专题05 晶体结构与性质（1年汇编）（全国通用）2026年高考化学真题分类汇编

专题05 晶体结构与性质 1年真题 考点分类 2026年高考命题解读 创新考法 考点01 晶体结构与性质 2026湖北(2题)、2026山东(1题)、2026云南(1题)、2026黑吉辽蒙(1题) 以超分子、二维金属和功能晶体为背景，通过结构示意或制备过程判断晶体类型、作用力和宏观性能。创新设问强调缺陷、层间作用及结构维度对导电性、熔点和稳定性的影响，要求完成结构—性质解释。 考点02 晶胞分析与计算 2026广西(1题)、2026甘肃(1题)、2026重庆(1题)、2026湖北(1题)、2026四川(1题)、2026江西(1题)、2026贵州(1题)、2026河北(1题)、2026陕晋青宁(1题)、2026云南(1题)、2026黑吉辽蒙(1题) 围绕新能源和功能材料给出多类型晶胞、局部坐标或投影图，综合考查均摊、配位数、原子坐标、密度及阿伏加德罗常数。常通过晶胞变形、掺杂占位和空位缺陷提高空间想象与定量推理要求。 考点03 物质结构与性质综合题 2026海南(1题)、2026山东(1题)、2026浙江(1题) 以半导体、MOF和催化材料为综合载体，把电子式、杂化、配位键、晶体类型与晶胞计算串联。题目常采用四方或低对称晶胞并提供实验数据，要求在多层级结构信息间转换并解释材料功能。 考点01 晶体结构与性质 1.(2026·湖北·高考真题)物质的性质与其结构密切相关。下列事实与结构因素不相符的是 选项 事实 结构因素 A． 氨基酸的水溶性与值有关 碱性基团：氨基 B． 合成氨工业用冷却法使氨液化而实现分离 分子间作用力：氢键 C． 易水解形成红褐色胶体 特征：高电荷与小半径 D． 的熔点低于 阴离子半径： A. A B. B C. C D. D 【答案】A 【解析】A．氨基酸水溶性与pH有关是因为氨基酸同时含有碱性氨基和酸性羧基，不同pH下两种基团的解离状态共同影响水溶性，结构因素仅提及氨基，与事实不相符，A符合题意； B．分子间存在氢键，分子间作用力更强，沸点相对较高易液化，结构因素与事实相符，B不符合题意； C．电荷高、半径小，极化能力强，易结合水电离出的水解生成胶体，结构因素与事实相符，C不符合题意； D．两种物质均为离子晶体，阳离子相同，半径大于，对应离子晶体晶格能更小，熔点更低，结构因素与事实相符，D不符合题意； 故选A。 2.(2026·云南·高考真题)我国科学家合成了一种大环化合物甲，能与形成超分子乙，其变化过程如图。下列说法错误的是 A. 乙的晶体类型为共价晶体 B. 该过程体现了大环对的捕获与释放 C. 乙中的与大环之间存在分子间作用力 D. 调控pH可使甲和丙中的杂化方式发生可逆转变 【答案】A 【解析】A．乙由阴阳离子构成，因此乙为离子晶体，A项错误； B．甲与C60结合生成乙，即“捕获C60”，乙在条件下释放C60生成丙，即“释放C60”，明确体现了大环对C60的捕获与释放，B项正确； C．该超分子的核心作用力是分子间作用力（如范德华力、氢键等），C60与大环通过分子间作用力结合，C项正确； D．甲、乙中形成3个化学键，为sp2杂化，丙中形成4个化学键，为sp3杂化，过程中可通过调节pH实现，即调控pH可使甲和丙中的杂化方式发生可逆转变，D项正确； 故答案为A。 3.(2026·黑吉辽蒙·高考真题)大面积单原子层二维金属制备过程示意图如下。下列说法错误的是 A. 位于周期表第四周期第ⅢA族，其简化电子排布式为 B. 蓝宝石砧座的硬度高，其主要成分可当作共价晶体 C. 常温常压下，等物质的量的能量高于晶体 D. 的一个基本结构单元为 【答案】A 【解析】A．Ga位于元素周期表第四周期第ⅢA族，电子排布式为，简化后的电子排布式为，A错误； B．由于蓝宝石砧座的硬度高，符合共价晶体的性质特征，故其主要成分可当作共价晶体，B正确； C．由图知，由制作的过程需要加热熔化并挤压，该过程为吸热过程，故等物质的量的能量高于晶体，C正确； D．由大面积单原子层二维金属俯视放大图可知，为密排的二维结构，则一个基本结构单元为，D正确； 故选A。 4.(2026·山东·高考真题)1-环己基乙胺（X）溶于酸形成铵盐阳离子（Y），Y与18-冠-6作用形成超分子阳离子（Z），下列说法错误的是 A. X→Y，键角增大 B. 18-冠-6中C、O原子采取的轨道杂化方式相同 C. Z含手性碳原子 D. Z中存在共价键、离子键和氢键 【答案】D 【解析】A．X中N原子有1对孤电子对，与形成配位键后，Y中N原子无孤电子对，孤电子对与成键电子对的斥力大于成键电子对间的斥力，因此X→Y时增大，A正确； B．