内容正文:
第二章 化学反应速率和化学平衡
第一节 化学反应速率
第2课时
人教版化学选择性必修1《化学反应原理》
高中化学
1918年,路易斯提出了化学反应速率
的简单碰撞理论。该理论认为,反应物分子间的碰撞是化学反应的先决条件。反应物分子间有效碰撞的频率越高,
化学反应速率越大。
吉尔伯特·牛顿·路易斯
简单碰撞理论
【新课引入】
在运动中会发生碰撞
在一个洁净的容器中,使反应气体混合,气体分子因自由运动而不断相互碰撞(互相接触),
假设与事实:
研究结果表明,从分子的热运动看,任何气体中分子间发生碰撞的机会很多。如在通常情况下,当气体的浓度为1mol/L时,在每立方厘米、每秒内反应物分子间的碰撞可达到1028次
基元反应
2HI = H2 + I2 实际上是经过下列两步反应完成的:
① 2HI → H2 + 2I·
② 2I· → I2
自由基:带有单电子的原子或原子团。
(每一步反应)
反应历程(反应机理)
基元反应发生的先决条件:反应物的分子必须发生碰撞。
二、活化能
1.基元反应
假设反应:A2+B=A2B 是分两个基元步骤完成的
第一步 A2+c→2A (慢反应)
第二步 2A+B→A2B+c (快反应)
总反应速率的快慢由慢反应决定
AB+C→[A…B…C]→A+BC
反应物 过渡态 产物
二、活化能
1.基元反应
力道不足
(进不去球)
取向不对
(进不去球)
力道、取向恰好
(进球)
投篮
二、活化能
【思考】是不是反应物的分子每一次碰撞都能发生反应?
不是
发生有效碰撞的条件:
(1)发生碰撞的分子必须有足够的能量;
(2)分子发生碰撞时必须有合适的取向。
【思考】是不是反应物的分子每一次碰撞都能发生反应?
不是的
1. 有效碰撞:能够发生化学反应的碰撞
力量不够
取向不好
有效碰撞
【思考】反应物的分子要发生有效碰撞需满足什么条件?
发生有效碰撞的条件:
(1)发生碰撞的分子必须有足够的能量;
(2)分子发生碰撞时必须有合适的取向。
2. 有效碰撞:
能量不足
(碰撞无法发生反应)
HI
HI
取向不对
(碰撞无法发生反应)
HI
HI
有效碰撞
(发生反应)
H2
I2
HI
HI
HI 分解反应中分子碰撞示意图
能够发生化学反应的碰撞;
二、活化能
2HI = H2 + I2
分子不停运动
接触
碰撞
有效碰撞
无效碰撞
足够的能量
合适的取向
E2-----逆反应的活化能
活化分子具有的平均能量与反应物分子具有的平均能量之差
E反应物:反应物分子的平均能量
E生成物:生成物分子的平均能量
E1-----正反应的活化能
4.活化能:
3.活化分子:
具有足够能量,能发生有效碰撞的分子。
二、活化能
反应物平均能量
活化分子平均能量
E反应物
E生成物
ΔH
③有效碰撞的次数与单位体积内反应物中活化分子的数目有关。
5. 化学反应历程
普通分子
发生反应
活化分子
吸收能量
(活化能)
有效碰撞
合适取向
注意:
①能发生有效碰撞的分子一定是活化分子;
②活化分子的碰撞不一定是有效碰撞;(由于取向问题)
■ 化学反应速率与单位时间内分子间有效碰撞次数(有效碰撞频率)有关
活化分子百分数 =
×100%
活化分子数
反应物分子总数
二、活化能
如图是CH4和Cl2反应生成CH3Cl和HCl的反应过程中各物质的能量关系变化。
(Ea表示活化能)
反应过程
过渡态
过渡态
问题1:有几个基元反应?
2个
问题2:哪一步基元反应快?
问题3:哪一步决定整个反应的速率(也叫“决速步”)?
第1步
活化能越小,速率越快。
Ea1>Ea2,第一步是慢反应,
第二步是快反应。
中间体
(中间产物)
Ea1是整个反应的活化能
二、活化能
慢反应:“决速步骤”
[催化剂]
1、催化剂具有选择性
2、对于可逆反应,催化剂同等程度影响正、逆反应的速率
3、催化剂有一定的活化温度,温度过高,催化剂中毒(失活)
【注意】
二、活化能
4、催化剂降低反应活化能,但不改变反应的焓变,ΔH不变
6、简单碰撞理论
1918年,路易斯提出了化学反应速率的简单碰撞理论。
反应速率越大
单位时间内有效碰撞次数越 。
单位体积内活化分子数越 。
大
多
其他条件相同时,改变某一反应条件→单位体积内活化分子数目增多(或减少)→单位时间内有效碰撞次数增多(或减少)→化学反应速率增大(或减小)。
如何用碰撞理论解释反应条件对化学反应速率的影响?
