内容正文:
考点过关
第二章 化学反应速率与化学平衡
Chemical Thinking
人教版
作者编号:35004
知识导图
第二章
化学反应速率
与化学平衡
考点01
化学反应速率
考点02
化学平衡
理解化学反应速率的概念并能准确进行计算和大小比较。掌握影响化学反应速率的因素,并能运用这些知识解决实际问题。
掌握化学平衡状态的判断方法,了解影响化学平衡的因素,能根据外界条件的改变判断化学平衡的移动方向。
考点03
化学反应
的方向与调控
考点04
化学平衡图像分析
掌握利用复合判据判断化学反应进行的方向。了解合成氨反应的特点,掌握提高合成氨反应速率和平衡转化率的条件,理解工业合成氨适宜条件的选择依据。
掌握化学平衡图像的类型和分析方法,
如“先拐先平数值大”“定一议二”等,能从图像中获取有效信息解决化学平衡相关问题。
作者编号:35004
考点01 化学反应速率
例如:反应 mA + nB ⇌ pC
n0 或 c0 a b c
∆n 或∆c x
n平 或c平 a-x b- c+
一、化学反应速率
1、速率的计算模型——“三段式”
v=
∆c
∆t
或v=
∆n
∆t
V
★ 化学反应速率之比=方程式的系数比。
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考点01 化学反应速率
2、速率大小的比较
(1)归一法:先换算成同一物质、同一单位表示,再比较数值大小。
【例】已知2A(g)+B(g)⇌3C(g)+4D(g)在不同条件下的化学反应速率如下:
①v(A)=0.5 mol·L-1·s-1 ②v(B)=0.3 mol·L-1·s-1
③v(C)=0.8 mol·L-1·s-1 ④v(D)=6 mol·L-1·min-1
该化学反应在上述4种条件下由快到慢的顺序为______________。
(2)比值法:先统一单位,再比较化学反应速率与化学计量数的比值。
aA(g)+bB(g)⇌cC(g),若>,则用A表示的反应速率比用B表示大。
②>③>①>④
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考点01 化学反应速率
二、影响化学反应速率的因素
1、内因(主要因素):反应物本身的性质
2、外因:
浓度:反应物浓度与速率呈正比(固体、纯液体浓度视为常数,不影响速率)
温度:温度与速率呈正比(升高温度,正逆速率均增大)
催化剂:加入催化剂能提高反应速率(降低活化能,正逆速率等比例增大)
其他因素:增大反应物间接触面积、光辐射、形成原电池等,能增大反应速率
压强:增大能否增大反应速率,却决于增大压强的方法
增大压强的方法
压缩体积/充入气态反应物
体积不变,充入无关气体
压强增大,反应物浓度增大,速率加快
压强增大,但反应物浓度不发生变化,速率不变
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考点01 化学反应速率
3、活化分子、有效碰撞与反应速率的关系
增大反应物的浓度
单位体积内分子总数增加,活化分子百分数不变,活化分子数增加。
增大气体压强
增大反应速率
单位时间内、单位体积内有效碰撞次数增多。
增大反应体系的温度
单位体积内分子总数不变,活化分子百分数增加,活化分子数增加。
使用催化剂
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考点过关
1.反应:3A(g)+B(g)=2C(g)+2D(g),在不同条件下,用不同物质表示其反应速率,分别为
①v(A)=0.6 mol·L-1·min-1 ②v(B)=0.45 mol·L-1·min-1
③v(C)=0.015 mol·L-1·min-1 ④v(D)=0.45 mol·L-1·min-1
则此反应在不同条件下进行最快的是( )
A.②③ B.①③ C.②④ D.②
D
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考点过关
2.在2L的恒温密闭容器中,充入2molA和3molB发生反应
,经2min后B的浓度减少0.6 mol/L。下列说法正确的是( )