18-冠-6中，C原子均形成4个σ键，价层电子对数为4；O原子均形成2个σ键，含2对孤电子对，价层电子对数也为4，二者均采取杂化，杂化方式相同，B正确； C．Z中连接环己基、甲基和的碳原子，同时连接4种不同的基团，属于手性碳原子，因此Z含手性碳原子，C正确； D．Z是超分子阳离子，内部存在共价键和氢键，离子键是阴阳离子之间的相互作用，Z内部不存在离子键，D错误； 故选D。 5.(2026·湖北·高考真题)腰带状的[20]胶原烯，兼具刚性与空腔适应性，能有效结合或形成超分子。 下列有关[20]胶原烯说法错误的是 A. 苯环与甲基的数量比为 B. 通过氢键作用与、形成超分子 C. 超分子能在一定条件下释放、 D. 能结合一定尺寸范围内的、衍生物 【答案】B 【解析】A．由[20]胶原烯结构可知，苯环共10个，甲基共20个，二者数量比为1:2，A正确； B．[20]胶原烯、、均不含N、O、F与氢原子直接相连的结构，不满足氢键形成条件，二者通过非共价键形成超分子，并非氢键作用，B错误； C．超分子依靠弱相互作用结合，条件改变时弱相互作用被破坏，可释放、，C正确； D．[20]胶原烯兼具刚性与空腔适应性，尺寸在空腔可容纳范围内的、衍生物均可被结合，D正确； 故选B。 考点02 晶胞分析与计算 (2026·广西·高考真题)镍磷化合物晶态结构多样、导电性良好、离子传输通道丰富，在储能领域极具应用前景。为阿伏加德罗常数的值。据此完成下面小题。 1.某的立方晶胞结构如下图，已知晶胞参数为。下列说法正确的是 A.  B. 与1个最紧邻的有6个 C. 之间最短的距离为 D. 晶体密度 2.我国科研人员用碳纳米管负载碳包覆的为电极材料，以提高电池（如下图）寿命。下列说法正确的是 A. 充电时，极外接电源正极 B. 放电时，极的电极反应为 C. 玻璃纤维膜主要作用是利于迁移 D. 外电路通过个，电解质溶液质量理论上变化 【答案】1. B　2. A 【解析】(1)A．根据均摊法，晶胞中位于顶点和面心，数目为，全部位于晶胞内部，共8个，故，A错误； B．观察晶胞结构可知，1个最紧邻的有6个，B正确； C．之间最短距离为晶胞面对角线的，即，C错误； D．晶胞中含4个结构单元，故晶体密度，D错误； 故选B。 (2)A．充电时，a极转化为和，元素化合价升高，发生氧化反应，为阳极，外接电源正极，A正确； B．放电时a极发生还原反应为正极，故b极为负极，发生失电子的氧化反应，选项给出的是得电子的还原反应，对应充电时b极的反应，B错误； C．玻璃纤维膜为电池隔膜，主要作用是隔离正负极防止短路，允许通过是其性质而非主要作用，C错误； D．外电路通过个时，仅在电解质中定向迁移，电解质溶液中总量不变，溶液质量无变化，D错误； 故选A。 3.(2026·甘肃·高考真题)催化剂Ⅰ的立方晶胞结构如下图所示，若将晶胞中所有顶点位置的用替换可得新型催化剂Ⅱ的立方晶胞(棱长为，)。设为阿伏加德罗常数的值，、、分别表示、、的摩尔质量。下列说法错误的是 A. Ⅰ晶胞中与最近且等距的有6个 B. Ⅰ晶胞沿，，轴方向的投影图都相同 C. Ⅱ的晶体密度为 D. Ⅱ晶胞中的最短距离为 【答案】D 【解析】A．催化剂Ⅰ晶胞中N原子位于体心位置，体心N的上下、左右、前后各紧邻1个Co原子，即面心上的Co原子，最近且等距的Co共6个，A正确； B．该立方晶胞的原子分布沿x、y、z三个轴方向均呈中心对称排布，三个方向的投影图完全相同，B正确； C．催化剂Ⅱ是将Ⅰ的顶点Co替换为Zn：顶点原子共8个，每个顶点原子对晶胞的贡献为，因此晶胞内Zn的个数为；剩余的Co全部位于晶胞面心，共个，N位于体心共1个。晶胞总质量为，晶胞体积为，因此密度为，C正确； D．催化剂Ⅱ中Co全部位于晶胞的面心位置，Co-Co的最短距离是相邻两个面心Co的间距，等于晶胞面对角线的一半，即，D错误； 故选D。 4.(2026·湖北·高考真题)固体材料具有相变制冷效应，室温下其立方体晶胞结构示意图如下。下列说法错误的是 A. 每个晶胞中有4个 B. 每个周围有12个紧邻的 C. 之间的最短距离是 D. 晶体密度表示为 【答案】B 【解析】A．位于晶胞顶点和面心，数目为，每个晶胞中有4个，A正确； B．位于晶胞顶点和面心，位于棱心和体心，以位于面心的为研究对象，每个周围紧邻的为6个，不是12个，B错误； C．位于棱心和体心，之间最短距离为晶胞面对角线的一半，即，C正确； D．晶胞含4个，总质量为，晶胞体积为，密度，D正确； 故选B。 5.(2026·重庆·高考真题)某化合物在一定温度下电导率发生突跃，可作为快离子导体材料，其晶胞结构如图所示。