中通入大量的NH3，可减少N2H4和NH2Cl副反应的发生，从反应速率的角度解释原因：____________________________________________。 （3）双氧水法制备水合肼 总反应：2NH3+H2O2=N2H4·H2O+H2O，实验室制备分为两步。 资料：丁酮沸点79.6°C，水合肼沸点120°C，丁酮连氮沸点165°C；丁酮连氮难溶于水。 i．制备丁酮连氮： ii．制备N2H4·H2O：将i中分离出的丁酮连氮水解。 ①ii的化学方程式是__________________________________________________。 ②由于丁酮连氮性质稳定，反应ii的平衡常数较小。加热到100°C左右反应，能促进N2H4·H2O的生成，原因是__________________________________________________。 （4）通过比较两种方法，结合丁酮连氮的性质，说明双氧水法的优点____________________。 考点四　氯的电化学制备与氯碱工业应用 题 25　【2024·广东卷】 (2024·广东卷)一种基于氯碱工艺的新型电解池(下图)，可用于湿法冶铁的研究。电解过程中，下列说法不正确的是 A. 阳极反应：2Cl--2e-=Cl2↑ B. 阴极区溶液中OH-浓度逐渐升高 C. 理论上每消耗1 mol Fe2O3，阳极室溶液减少213g D. 理论上每消耗1 mol Fe2O3，阴极室物质最多增加138g 题 26　【2026·广东卷】 一种利用电解还原CO2同时实现海水脱盐的装置如图，电解液在Ⅰ和Ⅳ室间循环，初始电解液为NaHCO3溶液，膜①~③为阳离子或阴离子交换膜。下列说法错误的是 A. ①为阳离子交换膜，②为阴离子交换膜 B. 阳极反应为4OH−−4e−=2H2O+O2↑ C. 电解一段时间后，Ⅲ室海水中盐的浓度降低 D. 电解过程中，Ⅰ室电解液的pH在一段时间内可保持稳定 题 27　【2026·河南卷】 一种多组串联的电化学装置可以同时产生H2和Cl2，其工作原理如图所示。其中a1~an均为Ag/AgCl电极，每组装置左侧均为高浓度盐酸，右侧均为低浓度盐酸。该装置工作时仅在石墨电极与铂电极上产生气体。 下列说法错误的是 A. 工作时，铂电极上产生H2 B. 工作时，电极a1、a3、an-1的质量均减小 C. 定期互换直接相连的Ag/AgCl电极，并恢复溶液浓度，整个装置可再次运行 D. 将盐酸换为对应浓度NaCl溶液，使用阳离子交换膜，每组装置启动时均生成NaOH 题 28　【2026·北京卷】 下列方程式与所给事实相符的是 A. 金属钠在空气中燃烧：4Na+O2=2Na2O B. 钢铁电化学析氢腐蚀：Fe-2 e-=Fe2+(负极)；2 H++2 e-=H2 ↑(正极) C. 实验室用大理石和盐酸反应制二氧化碳：2H++CO32−=CO2↑+H2O D. 电解饱和食盐水制氯气：2NaCl2Na+Cl2↑ 题 29　【2026·河北卷】 化学在推动社会发展和进步中发挥着重要作用。下列相关化学方程式错误的是 A. 工业合成氨：N2+3H2⇌_(催化剂)2NH3 B. 氯碱工业：2NaCl+2H2O2NaOH+H2↑+Cl2↑ C. 氨脱硫法脱除烟气中少量二氧化硫：4NH3+2H2O+O2+2SO2=2(NH4)2SO4 D. 生产可降解高分子聚乳酸： 参考答案 考点一　氯气的实验室制法、收集与尾气处理（实验综合） 题 1　【2026·云南卷】 【答案】A 【解析】 【详解】A．