A.用A表示2min内的反应速率是0.2mol/(L·min)
B.比较B、D的反应速率:v(B)= 0.005mol/(L·s)小于v(D)= 0.2mol/(L·s)
C.2min时物质C的浓度为0.2mol/L
D.2min末容器内气体的压强比起始时压强小
C
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考点02 化学平衡
一、化学平衡状态
逆
等
动
定
变
化学平衡研究的对象是可逆反应
v正=v逆,都大于零
化学平衡是一种动态平衡,平衡状态时,反应并没有停止,v≠0
反应物和生成物的浓度(或百分含量)保持不变
条件改变,平衡状态可能改变,新条件下建立新的平衡状态
1、化学平衡特征
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考点02 化学平衡
2、化学平衡状态的判断
【动态标志】
v正=v逆≠0
【静态标志】
“变量不变”
同种物质:同一物质的生成速率等于消耗速率
不同物质:必须标明是“异向”的反应速率关系
各物质的质量、物质的量或浓度不变
各物质的百分含量不变(物质的量分数、质量分数、体积分数)
反应体系温度不变
压强不变(化学反应方程式两边气体体积不相等)
有色反应体系的颜色不变
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考点02 化学平衡
恒容绝热容器中 N2(g) + 3H2(g) ⇌2NH3(g) H2(g) + I2(g) ⇌2HI(g) H2(g) + I2(s) ⇌2HI(g)
气体总物质的量不变
气体的总质量不变
气体的总压强不变
气体的密度不变
混合气体的平均相
对分子质量不变
混合气体颜色不变
体系的温度不变
√
×
×
×
√
×
×
×
√
×
×
√
√
√
√
√
√
√
√
×
√
疑难剖析:判断下列条件能否说明该反应已达化学平衡
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考点02 化学平衡
二、化学平衡移动
★勒夏特列原理:如果改变影响化学平衡的条件之一(如温度、压强以及参加反应的化学物质的浓度),平衡将向着能够减弱这种改变的方向移动。“减弱”外界条件的改变,而不是“抵消”外界条件的改变
1、化学平衡移动模型建构
改变
反应条件
不平衡
v(正)≠v(逆)
各组分浓度不断变化
化学平衡1
v(正)=v(逆)
各组分浓度保持不变
一段
时间
化学平衡2
v`(正)=v`(逆)
各组分浓度又保持不变
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考点02 化学平衡
改变的条件 (其他条件不变) 化学平衡移动的方向
浓度 增大反应物浓度或减小生成物浓度 向________方向移动
减小反应物浓度或增大生成物浓度 向________方向移动
正反应
逆反应
压强 (对有气体参加的反应) 反应前后气体
体积改变 增大压强 向气体分子总数______的方向移动
减小压强 向气体分子总数______的方向移动
反应前后气体
体积不变 改变压强 平衡____移动
温度 升高温度 向______反应方向移动
降低温度 向______反应方向移动
催化剂 同等程度改变v正、v逆,平衡不移动
减小
增大
不
吸热
放热
2、影响化学平衡移动的因素
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考点02 化学平衡
在恒容密闭容器中,以反应aA(g)+bB(g)⇌cC(g)+dD(g)为例:
①若按照方程式系数比投料,达到平衡后,每种反应物的转化率相等。②若只增加A的量,平衡正向移动,B的转化率增大,A的转化率减小。③若按原比例同倍数地增加(或降低)A、B的浓度,等效于压缩(或扩大)容器体积,气体反应物的转化率与化学计量数有关。具体如下:
3、平衡移动与转化率分析
a+b=c+d A、B的转化率不变
a+b>c+d A、B的转化率增大
a+b<c+d A、B的转化率减小