下列相关叙述错误的是 A. 该化合物的化学式为 B. 相邻核间距都相等 C. 与配位的个数为4 D. 和空位的数目比为1∶3 【答案】D 【解析】A．由图可知，位于8个顶点和2个面心，均摊后数目为：； 全部在晶胞内部，共4个，数目为4； 或空位位于面心，均摊后数目为，设数目为，由电荷守恒得：，解得，即化合物化学式为，A正确； B． 分别位于顶点和面心，位于面心，不同位置的与的核间距均为面对角线的一半，均为，因此相邻核间距都相等，B正确； C．由图可知，每个周围有4个最近的，因此与配位的个数为4，C正确； D．由A项分析可知，数目为1，空位数目为，数目比为，D错误； 故选D。  6.(2026·黑吉辽蒙·高考真题)金属钒（立方晶胞，Ⅰ）和硅粉高温熔炼可制取传统超导材料（立方晶胞，Ⅱ）。已知此体系中紧邻钒原子间的距离变短可增强超导性能。下列说法错误的是 A.  B. 与紧邻的有12个 C. 晶胞II中的价层电子总数为19 D. 的超导性质优于金属钒 【答案】C 【解析】A．晶胞Ⅱ中，白球（）的个数为，灰球（）的个数为，因此，A正确； B．以晶胞内部的为例，周围等距紧邻的共12个，因此与紧邻的为12个，B正确； C．是第ⅤB族元素，每个价层电子数为5；是第ⅣA族元素，每个价层电子数为4。该晶胞含6个、2个，总价层电子总数，C错误； D．金属钒晶胞Ⅰ中紧邻间距为体对角线的一半，计算可知：，中紧邻间距为，由题干可知，紧邻钒原子间的距离变短可增强超导性能距离更短，因此的超导性质优于金属钒，D正确； 故选C。 7.(2026·四川·高考真题)氧化物钙钛矿型晶胞中的离子半径关系为(M为顶点阳离子，N为体心阳离子)，当时，会形成立方晶胞。一种由、和形成的钙钛矿型晶胞如图所示，其，。 下列说法错误的是 A. 紧邻12个 B. 晶胞中1位上的分数坐标为 C. 晶胞中 D. 取代()形成的是立方晶胞 【答案】D 【解析】A．钙钛矿结构中顶点阳离子配位数为12，紧邻12个面心的，A正确； B．1位位于的面心，对应分数坐标为，B正确； C．代入公式：，结合，计算得，C正确； D．取代后，，新，不满足立方晶胞的范围，D错误； 故选D。 8.(2026·江西·高考真题)多相系超导体晶体结构如图，晶胞参数，，下列说法错误的是 A. 1号Cu的坐标为 B. ，， C. Y和Ba的O配位数不相等 D. O原子占据金属原子的八面体空隙 【答案】A 【解析】A．若1号Cu位于x=0、y=1、z=的棱上，对应分数坐标为，坐标为，但实际1号原子因Y、Ba原子半径不同未必占据z=的棱上，A错误； B．均摊法计算：Y在晶胞内部共1个，Ba在晶胞内部共2个，Cu为个，O总数为，故，，，B正确； C．以体心Y为研究对象，距离Y较近的O有8个，但由于，Y的O配位数实际为4，同理Ba距离较近的O有10个，但受限于，实际Ba的O配位数为6（即位于棱上的6个O），C正确； D．由题图可知，该晶胞中各位置的O均占据由周围6个金属原子形成的八面体空隙中(部分金属原子位于晶胞外，题图中未画出，例如4个Ba和2个Cu可形成1个八面体空隙)，D正确； 故选A。 9.(2026·云南·高考真题)一种新型固态电解质(摩尔质量为)的立方晶胞结构示意图如下。已知：为阿伏加德罗常数的值：以晶胞参数为单位长度建立坐标系可标注晶胞中各原子的位置，称作原子的分数坐标，点原子的分数坐标为。 下列说法正确的是 A. 点原子的分数坐标为 B. 每个周围与它最近且距离相等的有6个 C. 沿轴方向的投影为 D. 若晶体密度为，则晶胞参数为 【答案】C 【解析】A．T点位于底面的面心，其原子坐标为，A项错误； B．位于体心和顶点，以体心为例，每个周围与它最近且距离相等的有8个，B项错误； C．位于棱和面心，沿轴方向投影，纵向棱上的会被遮挡，因此投影图为，C项正确； D．晶胞中位于棱和面心，其个数为，位于体心和顶点，其个数为，1个晶胞中含有2个Na3PS4，因此晶胞密度，因此晶胞参数，D项错误； 故答案为C。 10.(2026·贵州·高考真题)中俄科学家合成的世界上首个氦钠电子化合物，由、He原子和电子对()组成，化学式为，也可以表示为，其晶体结构(局部，电子对占位未表示)如图1，晶体结构在、、平面的投影(局部)均如图2. 设为阿伏加德罗常数的值。下列说法错误的是 A. 该化合物的化学式为 B. He的配位数为8 C. 该晶体的密度为 D. 两个的最近核间距为 【答案】C 【解析】根据晶体结构及其在、、平面的投影图可得该晶体的晶胞结构图为。 【解析】 A．根据“均摊法”可知，晶胞中位于顶点和面心，数目为，位于内部，数目为，则该化合物的化学式为，A正确； B．