硝酸银中的Ag+是重金属离子，能破坏蛋白质的空间结构，使其失去生物活性，发生变性，A能达到实验目的； B．装置图中缺少杯盖，热量散失严重，会导致测得的中和热数值偏小，B不能达到实验目的； C．制备Fe(OH)3胶体是向沸水中滴加饱和FeCl3溶液，继续煮沸至液体呈红褐色，图中是将饱和FeCl3溶液滴入NaOH溶液中，会直接发生反应生成的是Fe(OH)3沉淀，C不能达到实验目的； D．MnO2与浓盐酸反应制取氯气（MnO2+4HClMnCl2+Cl2↑+2H2O），需要加热条件，图中装置没有酒精灯加热，反应无法发生，D不能达到实验目的； 故选A。 题 2　【2026·黑吉辽蒙卷】 【答案】A 【解析】 【详解】A．氯气的密度大于空气，使用向上排空气法收集，氯气与CaCl2不反应，不能用CaCl2吸收尾气，需用NaOH溶液吸收，A方案不合理； B．电石与水反应生成乙炔，该反应剧烈，采用饱和NaCl溶液可减缓电石与水的反应速度，B方案合理； C．亚硫酸的酸性比碳酸强，SO2通入到饱和NaHCO3溶液可发生反应生成Na2SO3和CO2，能除去CO2中的SO2，C方案合理； D．实验室铜件镀镍，铜制镀件接电源负极作阴极，镍接电源正极作阳极，电解液中含Ni2+，D方案合理； 故选A。 题 3　【2026·湖南卷】 【答案】A 【解析】 A．乙醇制乙烯需要控制反应液温度为170℃，温度计应插入液面下，图示符合要求，A正确； B．氯气密度大于空气，用向上排空气法收集时应长导管进气、短导管出气，图示为短进长出，无法收集氯气，B错误； C．除去碳酸钠中的碳酸氢钠需要加热固体，灼烧固体应使用坩埚，蒸发皿用于蒸发液体，不能用于灼烧固体，C错误； D．配制一定物质的量浓度溶液时，向容量瓶转移溶液需要用玻璃棒引流，防止液体洒出，图中没有玻璃棒，操作错误，D错误； 故选A。 题 4　【2024·河北卷】 【答案】C 【分析】如图所示的气体发生装置可以为固液加热型反应，也可以是固液不加热型；右侧气体收集装置，长进短出为向上排空气法，短进长出为向下排空气法，装满水后短进长出为排水法； 【解析】A．饱和Na2SO3溶液和浓硫酸反应可以制SO2，使用固液不加热制气装置，SO2密度比空气大，用向上排空气法收集，可以完成相应气体的发生和收集实验，A不符合题意； B．MnO2和浓盐酸加热反应可以制Cl2，使用固液加热制气装置，Cl2密度比空气大，用向上排空气法收集，可以完成相应气体的发生和收集实验，B不符合题意； C．固体NH4Cl与熟石灰加热可以制NH3需要使用固固加热制气装置，图中装置不合理，不能完成相应气体的发生和收集实验，C符合题意； D．石灰石(主要成分为CaCO3)和稀盐酸反应可以制CO2，使用固液不加热制气装置，CO2密度比空气大，用向上排空气法收集，可以完成相应气体的发生和收集实验，D不符合题意； 本题选C。 题 5　【2024·浙江卷1月】 【答案】A 【解析】A．图①装置没有加热装置，不适用于二氧化锰和浓盐酸反应制氯气，A错误； B．利用酸式滴定管中装有的标准酸溶液滴定未知碱溶液，装置和操作正确，B正确； C．图③装置用于测定中和反应的反应热，温度计测温度、玻璃搅拌器起搅拌作用，装置密封、隔热保温效果好，C正确； D．图④装置用于制备乙酸乙酯，导管末端不伸入液面下，利用饱和碳酸钠收集乙酸乙酯，D正确； 答案选A。 题 6　【2025·黑吉辽蒙卷】 B 【详解】A．碱石灰为NaOH和CaO的混合物，既能吸收HCl又能吸收Cl2，不能用碱石灰除去Cl2中的HCl，故A错误； B．铜丝和稀硝酸反应生成硝酸铜、NO和水，NO难溶于水，U形管左侧与大气隔绝，即NO存在于无氧环境中，故B正确； C．