二、活化能
13
1. 下列说法错误的是( )
①碰撞理论认为,反应物分子间进行碰撞才可能发生化学反应
②活化分子间的碰撞一定是有效碰撞
③催化剂加快反应速率的本质是降低了反应的活化能
④只有增加活化分子的百分含量才能加快反应速率
⑤对于基元反应而言,温度升高,反应速率一定增加
A. ①④ B. ②④ C. ③⑤ D. ②⑤
B
2. 能改变反应物分子中活化分子百分数的条件是( )
①浓度 ②压强 ③温度 ④催化剂
A. ①③ B. ②④ C. ③④ D. ①②③④
C
1.下列有关活化分子的说法正确的是 ( )
A.增大反应物浓度可以提高活化分子百分数
B.增大体系的压强一定能提高活化分子百分数
C.使用合适的催化剂可以增大活化分子的能量
D.升高温度能提高活化分子百分数
当堂训练
D
解析:升高温度、加入催化剂能提高活化分子百分数,且加入催化剂可降低反应的活化能;增加反应物浓度、增大体系压强只增大单位体积活化分子的数目,活化分子百分数不变;只有D正确。
2.某温度下,体积一定的密闭容器中进行如下反应:
2X(g)+Y(g) Z(g)+W(s) ΔH>0,下列叙述正确的是 ( )
A.在容器中通入氩气,反应速率不变
B.加入少量W,逆反应速率增大
C.升高温度,正反应速率增大,逆反应速率减小
D.将容器的体积缩小,可增大活化分子的百分数,有效碰撞
次数增大
A
解析:通入氩气,容器中压强增大,但各物质浓度不变,所以反应速率不变,A正确;W是固体,固体量的增减不会引起化学反应速率的改变,所以加入少量固体W,正、逆反应速率均不变,B不正确;升温,正逆反应速率均增大,C不正确;容器的体积缩小,活化分子的百分数不变,D不正确。
当堂训练
随
堂
练
习
3.下列说法不正确的是( )
A.增大反应物浓度,活化分子百分数增大,有效碰撞次数增多
B.增大压强,单位体积内气体的活化分子数增多,有效碰撞次数增多
C.升高温度,活化分子百分数增加,分子运动速度加快,有效碰撞次数增多
D.催化剂能降低反应的活化能,提高活化分子百分数,有效碰撞次数增多
A
4.一定条件下,密闭容器中发生反应M(g) N(g),反应过程中的能量变化如图中曲线Ⅰ所示。下列说法错误的是( )
A.该反应中正反应的活化能为(E3-E2) kJ·mol-1
B.该反应的反应热为(E1-E2) kJ·mol-1
C.曲线Ⅱ表示其他条件不变,升高温度时的能量变化
D.曲线Ⅲ表示其他条件不变,加入催化剂时的能量变化
C
随
堂
练
习
5.已知分解1 mol H2O2放出热量98 kJ,在含少量I-的溶液中,H2O2分解的机理为H2O2+I-===H2O+IO-(慢)、H2O2+IO-===H2O+O2+I-(快)。下列有关该反应的说法不正确的是( )
A.总反应中v(H2O2)∶v(O2)=2∶1
B.H2O2的分解速率与I-的浓度有关
C.该反应的催化剂是I-,而不是IO-
D.由于催化剂的加入降低了反应的活化能,使该反应
活化能低于98 kJ·mol-1
D
随
堂
练
习
6.我国科研人员提出了由CO2和CH4转化为高附加值产品CH3COOH的催化反应历程。该历程示意图如右。下列说法
不正确的是( )
A.生成CH3COOH总反应的原子利用率为100%
B.CH4→CH3COOH过程中,有C—H发生断裂
C.①→②放出能量并形成了C—C
D.该催化剂可改变反应的反应热
D
随
堂
练
习
1. 如图是表示某化学反应历程图像,其中TS表示中间过渡态(活化分子)。
回答下列问题:
(1)A+B―→E+F的反应机理可表示为
第一步:__________,第二步:____________。
(2)A+B―→E+F的焓变ΔH=_______,中间产物是____。
(3)通常用Ea表示基元反应的活化能。
第一步反应的活化能Ea1=_________;
第二步反应的活化能Ea2=_________。
(4)一般认为,活化能越大,基元反应的反应速率越小。观察上图判断,决定总反应快慢的步骤是_______。
1.科学家在研究甲醇与水蒸气重整制氢气反应机理时,得到甲醇在Pd(Ⅲ)表面发生解离时的路径与相对能量关系如图所示,其中附在Pd(Ⅲ)表面的物种用*标注。下列说法错误的是
A.②中包含C—H的断裂过程
B.该历程中能垒(反应活化能)
最小的是③
C.该反应的决速步骤为
CHO*+3H*→CO*+4H*
D.由此历程可知:CH3OH(g) CO(g)+2H2(g) ΔH>0
(C)
END
$