根据晶胞特点可知，与距离相等且最近的有个，则其配位数为，B正确； C．根据题图2可知，晶胞参数为，则晶胞的体积为，个晶胞中含有个单元，则晶胞的质量为，晶体的密度为，C错误； D．由晶胞结构图可知，两个的最近核间距为晶胞参数的，即，D正确； 故选C。 11.(2026·陕晋青宁·高考真题)我国科研人员利用钨的氧化物开发了新型催化剂。该氧化物的六方晶胞结构如图，2号O的分数坐标为。为阿伏加德罗常数的值。下列说法正确的是 A. 该氧化物的化学式为WO2 B. 晶体密度为 C. 3号W的分数坐标为 D. 1号O和3号W的核间距为 【答案】B 【解析】A．六方晶胞中，W（黑球）：8个位于棱心，2个位于面心，数目为； O（白球）：16个O位于晶胞面上，1个位于体心，数目为。 因此，化学式为，A错误； B．六方晶胞底面为夹角的平行四边形，边长为，因此底面积：，晶胞高为，体积， 晶胞总质量：。 密度，B正确； C．分数坐标的定义是以晶胞各轴的边长为单位1，分数坐标均为的数，该氧化物晶胞底面平行四边形的边长为anm，据结构知，3号W的分数坐标应为，C错误； D．六方晶系、轴夹角为，1号O和3号W的位置关系可以表示为，1号O和3号W的核间距为，D错误； 故选B。 12.(2026·河北·高考真题)是由我国科学家理论预测并合成的具有高温超导电性的材料，其立方晶胞如图所示，晶胞棱长为。晶体中氢原子与铍原子构成立方体单元()，铍原子位于体心。氢原子Y和Z的分数坐标分别为和。 下列说法错误的是 A. La原子周围最紧邻的氢原子有12个 B. 晶胞沿体对角线的投影图为 C. X、Y两原子之间的距离为 D. 晶胞中含有4个单元 【答案】A 【解析】A．从晶胞图可以看出，La原子（黑球）位于立方晶胞的顶点和面心，位于棱心和体心，以位于面心的La原子为研究对象，周围最紧邻的有6个，每个单元中有4个H原子与La原子紧邻，则La原子周围最紧邻的氢原子有24个，A错误； B．立方晶胞沿体对角线投影后结构为正六边形结构，位于体对角线上的原子会投影到图像中心，面心原子会投影到中心周围，则该晶胞沿体对角线的投影图为：，B正确； C．氢原子Y和Z的分数坐标分别为和，则单元正方体的边长为0.65a pm-0.35a pm=0.3a pm，X、Y两原子之间的距离为单元正方体体对角线的一半，为，C正确 D．单元位于棱心和体心，数目为，因此晶胞含4个单元，D正确； 故答案选A。 考点03 物质结构与性质综合题 1.(2026·山东·高考真题)与（L）通过配位键形成多孔金属有机框架材料，其四方晶胞结构如图所示（晶胞参数，，原子略）。回答下列问题： （1）基态Cu原子的电子排布式为　　　　　　　　　　　　　；C，N，O，F中第二电离能最大的是　　　　　　　　　。 （2）为平面分子，其中N原子采取的轨道杂化方式为　　　　　　　　　，该分子的孤电子对数为　　　　　　　　　。 （3）中　　　　　　　　　；其在室温下可选择性吸附，但不吸附和。分子被吸附在晶胞顶点，与框架结构中的F原子存在如图所示静电作用，晶体中与一个分子产生该作用的F原子有　　　　　　　　　　　个；不吸附和的原因是　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。 （4）若阿伏加德罗常数的值为，则的对的理论吸附量为　　　　。 【答案】（1）①     ② O     （2）①     ② 2     （3）① 1：2：1    ② 4    ③ 和为非极性键构成的非极性分子，分子中不存在带显著正电荷的原子或成键电子对/共用电子对未发生偏移     （4）       【解析】(1)Cu原子的序数为 29。根据洪特规则的特例，当d轨道处于全满状态时能量更低、结构更稳定。因此，基态Cu原子的电子排布式为； 第二电离能是指失去第二个电子所需要的能量；的价电子排布为；的价电子排布为；的价电子排布为，2p 轨道半充满的稳定状态，极难再失去电子；的价电子排布为；因此，氧的第二电离能最大。 (2)配体L类似于苯环，环上的每个N原子形成了 2 个键，并且保留了 1 对孤电子对，因此其价层电子对数为2+1=3，所以采取的是杂化； 分子中有 2 个N原子，每个N原子有 1 对未参与成键的孤对电子，C和H均没有孤电子对，故整个分子的孤电子对数为 2。 (3)Cu原子位于晶胞的体内，数目为1；位于上下底面心，共有个，配体L位于晶胞4个竖直面的面心上（图中六元环只画了一半），数目为个；故中； 吸附在顶点，顶点同层平面内与4个八面体相邻，每个八面体都有1个F原子与形成如图所示静电作用，故答案为4； 由图提示可知，吸附核心在于与的静电引力。