S微溶于酒精、易溶于CS2，不能用乙醇萃取CS2中的S，故C错误； D．关闭K1、打开K2时，该装置为电解池，锌为活性阳极，无氧气生成，阴极生成氢气，则打开K1、关闭K2时，不能形成氢氧燃料电池，故D错误； 故答案为：B。 题 7　【2025·湖北卷】 D 【分析】异丁酸和氯气在催化剂和加热条件下发生取代反应生成α-氯代异丁酸和HCl，催化剂易水解，实验中干燥管的作用是隔绝水蒸气进入反应瓶，防止催化剂水解，未反应的氯气和产生的HCl用NaOH溶液吸收，防止污染空气。 【详解】A．催化剂易水解，实验中干燥管的作用是隔绝水蒸气进入反应瓶，防止催化剂水解，A正确； B．尾气含未反应的氯气和产生的HCl，二者均可以被NaOH溶液吸收，故可用NaOH溶液作为吸收液，B正确； C．将氯气Cl2通入反应液的底部，氯气在液体中由下往上扩散，使氯气去反应液充分接触，故Cl2通入可起到搅拌作用，C正确； D．只要反应还未完全，Cl2流速不变，温度就会持续升高，要控制反应温度稳定应当逐渐减小氯气的流速，D错误； 答案选D。 题 8　【2024·广东卷】 【答案】A 【解析】A．利用浓盐酸和二氧化锰反应制氯气需要加热，图中缺少加热装置，且分液漏斗内应盛装浓盐酸，不能达到预期目的，A符合题意； B．实验室制得的氯气中有HCl杂质，可以通过饱和食盐水洗气除杂，再通过无水氯化钙干燥，可以达到净化、干燥Cl2的目的，B不符合题意； C．氯气密度大于空气，可以用向上排空气法收集，可以达到预期目的，C不符合题意； D．H2可以在氯气中安静地燃烧，产生苍白色火焰，氯气将氢气氧化，验证了氯气氧化性，D不符合题意； 故选A。 考点二　氯气的性质——与金属、水、碱反应及氧化性 题 9　【2026·广东卷】 【答案】D 【解析】 【分析】Y形管中Ca(ClO)2和盐酸反应生成氯气，Cl2与KI发生反应Cl2+2I−=2Cl−+I2，生成I2​使溶液变棕黄，饱和食盐水洗气瓶的作用是除去氯气中混有的氯化氢 ， 长颈漏斗在这里起到了平衡气压的作用，防止装置堵塞导致压强过大，浓硫酸洗气瓶作用是干燥氯气，除去水蒸气。U型管中铁丝在氯气中剧烈燃烧，产生棕褐色的烟（ FeCl3）。 NaOH溶液用于吸收未反应完的有毒氯气，防止污染空气。 【详解】A．生成的Cl2与KI发生反应Cl2+2I−=2Cl−+I2，生成I2​使溶液变棕黄，I−化合价升高，作还原剂，体现还原性，A正确； B．制得的Cl2中混有HCl和水蒸气，饱和食盐水除去HCl，浓硫酸吸收水分，干燥Cl2，防止后续加热时水蒸气影响反应，B正确； C．加热条件下Fe与Cl2​反应生成FeCl3​，注入稀硫酸溶解后，溶液中含Fe3+，Fe3+遇KSCN溶液变红，可说明Fe3+存在，C正确； D．烧杯中为NaOH吸收Cl2后的溶液，根据电荷守恒，溶液中阴离子还有OH−，正确的关系式为：c(Na+)+c(H+)=c(Cl−)+c(ClO−)+c(OH−)，D错误； 故选D。 题 10　【2024·浙江卷】 【答案】B 【解析】A．漂白液的主要成分是次氯酸钠(NaClO)和氯化钠(NaCl)，有效成分是次氯酸钠，A正确； B．ClO-水解生成HClO，水解方程式为ClO-+H2O ⇌HClO+OH-，使漂白液呈碱性，B错误； C．通入CO2后，发生反应NaClO+CO2+H2O=NaHCO3+HClO，漂白液消毒能力增强，C正确； D．次氯酸不稳定，次氯酸盐稳定，所以热稳定性NaClO＞HClO，D正确； 答案选B。 题 11　【2025·北京卷】 D 【详解】A．