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考点02 化学平衡
(1)判断反应的程度K值越大,说明反应进行的程度______,转化率也______。
(2)判断反应进行的方向。对于可逆反应:mA(g)+nB(g)⇌pC(g)+qD(g)
的任意状态
浓度商:
(3)判断可逆反应的反应热
越大
越大
Q<K 反应正向进行
Q=K 反应处于平衡状态
Q>K 反应逆向进行
T↑ K↑ 正反应吸热;T↑ K↓ 正反应放热
T↓ K↑ 正反应放热;T↓ K↓ 正反应吸热
1、化学平衡常数的应用
三、化学平衡常数
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考点02 化学平衡
2、化学平衡常数的计算
对于一般可逆反应:mA(g)+nB(g)⇌pC(g)+qD(g),反应达到平衡后,
①K= 。(固体和纯液体通常不计入平衡常数表达式中)。
②Kx= 。(其中x为物质的量分数/体积分数)。
③Kp= 。(其中p为各气体的分压,分压等于物质的量分数乘总压)。
xp(C) • xq(D)
xm(A) • xn(B)
cp(C) • cq(D)
cm(A) • cn(B)
pp(C) • pq(D)
pm(A) • pn(B)
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考点02 化学平衡
2、化学平衡常数的计算
一定温度,对于反应:mA(g)+nB(g)⇌pC(g)+qD(g),平衡常数为K:
④K正= 。(固体和纯液体通常不计入平衡常数表达式中)。
⑤方程式乘以某个系数x,K`= 。
⑥两方程式相加,则总方程式的平衡常数:K总=K1·K2。
⑦两方程式相减,则总方程式的平衡常数:K总=K1/K2。
1
K逆
Kx
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考点02 化学平衡
3、其他相关计算
①α平(A)= 。(同一条件下,平衡转化率是最大转化率)。
②产率= 。
③平衡时某物质的百分含量= 。
c0(A) - c平(A)
c0(A)
×100%
实际产量
理论产量
×100%
使用催化剂,不能改变平衡转化率!
某组分的平衡量
平衡时各物质的总量
×100%
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考点过关
1.在一定温度下的恒容容器中,当下列物理量不再发生变化时:①混合气体的压强;②混合气体的密度;③混合气体的总物质的量;④混合气体的平均相对分子质量;⑤混合气体的颜色;⑥某种气体的百分含量
(1)能说明2SO2(g)+O2(g)⇌2SO3(g)达到平衡状态的是_________。
(2)能说明I2(g)+H2(g)⇌2HI(g)达到平衡状态的是_____。
(3)能说明2NO2(g)⇌N2O4(g)达到平衡状态的是___________。
(4)能说明C(s)+CO2(g)⇌2CO(g)达到平衡状态的是___________。
(5)能说明5CO(g)+I2O5(s)⇌5CO2(g)+I2(s)达到平衡状态的是________。
①③④⑥
⑤⑥
①③④⑤⑥
①②③④⑥
②④⑥
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考点过关
2.某恒定温度下,在一个2 L的密闭容器中充入气体A、气体B,其浓度分别为2 mol·L-1、1 mol·L-1,且发生如下反应:3A(g)+2B(g)⇌4C(?)+2D(?)。反应一段时间后达到平衡状态,测得生成1.6 mol C,且反应前后气体的压强比为5∶4,回答下列问题:
(1)该反应的平衡常数表达式为_______________________________________。
(2)B的转化率为________。
(3)增加C的量,A、B的转化率________(填“变大”“变小”或“不变”)。
40%
不变
K=
c2(D)
c3(A) · c2(B)
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考点过关