和属于由非极性键构成的非极性分子，内部没有显著的电荷偏转，不具备可以被F吸引的正电荷中心，因此不被吸附。 (4)晶胞体积，1个晶胞中数目为，故中的物质的量为： 。 2.(2026·海南·高考真题)锗元素(Ge)广泛用于半导体材料，Ge的常见化合价有+2和+4。回答下列问题： （1）Ge位于元素周期表第　　　　　　　　　　周期，第ⅣA族。 （2）氧化还原反应中，化合价升高的元素是　　　　　　　　　　。 （3）与形成的配合物A分子中，的孤电子对数是　　　　　　　　　　。 （4）化合物B为1，4-二锗代苯衍生物。在光照条件下，B可反应生成化合物C．C分子中两个Ge原子间距离比B中　　　　　　　　　　(填“大”或“小”)。C中Ge原子轨道杂化类型是　　　　　　　　　　。 （5）B可用于小分子的活化反应。B活化的反应可生成化合物D，E是B活化乙炔的反应产物。将答题卡中E的结构图补充完整　　　　　　　　　　。 一种含、、和四种元素的晶态物质(组成上可视为与的复合物)，其晶胞为立方体形(边长为)，如图所示。对于两类原子(其中一类是金属原子Ge和Li，另一类是非金属原子O和N)，分别以两种不同的小球表示。 （6）空心球(O)占据晶胞顶点和面心，实心球(●)占据空心球围成的正四面体中心。紧邻某空心球的其他空心球的数目是　　　　　　　　　　，两个实心球间的最近距离是　　　　　　　　　　。 （7）代表阿伏加德罗常数的值，、、、依次代表、、、的相对原子质量。晶体中占金属原子数的百分比是　　　　　　　　　　，该晶态物质的密度是　　　　　　　　　　(以含、、、、、的代数式表达)。 【答案】（1）4     （2）氢     （3）1     （4）① 小    ② sp3     （5）     （6）① 12    ②      （7）① 10%    ②       【解析】(1)Ge的原子序数为32，价电子排布为4s24p2，在元素周期表中位于第4周期第IVA族； (2)H的电负性大于Ge，所以在GeHCl3中，Ge为+4价，H和Cl均为-1价，所以在反应中，Ge的化合价由+4价降低为+2价，被还原，H的化合价由-1价升高为+1价，被氧化； (3)在中，Ge的孤电子对数为，在配合物A中，P作为配体提供孤电子对，占据Ge的空轨道，Ge的孤电子对数未变，仍为1； (4)B为1,4‑二锗代苯衍生物，六元环为六元芳香环，平面结构，两个Ge之间没有直接化学键，靠环骨架隔开；光照异构得到C：两个Ge之间形成Ge-Geσ单键。形成直接化学键，原子距离会变小。C中每个Ge原子形成4个σ键，价层σ键数目为4，所以Ge原子轨道杂化类型是sp3杂化。 (5)由B活化CO2得到D可知，CO2插入到两个Ge之间，形成环状结构。类比这个反应模式：B活化乙炔CH≡CH，乙炔的三键加成，两个Ge分别连接乙炔两端的C原子，形成六元环状结构，两个Ge分别与乙炔的两个碳成键，碳碳之间变为双键，其结构图为。 (6)空心球位于顶点和面心位置，属于面心立方堆积，紧邻空心球的其他空心球分别位于3个相互垂直的平面内，每个平面有4个，共计12个；实心球填充在面心立方的正四面体空隙，相邻两个实心球最近距离为晶胞边长的一半，即。 (7)每个晶胞内有空心球（代表非金属原子O和N）的个数为，有实心球（代表金属原子Ge和Li）的个数为8；设晶胞内x个、y个，晶胞中金属原子总数：，非金属原子总数：，解得：（注：若是将空心球视为金属，实心球视为非金属，求得，不符合题意），由此可知，晶胞中Ge原子的数目为0.8，金属原子总数为 8。因此晶体中Ge占金属原子数的百分比为； 根据计算，一个晶胞中含有 0.8 个 Ge原子、1.6 个 O原子、7.2 个 Li原子和 2.4 个 N原子。 一个晶胞的质量为：，晶胞体积：，密度：。 3.(2026·浙江·高考真题)回答下列问题： （1）的晶胞如图。请回答： ①的电子式：　　　　　　　； ②旁边最近的有　　　　　　　个； ③荧光掺入，代替　　　　　　　(A或B)。 （2）将HF与按等物质的量发生化合反应生成，写出的结构式：　　　　　　　。 （3）已知：，则： ①中S原子的杂化方式：　　　　　　　。 ②熔点：LiF　　　　　　　(填“>”、“<”或“=”)，原因：　　　　　　　。 ③与反应生成与X，X的结构简式：　　　　　　　。 ④等物质的量、NH3、混合，主要产物为，原因：　　　　　　　。 ⑤与足量NaOH生成气体的化学方程式：　　　　　　　； 【答案】（1）①     ② 12    ③ B     （2）     （3）①     ② >    ③ 氟离子半径小，离子键强    ④     ⑤ 中吸电子，N-H键极性较大，H容易以H+的形式解离，中推电子，N上的电子云密度大，容易与H+形成配位键    ⑥       【解析】(1)①Ca原子最外层有2个电子，F原子最外层有7个电子，Ca原子失去最外层2个电子形成Ca2+，两个F原子各得到1个电子形成F-，达到最外层8电子稳定结构，所以的电子式为； ②示意图中，A离子共8个，均位于晶胞内，B离子有8个位于顶点，在1个晶胞内贡献个B离子，有6个位于面心，在1个晶胞内贡献个B离子，因此1个晶胞内含有4个B离子，晶胞中A与B的离子数之比为2:1，与化学式CaF2对应可知，A离子为F-，B离子为Ca2+，Ca2+旁边最近的Ca2+有12个，距离均为晶胞边长的倍（可以视为顶点对于面心）； ③掺入后，Er3+为阳离子，代替的是原有阳离子Ca2+，即B； (2)硝酸分子中氮原子（N） 和另外两个端基氧原子参与形成了大π键。所以大π键的原子中心数是 3。N提供其p轨道上的 2个电子，两个端基氧原子各自提供其p轨道上的 1个电子（每个氧的单电子）。总电子数：2 + 1 + 1 = 4个电子。故的结构式为，硝酸结合HF中的氢离子后，羟基氧原子上的孤对电子未参与离域大π键，电子云更集中，碱性更强，更容易接受质子。所以的结构式为； (3)①S原子形成2个S=O双键和两个S-F键，键数为4，孤对电子数为0，所以中心原子S采取sp3杂化； ②因为F-的离子半径小，离子键更强，阴阳离子间作用力更强，所以LiF的熔点高于； ③与反应的产物之一是，说明N-Si键发生断裂，两分子各断裂一个S-F键，掉落一个F原子，剩余部分与结合生成，所以这两个F原子与结合生成； ④中F的电负性很大，的吸电子能力很强，N-H键极性较大，H容易以H+的形式解离，而中由于乙基的推电子效应，导致N电子云密度较大，容易与H+结合（形成配位键），生成； ⑤先水解生成、HF、，则与足量NaOH反应会产生气体为，其余两种酸与NaOH反应，因此反应方程式为。 试卷第1页，共3页 / 学科网（北京）股份有限公司 $函学科网 www.zxxk.com 让教与学更高效 专题05晶体结构与性质 真题考点精练P。 自考点01晶体结构与性质 1.【答案】A 2.【答案】A 3.【答案】A 4.【答案】D 5.【答案】B 自考点02晶胞分析与计算 2.【答案】1.B2.A 3.【答案】D 4.【答案】B 5.【答案】D 6.【答案】C 7.【答案】D 8.【答案】A 9.【答案】c 10.【答案】C 11.【答案】B 12.【答案】A 0考点03物质结构与性质综合题 1.【答案】(1)①Ar]3d4s ②0 (2)①sp ②2 (3)① 1:2:1 ②4 ③N2和O2为非极性键构成的非极性分子，分子中不存在带显著正电荷的 原子或成键电子对/共用电子对未发生偏移 (4) 1030 NAac 2.【答案】(1)4 (2)氢 (3)1 (4)①小 ② 112 函学科网 www.zxxk.com 让教与学更高效 H R 9 (5) (6)①12 ② (7)① 10% ②0.8Ace+7.2Au+1.6Ao+2.4Aw N4a×10103 3.【答案】(1)① :c: ②12 ③B (2) H 1+ 5p3 H (3)① ②> ③氟离子半径小，离子键 强 ④SiF,CH32 ⑤HNS0,F,中-S0,F吸电子，NH键极性较大，H容易以 H的形式解离，C,H5bN中-CH,推电子，N上的电子云密度大，容易与H形成配位键 ⑥ HN SO2 F,+6NaOH=2NaF+2Na,SO+NH31+2H2O 212 专题05 晶体结构与性质 1年真题 考点分类 2026年高考命题解读 创新考法 考点01 晶体结构与性质 2026湖北(2题)、2026山东(1题)、2026云南(1题)、2026黑吉辽蒙(1题) 以超分子、二维金属和功能晶体为背景，通过结构示意或制备过程判断晶体类型、作用力和宏观性能。创新设问强调缺陷、层间作用及结构维度对导电性、熔点和稳定性的影响，要求完成结构—性质解释。 考点02 晶胞分析与计算 2026广西(1题)、2026甘肃(1题)、2026重庆(1题)、2026湖北(1题)、2026四川(1题)、2026江西(1题)、2026贵州(1题)、2026河北(1题)、2026陕晋青宁(1题)、2026云南(1题)、2026黑吉辽蒙(1题) 围绕新能源和功能材料给出多类型晶胞、局部坐标或投影图，综合考查均摊、配位数、原子坐标、密度及阿伏加德罗常数。常通过晶胞变形、掺杂占位和空位缺陷提高空间想象与定量推理要求。 