氯气与氢氧化钠反应，生成氯化钠，次氯酸钠和水，开始发生反应为Cl2+2 NaOH=NaClO+NaCl+H2 O，A正确； B．25℃时，氯化钠溶解度最小，随反应进行，NaCl逐渐增多，则最先析出，B正确； C．由于次氯酸钠的溶解度随温度的变化趋势较大，将反应后的固液混合物过滤，滤液降温可析出NaClO固体，C正确； D．由于氢氧化钠的溶解度随温度的变化趋势较小，次氯酸钠的溶解度随温度的变化趋势较大，在冷却结晶的过程中，NaClO会大量析出，氢氧化钠则不会，D错误； 故选D。 题 12　【2026·湖南卷】 【答案】C 【解析】 黄绿色气体c为Cl2，红褐色沉淀g为Fe(OH)3，进而推出溶液d为FeCl3溶液，溶液b为FeCl2溶液，Fe(OH)3与过量溶液h（酸）反应生成溶液a，则溶液a中含有金属阳离子Fe3+，Fe3+与铜、铁混合物反应生成Fe2+、Cu2+，最终得到深蓝色溶液f，说明生成铜氨络离子，因此气体e为，f中含有[Cu(NH3)4]2+。 【详解】A．若h为盐酸，盐酸与Fe(OH)3反应生成含Fe3+的盐酸体系，只要Fe3+不足，仅部分铜溶解，仍可满足流程，存在这种可能性，A正确； B．溶液b中含有Fe2+，通入过量生成Fe(OH)2，Fe(OH)2在空气中久置会被氧气氧化为红褐色的Fe(OH)3，即沉淀g，B正确； C．流程最终得到含铜氨络离子的溶液，说明溶液b中一定含有Cu2+；铁的还原性比铜强，铜铁混合物中铁先发生反应，铁完全反应后铜才反应，若固体残渣中有铜，则一定无铁，C错误； D．Cu2+与过量反应生成深蓝色络离子[Cu(NH3)4]2+，因此f中含有该离子，D正确； 故选C。 题 13　【2025·黑吉辽蒙卷】 B 【详解】A．反应中各分子的σ键不全是p-p σ键。例如，H2O中的H-O键是s-p σ键，而非p-pσ键，A错误； B．根据价层电子对互斥理论，Cl2O中O原子周围的孤电子对数为(1)/(2)(6-2×1)=2，还含有2个成键电子对，因此其VSEPR模型为四面体形；H2O中O原子周围的孤电子对数为(1)/(2)(6-2×1)=2，还含有2个成键电子对，因此其VSEPR模型为四面体形；HClO中O原子周围的孤电子对数为(1)/(2)(6-2×1)=2，还含有2个成键电子对，因此其VSEPR模型为四面体形；反应中各分子的VSEPR模型均为四面体形，B正确； C．Cl的原子半径大于H，Cl-O键长应大于H-O键长，因此C错误； D．HClO中Cl的最外层电子数为7，其1个价电子与O形成共价键，剩余6个价电子形成3对孤电子对，D错误； 故答案选B。 题 14　【2024·湖南卷】 【答案】A 【解析】A．火法炼锌过程中C作还原剂，ZnCO3在高温条件下分解为ZnO、CO2，CO2与C在高温条件下生成还原性气体CO，CO还原ZnO生成Zn，因此总反应为ZnCO3+2CZn+3CO↑，故A项错误； B．CaH2为活泼金属氢化物，因此能与H2O发生归中反应生成碱和氢气，反应方程式为CaH2+2H2O=Ca(OH)2+2H2↑，故B项正确； C．锅炉水垢中主要成分为CaSO4、MgCO3等，由于溶解性：CaSO4>CaCO3，因此向锅炉水垢中加入饱和Na2CO3溶液，根据难溶物转化原则可知CaSO4转化为CaCO3，反应方程式为CaSO4(s)+CO32−(aq)⇌CaCO3(s)+SO42−(aq)，故C项正确； D．Cr2O72−具有强氧化性，加入具有还原性的Fe2+，二者发生氧化还原反应生成Fe3+、Cr3+，Cr元素化合价由+6降低至+3，Fe元素化合价由+2升高至+3，根据守恒规则可知反应离子方程式为6Fe2++Cr2O72−+14H+=6Fe3++2Cr3++7H2O，故D项正确； 综上所述，错误的是A项。 