3.反应N2(g)+3H2(g) ⇌2NH3(g) ΔH<0,若在恒压绝热容器中发生。下列选项表明反应一定处于平衡状态的是( )
A.容器内的温度不在变化
B.容器内的压强不在变化
C.相同时间内断开H-H键与N-H键的数目比为1:1
D.容器内气体浓度比为c(N2):c(H2):c(NH3)=1:3:2
A
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考点过关
4.在某密闭容器中发生反应:
2SO2(g)+O2(g) ⇌2SO3(g),反应体系在平衡状态时SO3的质量分数与温度的关系如图所示。下列说法正确的是( )
A.D点:v正<v逆
B.反应2SO2(g)+O2(g)⇌2SO3(g)的ΔH>0
C.若B、C点的平衡常数分别为KB、KC,则KB=KC
D.恒温恒压下向平衡体系中通入氦气,平衡向左移动
D
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考点03 化学反应的方向与调控
一、判断化学反应能否自发进行的依据
复合判据:ΔG=ΔH-T·ΔS ΔG<0反应能自发进行
ΔH
ΔS
∆H<0
∆S>0
所有温度下反应自发进行
∆H>0
∆S>0
高温下反应自发进行
∆H>0
∆S<0
∆H<0
∆S<0
低温下反应自发进行
所有温度下反应不能自发进行
作者编号:35004
考点03 化学反应的方向与调控
条件 原则
从化学反应速率分析 既不能过快,又不能太慢
从化学平衡移动分析 既要注意外界条件对速率和平衡影响的一致性,又要注意二者影响的矛盾性,尽可能使化学平衡向生成所需产物的方向移动
从原料的利用率分析 增加易得廉价原料,提高难得高价原料的利用率,循环利用从而降低生产成本
从实际生产能力分析 既要注意理论上的需要,又要考虑实际生产(如设备条件、安全操作、经济成本等)的可能性
从催化剂的使用分析 ①防止催化剂中毒,增加乳化装置;
②温度对催化剂活性的影响;
③应用催化剂的选择性,控制副反应,提高产率,降低成本
二、化学反应调控的一般原则
作者编号:35004
考点03 化学反应的方向与调控
三、工业合成氨反应的适宜条件
⇌
条件 提高反应速率 提高平衡转化率 综合结果 适宜条件
压强
温度
催化剂
浓度 增大_____ 浓度 ____反应物浓度,____反应产物浓度
高压
高压
高压
使用
无影响
使用
高温
低温
兼顾速率和平衡,
且考虑催化剂活性
反应物
增大
降低
增大反应物的浓度
不断减小产物浓度
1×107~1×108 Pa
(教材:10 ~30 MPa)
700 K左右
(教材:400~500 ℃)
铁触媒
N2、H2投料比为1∶2.8
氨及时分离出去,
剩余气体循环使用
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考点过关
1.接触法制硫酸的关键反应为SO2的
催化氧化:SO2(g)+O2(g)⇌SO3(g) ΔH=-98.9 kJ·mol-1
(ⅰ)为寻求固定投料比下不同反应阶段的最佳生产温度,绘制相应转化率(α)下反应速率(数值已略去)与温度的关系如下图所示,下列说法正确的是________。
a.温度越高,反应速率越大
b.α=0.88的曲线代表平衡转化率
c.α越大,反应速率最大值对应温度越低
d.可根据不同α下的最大速率,选择最佳生产温度
cd
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考点04 化学平衡图像分析
一、v-t图像 v-t“渐变”类图像
图像 分析 结论
t1时v′正突然增大,v′逆逐渐增大;
v′正>v′逆,平衡向正反应方向移动 t1时其他条件不变,__________________
t1时v′正突然减小,v′逆逐渐减小;
v′逆>v′正,平衡向逆反应方向移动 t1时其他条件不变,
减小反应物的浓度
t1时v′逆突然增大,v′正逐渐增大;
v′逆>v′正,平衡向逆反应方向移动 t1时其他条件不变,________________
t1时v′逆突然减小,v′正逐渐减小;
v′正>v′逆,平衡向正反应方向移动 t1时其他条件不变,