考点03 物质结构与性质综合题 2026海南(1题)、2026山东(1题)、2026浙江(1题) 以半导体、MOF和催化材料为综合载体，把电子式、杂化、配位键、晶体类型与晶胞计算串联。题目常采用四方或低对称晶胞并提供实验数据，要求在多层级结构信息间转换并解释材料功能。 考点01 晶体结构与性质 1.(2026·湖北·高考真题)物质的性质与其结构密切相关。下列事实与结构因素不相符的是 选项 事实 结构因素 A． 氨基酸的水溶性与值有关 碱性基团：氨基 B． 合成氨工业用冷却法使氨液化而实现分离 分子间作用力：氢键 C． 易水解形成红褐色胶体 特征：高电荷与小半径 D． 的熔点低于 阴离子半径： A. A B. B C. C D. D 2.(2026·云南·高考真题)我国科学家合成了一种大环化合物甲，能与形成超分子乙，其变化过程如图。下列说法错误的是 A. 乙的晶体类型为共价晶体 B. 该过程体现了大环对的捕获与释放 C. 乙中的与大环之间存在分子间作用力 D. 调控pH可使甲和丙中的杂化方式发生可逆转变 3.(2026·黑吉辽蒙·高考真题)大面积单原子层二维金属制备过程示意图如下。下列说法错误的是 A. 位于周期表第四周期第ⅢA族，其简化电子排布式为 B. 蓝宝石砧座的硬度高，其主要成分可当作共价晶体 C. 常温常压下，等物质的量的能量高于晶体 D. 的一个基本结构单元为 4.(2026·山东·高考真题)1-环己基乙胺（X）溶于酸形成铵盐阳离子（Y），Y与18-冠-6作用形成超分子阳离子（Z），下列说法错误的是 A. X→Y，键角增大 B. 18-冠-6中C、O原子采取的轨道杂化方式相同 C. Z含手性碳原子 D. Z中存在共价键、离子键和氢键 5.(2026·湖北·高考真题)腰带状的[20]胶原烯，兼具刚性与空腔适应性，能有效结合或形成超分子。 下列有关[20]胶原烯说法错误的是 A. 苯环与甲基的数量比为 B. 通过氢键作用与、形成超分子 C. 超分子能在一定条件下释放、 D. 能结合一定尺寸范围内的、衍生物 考点02 晶胞分析与计算 (2026·广西·高考真题)镍磷化合物晶态结构多样、导电性良好、离子传输通道丰富，在储能领域极具应用前景。为阿伏加德罗常数的值。据此完成下面小题。 1.某的立方晶胞结构如下图，已知晶胞参数为。下列说法正确的是 A.  B. 与1个最紧邻的有6个 C. 之间最短的距离为 D. 晶体密度 2.我国科研人员用碳纳米管负载碳包覆的为电极材料，以提高电池（如下图）寿命。下列说法正确的是 A. 充电时，极外接电源正极 B. 放电时，极的电极反应为 C. 玻璃纤维膜主要作用是利于迁移 D. 外电路通过个，电解质溶液质量理论上变化 3.(2026·甘肃·高考真题)催化剂Ⅰ的立方晶胞结构如下图所示，若将晶胞中所有顶点位置的用替换可得新型催化剂Ⅱ的立方晶胞(棱长为，)。设为阿伏加德罗常数的值，、、分别表示、、的摩尔质量。下列说法错误的是 A. Ⅰ晶胞中与最近且等距的有6个 B. Ⅰ晶胞沿，，轴方向的投影图都相同 C. Ⅱ的晶体密度为 D. Ⅱ晶胞中的最短距离为 4.(2026·湖北·高考真题)固体材料具有相变制冷效应，室温下其立方体晶胞结构示意图如下。下列说法错误的是 A. 每个晶胞中有4个 B. 每个周围有12个紧邻的 C. 之间的最短距离是 D. 晶体密度表示为 5.(2026·重庆·高考真题)某化合物在一定温度下电导率发生突跃，可作为快离子导体材料，其晶胞结构如图所示。下列相关叙述错误的是 A. 该化合物的化学式为 B. 相邻核间距都相等 C. 与配位的个数为4 D. 和空位的数目比为1∶3 6.(2026·黑吉辽蒙·高考真题)金属钒（立方晶胞，Ⅰ）和硅粉高温熔炼可制取传统超导材料（立方晶胞，Ⅱ）。已知此体系中紧邻钒原子间的距离变短可增强超导性能。下列说法错误的是 A.  B. 与紧邻的有12个 C. 晶胞II中的价层电子总数为19 D. 的超导性质优于金属钒 7.(2026·四川·高考真题)氧化物钙钛矿型晶胞中的离子半径关系为(M为顶点阳离子，N为体心阳离子)，当时，会形成立方晶胞。一种由、和形成的钙钛矿型晶胞如图所示，其，。 下列说法错误的是 A. 紧邻12个 B. 晶胞中1位上的分数坐标为 C. 晶胞中 D. 取代()形成的是立方晶胞 8.(2026·江西·高考真题)多相系超导体晶体结构如图，晶胞参数，，下列说法错误的是 A. 1号Cu的坐标为 B. ，， C. Y和Ba的O配位数不相等 D. O原子占据金属原子的八面体空隙 9.(2026·云南·高考真题)一种新型固态电解质(摩尔质量为)的立方晶胞结构示意图如下。