题 15　【2025·陕晋青宁卷】 D 【详解】A．泡沫灭火器中Al3+与HCO3−发生双水解，生成Al(OH)3和CO2，方程式配平正确，A正确； B．金属钠优先与水反应生成NaOH和H2，甲苯不参与反应，方程式正确，B正确； C．NO2与NaOH反应生成NO3−和NO2−，方程式配平及产物均正确，C正确； D．石灰乳（Ca(OH)2悬浊液）不能拆为OH-，正确反应应为2Cl2 + 2Ca(OH)2 = CaCl2 + Ca(ClO)2 + 2H2O，D错误； 故选D。 考点三　含氯化合物——结构、性质、用途与转化 题 16　【2024·浙江卷6月】 【答案】A 【解析】 【解析】A．CO2的电子式：，故A错误； B．Cl2中的共价键是由2个氯原子各提供1个未成对电子的3p原子轨道重叠形成的，共价键电子云图为：，故B正确； C．NH3的中心原子N形成3个σ键和1个孤电子对，为sp3杂化，NH3为三角锥形，空间填充模型：，故C正确； D．3，3-二甲基戊烷的主链上有5个C，3号碳上连接有2个甲基，键线式为：，故D正确； 故选A。 题 17　【2024·甘肃卷】 【答案】B 【解析】A．Ca2+和Cl-的核外电子数都是18，最外层电子排布图均为，故A正确； B．PH3中磷原子和每个氢原子共用一对电子，中心原子P原子价层电子对数为3+(1)/(2)×(5-3×1)=4，孤电子对数为1，PH3的电子式为，故B错误； C．CH2=CHCH2CH2CH3分子中存在1个碳碳双键，位于1号碳原子与2号碳原子之间，存在3个碳碳单键，无支链，且氢原子半径小于碳原子半径，其分子结构模型表示为，故C正确； D．612C、613C和614C是质子数相同、中子数不同的碳原子，是碳元素的不同核素，互为同位素，故D正确； 故选B 题 18　【2025·安徽卷】 B 【详解】A．淀粉在酸性或酶催化下水解生成麦芽糖，用大米制麦芽糖符合该过程，A正确； B．次氯酸钠的消毒作用源于其水解生成的HClO具有强氧化性，而非溶液呈碱性，B错误； C．氮元素是植物合成蛋白质、叶绿素等的必需元素，施氮肥解释合理，C正确； D．肥皂中的高级脂肪酸钠含亲水基（羧酸根）和疏水基（长链烷基），可乳化油污，解释正确，D正确； 故选B。 题 19　【2025·山东卷】 B 【详解】A．明矾水解生成氢氧化铝胶体可吸附水中悬浮杂质，可用于净水，用法合理，A正确； B．漂白粉含次氯酸钙，其强氧化性会破坏蚕丝（蛋白质）结构，导致丝制品损坏，用法不合理，B不正确； C．食醋中的醋酸与水垢（碳酸钙、氢氧化镁）反应生成可溶物，可用于除水垢，用法合理，C正确； D．小苏打（碳酸氢钠）受热分解产生CO2使糕点疏松，可用于烘焙糕点，用法合理，D正确； 故选B。 题 20　【2026·河南卷】 【答案】C 【解析】 【分析】漂白粉有效成分X为Ca(ClO)2，黄绿色气体V为Cl2；X和浓盐酸反应生成CaCl2、Cl2和H2O，U和V含相同元素，故U为CaCl2；X和CO2、H2O反应生成难溶固体Y为CaCO3，Z为HClO。 【详解】A．由分析可知，U为CaCl2，是常用中性干燥剂，可作干燥剂，A正确； B．由分析可知，V为Cl2，溶于水发生反应Cl2+H2O⇌HCl+HClO，可生成Z（HClO），B正确； C．由分析可知，Y为CaCO3，与盐酸反应生成CaCl2、CO2和H2O，不能生成X[Ca(ClO)2]，C错误； D．