减小生成物的浓度
增大反应物的浓度
增大生成物的浓度
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考点04 化学平衡图像分析
图像
t1时刻所改变
的条件 温
度 ____ 降低 升高 降低 t1时刻改变的条件可能是使用催化剂或加压(仅适用于∆n=0的反应)。
正反应为____ 反应 正反应为吸热的反应
压
强 ____ 减小 增大 减小
正反应为气体
物质的量 ____ 的反应 正反应为气体
物质的量减小的反应
升高
放热
增大
增大
一、v-t图像 v-t“断点”类图像
作者编号:35004
考点04 化学平衡图像分析
二、物质的量(或浓度)—时间图像
例如某温度时,在定容(V L)容器中,X、Y、Z三种物质的
物质的量随时间的变化曲线如图所示。
(1)根据图像可知
①X、Y是反应物,Z是产物。
②t3 s时反应达到平衡状态,X、Y并没有全部反应,该反应是可逆反应。
③0~t3 s时间段:Δn(X)=n1-n3 mol,Δn(Y)=n2-n3 mol,Δn(Z)=n2 mol。
(2)根据图像可进行如下计算 ①某物质的平均反应速率、转化率等
②确定化学方程式系数比
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考点04 化学平衡图像分析
三、含量—时间—温度(压强) (C%指产物的质量分数,B%指某反应物的质量分数)
先拐先平,数值大
作者编号:35004
考点04 化学平衡图像分析
四、恒压(或恒温) 图
此类图像纵坐标为某物质平衡浓度或转化率,横坐标为温度或压强,注意控制变量,
即“定一议二”。反应:aA(g)+bB(g)⇌cC(g)+dD(g) ΔH
图像
结论 a+b____c+d,ΔH____0 a+b____c+d,ΔH____0
>
>
>
>
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考点04 化学平衡图像分析
五、几种特殊图像
对于反应mA(g)+nB(g)⇌pC(g)+qD(g)M点前,表示从反应物开始,v正>v逆;M点为刚达到平衡点(如下图);M点后为平衡受温度的影响情况,即升温,A的百分含量增加或C的百分含量减少,平衡左移,故正反应ΔH<0。
作者编号:35004
考点过关
1.根据v-t图像分析外界条件的改变对可逆反应A(g)+3B(g)⇌2C(g) ΔH<0的影响。该反应的速率与时间关系如图所示
可见在t1、t3、t5、t7时反应都达到平衡,如果t2、t4、t6、t8时都只改变了一个反应条件,则下列对t2、t4、t6、t8时改变条件的判断正确的是( )
A.使用了催化剂、增大压强、减小反应物浓度、降低温度
B.升高温度、减小压强、减小反应物浓度、使用了催化剂
C.增大反应物浓度、使用了催化剂、减小压强、升高温度
D.升高温度、减小压强、增大反应物浓度、使用了催化剂
D
作者编号:35004
考点过关
2.已知:A(g)+2B(g)⇌3C(g) ΔH<0,向一恒温恒容的密闭容器中充入1 mol A和3 mol B发生反应,t1时达到平衡状态Ⅰ,在t2时改变某一条件,t3时重新达到平衡状态Ⅱ,正反应速率随时间的变化如图所示。下列说法正确的是( )
A.容器内压强不变,表明反应达到平衡
B.t2时改变的条件:向容器中加入C
C.平衡时A的体积分数φ:φ(Ⅱ)<φ(Ⅰ)
D.平衡常数K:K(Ⅱ)<K(Ⅰ)
B
作者编号:35004
考点过关
3.硝酸厂常用催化还原法处理尾气,CH4在催化剂作用下可以将NO2还原为N2,反应原理为CH4(g)+2NO2(g)⇌CO2(g)+N2(g)+2H2O(l) ΔH<0,NO2(g)的平衡转化率[α(NO2)]随温度、压强变化如图所示(X、Y代表温度或压强)。下列说法错误的是( )
A. X代表压强
B.Y1<Y2
C. 平衡常数:Ka>Kc
D. 适当降低温度,NO2的平衡转化率增大
A
作者编号:35004
N2(g)+3H2(g)2NH3(g) ΔH=-92.2 kJ·mol-1,ΔS=-198.2 J·K-1·mol-1。
$