已知：为阿伏加德罗常数的值：以晶胞参数为单位长度建立坐标系可标注晶胞中各原子的位置，称作原子的分数坐标，点原子的分数坐标为。 下列说法正确的是 A. 点原子的分数坐标为 B. 每个周围与它最近且距离相等的有6个 C. 沿轴方向的投影为 D. 若晶体密度为，则晶胞参数为 10.(2026·贵州·高考真题)中俄科学家合成的世界上首个氦钠电子化合物，由、He原子和电子对()组成，化学式为，也可以表示为，其晶体结构(局部，电子对占位未表示)如图1，晶体结构在、、平面的投影(局部)均如图2. 设为阿伏加德罗常数的值。下列说法错误的是 A. 该化合物的化学式为 B. He的配位数为8 C. 该晶体的密度为 D. 两个的最近核间距为 11.(2026·陕晋青宁·高考真题)我国科研人员利用钨的氧化物开发了新型催化剂。该氧化物的六方晶胞结构如图，2号O的分数坐标为。为阿伏加德罗常数的值。下列说法正确的是 A. 该氧化物的化学式为WO2 B. 晶体密度为 C. 3号W的分数坐标为 D. 1号O和3号W的核间距为 12.(2026·河北·高考真题)是由我国科学家理论预测并合成的具有高温超导电性的材料，其立方晶胞如图所示，晶胞棱长为。晶体中氢原子与铍原子构成立方体单元()，铍原子位于体心。氢原子Y和Z的分数坐标分别为和。 下列说法错误的是 A. La原子周围最紧邻的氢原子有12个 B. 晶胞沿体对角线的投影图为 C. X、Y两原子之间的距离为 D. 晶胞中含有4个单元 考点03 物质结构与性质综合题 1.(2026·山东·高考真题)与（L）通过配位键形成多孔金属有机框架材料，其四方晶胞结构如图所示（晶胞参数，，原子略）。回答下列问题： （1）基态Cu原子的电子排布式为　　　　　　　　　　　　　；C，N，O，F中第二电离能最大的是　　　　　　　　　。 （2）为平面分子，其中N原子采取的轨道杂化方式为　　　　　　　　　，该分子的孤电子对数为　　　　　　　　　。 （3）中　　　　　　　　　；其在室温下可选择性吸附，但不吸附和。分子被吸附在晶胞顶点，与框架结构中的F原子存在如图所示静电作用，晶体中与一个分子产生该作用的F原子有　　　　　　　　　　　个；不吸附和的原因是　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。 （4）若阿伏加德罗常数的值为，则的对的理论吸附量为　　　　。 2.(2026·海南·高考真题)锗元素(Ge)广泛用于半导体材料，Ge的常见化合价有+2和+4。回答下列问题： （1）Ge位于元素周期表第　　　　　　　　　　周期，第ⅣA族。 （2）氧化还原反应中，化合价升高的元素是　　　　　　　　　　。 （3）与形成的配合物A分子中，的孤电子对数是　　　　　　　　　　。 （4）化合物B为1，4-二锗代苯衍生物。在光照条件下，B可反应生成化合物C．C分子中两个Ge原子间距离比B中　　　　　　　　　　(填“大”或“小”)。C中Ge原子轨道杂化类型是　　　　　　　　　　。 （5）B可用于小分子的活化反应。B活化的反应可生成化合物D，E是B活化乙炔的反应产物。将答题卡中E的结构图补充完整　　　　　　　　　　。 一种含、、和四种元素的晶态物质(组成上可视为与的复合物)，其晶胞为立方体形(边长为)，如图所示。对于两类原子(其中一类是金属原子Ge和Li，另一类是非金属原子O和N)，分别以两种不同的小球表示。 （6）空心球(O)占据晶胞顶点和面心，实心球(●)占据空心球围成的正四面体中心。紧邻某空心球的其他空心球的数目是　　　　　　　　　　，两个实心球间的最近距离是　　　　　　　　　　。 （7）代表阿伏加德罗常数的值，、、、依次代表、、、的相对原子质量。晶体中占金属原子数的百分比是　　　　　　　　　　，该晶态物质的密度是　　　　　　　　　　(以含、、、、、的代数式表达)。 3.(2026·浙江·高考真题)回答下列问题： （1）的晶胞如图。请回答： ①的电子式：　　　　　　　； ②旁边最近的有　　　　　　　个； ③荧光掺入，代替　　　　　　　(A或B)。 （2）将HF与按等物质的量发生化合反应生成，写出的结构式：　　　　　　　。 （3）已知：，则： ①中S原子的杂化方式：　　　　　　　。 ②熔点：LiF　　　　　　　(填“>”、“<”或“=”)，原因：　　　　　　　。 ③与反应生成与X，X的结构简式：　　　　　　　。 ④等物质的量、NH3、混合，主要产物为，原因：　　　　　　　。 ⑤与足量NaOH生成气体的化学方程式：　　　　　　　； 试卷第1页，共3页 / 学科网（北京）股份有限公司 $