由分析可知，Z为HClO，光照下易分解，反应为2HClO2HCl+O2↑，D正确； 故选C。 题 21　【2026·湖南卷】 【答案】C 【解析】 A．三氯异氰尿酸结构中含有3个C原子，分子式应为C3Cl3N3O3，选项漏写C元素，A错误； B．HClO的结构式为H-O-Cl，电子式中O原子应位于H和Cl之间，选项给出的电子式原子连接顺序错误，正确的电子式为，B错误； C．Cl是17号元素，基态Cl原子的价层电子为最外层电子，排布式为3s23p5，C正确； D．H2O的空间构型为V形，且O原子半径大于H原子，空间填充模型为：，D错误； 故选C。 题 22　【2026·浙江卷1月】 【答案】A 【解析】 【详解】A．Cl2O7分子中，存在桥氧原子（连接两个氯原子）和端基氧原子（只连接一个氯原子），如图：，化学环境不同，A不正确； B． Cl2O中心氧原子价层电子对数是2+(6−2×1)/(2)=4，有两对孤对电子和两个σ键，空间结构为V形，B正确； C． ClOClO3中，一个氯原子仅连接一个氧原子，化合价为+1；另一个氯原子连接四个氧原子，化合价为+7，如图：；或可以理解为Cl+取代了HClO4中的H+，化合价分别为+1、+7，C正确； D．电负性：Cl＞I，ICl中碘为+1价、氯为-1价，反应后HIO中碘为+1价、HCl中氯为-1价，无化合价变化，不是氧化还原反应，D正确； 故选A。 题 23　【2026·陕晋青宁卷】 【答案】A 【解析】 【分析】 含Cl物质：a为-1价Cl的酸，是HCl，b为0价Cl单质，是​， 为次氯酸盐，d为高氯酸盐； 含Mn物质：f为+4价Mn的氧化物，是MnO2，e为+2价Mn的盐，g为高锰酸盐，以此解答。 【详解】A．Mn是25号元素，基态电子排布为，最外层电子数为2；Cl是17号元素，基态电子排布为，最外层电子数为7，二者最外层电子数不相等，A错误； B．d的阴离子为​，中心Cl的价层电子对数为=4，无孤电子对，空间结构为正四面体，B正确； C．浓HCl（a）和次氯酸盐（ ）发生归中反应生成（b）；浓HCl和高锰酸盐（g）常温下反应也可生成（b），C正确； D．该反应为Mn元素的归中反应，+7价Mn降价得到还原产物MnO2，每个Mn得3，+2价Mn升价得到氧化产物MnO2，每个Mn失2，根据电子守恒，n(还原产物):n(氧化产物)=2:3，D正确； 故选A。 题 24　【2026·北京卷】 【答案】（1）氢键 （2） ①. Cl2+2OH−=Cl−+ClO−+H2O ②. NH2Cl+2NH3+H2O=N2H4·H2O+NH4Cl ③. 增大NH3的浓度，可加快主反应NH2Cl与NH3反应生成水合肼的反应速率，同时降低NH2Cl的浓度，使N2H4和NH2Cl的副反应速率减慢，从而减少副反应发生 （3） ①. +3H2O=N2H4·H2O+2 ②. 该水解反应平衡常数小，加热升温可加快反应速率；同时丁酮的沸点为79.6℃，100℃时丁酮会挥发脱离反应体系，使水解平衡正向移动，促进水合肼生成 （4）丁酮连氮难溶于水，易与水相体系的杂质分离，且肼被保护在丁酮连氮结构中，不会像次氯酸钠法中生成的肼那样被过量的氧化剂氧化，产物产率更高；同时双氧水法无NaCl等副产物生成，后续分离提纯水合肼的操作更简便。 【解析】 【分析】氯气和氢氧化钠溶液在反应器1中生成次氯酸钠，溶液进入反应器2后通入大量氨气，NaClO与NH3作用产生NH2Cl，反应器3中NH2Cl与大量的NH3充分反应后生成N2H4·H2O，将产生的混合液送入回收器回收氨气循环利用，在蒸发器中得到N2H4·H2O。 【小问1详解】 N2H4含有N原子，电负性较大的N可与水分子中的H形成氢键，这是肼易溶于水的重要原因。 【小问2详解】 ①反应器1中Cl2通入NaOH溶液，发生歧化反应生成NaCl、NaClO和水，对应离子方程式为Cl2+2OH−=Cl−+ClO−+H2O。 ③NH2Cl和大量NH3反应生成水合肼和NH4Cl，其化学方程式为NH2Cl+2NH3+H2O=N2H4·H2O+NH4Cl。 ④增大NH3的浓度，可加快主反应NH2Cl与NH3反应生成水合肼的反应速率，同时降低NH2Cl的浓度，使N2H4和NH2Cl的副反应速率减慢，从而减少副反应发生。 【小问3详解】 ①丁酮连氮水解断裂N-N相连的双键结构，和水反应生成水合肼与2分子丁酮，其化学方程式为+3H2O=N2H4·H2O+2。 ②该水解反应平衡常数小，加热升温可加快反应速率；同时丁酮的沸点为79.6℃，100℃时丁酮会挥发脱离反应体系，使水解平衡正向移动，促进水合肼生成。 【小问4详解】 丁酮连氮难溶于水，易与水相体系的杂质分离，且肼被保护在丁酮连氮结构中，不会像次氯酸钠法中生成的肼那样被过量的氧化剂氧化，产物产率更高；同时双氧水法无NaCl等副产物生成，后续分离提纯水合肼的操作更简便。 考点四　氯的电化学制备与氯碱工业应用 题 25　【2024·广东卷】 【答案】C 【分析】右侧溶液为饱和食盐水，右侧电极产生气体，则右侧电极为阳极，Cl−放电产生氯气，电极反应为：2Cl−−2e−=Cl2↑；左侧电极为阴极，发生还原反应，Fe2O3在碱性条件下转化为Fe，电极反应为：Fe2O3+6e−+3H2O=2Fe+6OH−；中间为阳离子交换膜，Na+由阳极向阴极移动。 【解析】A．由分析可知，阳极反应为：2Cl−−2e−=Cl2↑，A正确； B．由分析可知，阴极反应为：Fe2O3+6e−+3H2O=2Fe+6OH−，消耗水产生OH−，阴极区溶液中OH−浓度逐渐升高，B正确； C．由分析可知，理论上每消耗1molFe2O3，转移6mol电子，产生3molCl2，同时有6molNa+由阳极转移至阴极，则阳极室溶液减少3×71g+6×23g=351g，C错误； D．由分析可知，理论上每消耗1molFe2O3，转移6mol电子，有6molNa+由阳极转移至阴极，阴极室物质最多增加6×23g=138g，D正确； 故选C。 题 26　【2026·广东卷】 【答案】C 【解析】 【分析】由题图可知，CO2在电极a上反应转化为CO，C元素化合价降低，故电极a为阴极，阴极反应为CO2+H2O+2e−=CO+2OH−，生成的OH−与电解液中的HCO3−发生反应OH−+HCO3−=CO32−+H2O。电极b为阳极，H2O电离出的OH−在阳极放电，阳极反应为4OH−−4e−=O2↑+2H2O，H2O电离出的H+发生反应H++CO32−=HCO3−。若③为阴离子交换膜，结合电流方向可知，Ⅲ室海水中的Cl−会向右通过膜③迁移至Ⅳ室中，并在电极b上放电生成Cl2，故③应为阳离子交换膜，以阻止Cl−通过，据此可知实现脱盐的海水不是Ⅲ室海水，而是Ⅱ室海水，则①为阳离子交换膜，②为阴离子交换膜，Ⅱ室海水中的Na+向左通过膜①迁移至Ⅰ室中，Ⅱ室海水中的Cl−向右通过膜②迁移至Ⅲ室中，Ⅳ室电解液中的Na+向左通过膜③迁移至Ⅲ室中，故电解一段时间后，Ⅱ室海水中盐的浓度降低，Ⅲ室海水中盐的浓度升高。 【详解】A．由分析知，①为阳离子交换膜，②为阴离子交换膜，A正确； B．由分析知，电极b为阳极，H2O电离出的OH−在阳极放电，阳极反应为4OH−−4e−=O2↑+2H2O，B正确； C．由分析知，电解一段时间后，Ⅱ室海水中盐的浓度降低，Ⅲ室海水中盐的浓度升高，C错误； D．根据前述分析，Ⅰ室中阴极反应生成的OH−与电解液中的HCO3−反应生成CO32−，形成HCO3−/CO32−缓冲体系，有利于Ⅰ室电解液的pH在一段时间内保持稳定，D项正确； 故选C。 二、非选择题：本大题共4小题，共56分。考生根据要求作答。 题 27　【2026·河南卷】 【答案】D 【解析】 【分析】整个装置中，中间串联的是原电池，左右两边是电解池，石墨电极为阳极，发生氧化反应：2Cl⁻ - 2e⁻ = Cl2↑，铂电极为阴极，发生还原反应：2H+ + 2e⁻ = H2↑。在原电池装置中，a2~an-1均为Ag/AgCl电极，偶数电极为负极，电极反应：Ag - e⁻ + Cl⁻ = AgCl，奇数电极为正极，电极反应：AgCl + e⁻ = Ag + Cl⁻，据此分析各选项； 【详解】A．铂电极是阴极，H+在阴极得电子生成H2：2H+ + 2e⁻ = H2↑，A正确； B．工作时，电极a1为阴极，电极反应：AgCl + e⁻ = Ag + Cl⁻，a3、an-1等奇数电极为正极，电极反应：AgCl + e⁻ = Ag + Cl⁻，均是AgCl转化为Ag，质量减小，B正确； C．在装置运行过程中：左侧高浓度盐酸中，Cl⁻被消耗，同时H+通过质子交换膜迁移到右侧，最终，左侧盐酸浓度降低，右侧盐酸浓度升高；且a1、a3、…、an-1电极质量减小，a2、a4、…、an电极质量增加。若定期将直接相连的Ag/AgCl电极互换，并恢复两侧盐酸浓度，可使装置恢复到初始状态，再次运行，C正确； D．将盐酸换为NaCl溶液、使用阳离子交换膜时，阳极反应：2Cl⁻ - 2e⁻ = Cl2↑；阴极反应2H2O+2e−=H2↑+2OH−，Na+会通过阳离子交换膜向阴极移动，在铂电极附近生成NaOH。但中间的装置中，Ag/AgCl电极发生反应：Ag - e⁻ + Cl⁻ = AgCl和AgCl + e⁻ = Ag + Cl⁻，不会生成NaOH，D错误； 故选D。 题 28　【2026·北京卷】 【答案】B 【解析】 【详解】A．金属钠在空气中燃烧产物为Na2O2，该化学方程式为2Na + O2 Na2O2，A错误； B．钢铁发生析氢腐蚀时，负极Fe失电子生成Fe2+，正极酸性条件下H+得电子生成H2，电极反应均符合事实，B正确； C．大理石主要成分为CaCO3，属于难溶物，离子方程式中不能拆分为CO32-，大理石和盐酸反应制二氧化碳的离子方程式为CaCO3+2H+=Ca2++CO2↑+H2O，C错误； D．电解饱和食盐水生成NaOH、H2和Cl2，电解熔融NaCl才生成Na和Cl2，化学方程式为‌2NaCl+2H2O2NaOH+H2↑+Cl2↑，D错误； 故选B。 题 29　【2026·河北卷】 【答案】D 【解析】 A．工业合成氨是N2与H2在高温、高压、催化剂条件下发生可逆反应生成NH3，化学方程式为：N2+3H2⇌_(催化剂)2NH3，A正确； B．氯碱工业是电解饱和氯化钠溶液，生成NaOH、H2和Cl2，化学方程式为：2NaCl+2H2O2NaOH+H2↑+Cl2↑，B正确； C．氨脱硫时，SO2先与NH3、H2O反应生成亚硫酸铵，亚硫酸铵再被O2氧化为硫酸铵，化学方程式为：4NH3+2H2O+O2+2SO2=2(NH4)2SO4，C正确； D．乳酸发生缩聚反应生成聚乳酸时，聚合物两端各保留1个氢原子和1个羟基，脱去的水分子数应为n−1 ，化学方程式书为：→+(n-1)H2O，D错误； 故选D。 学科网（北京）股份有限公司 $