内容正文:
第2课时 沉淀溶解平衡的应用
◆ 学习任务 沉淀溶解平衡的应用
【课前自主预习】
1.沉淀的生成
(1)调节pH法
工业原料氯化铵中含杂质氯化铁,将含杂质的氯化铵溶解于水,再加入氨水调节pH至7~8,可使 生成Fe(OH)3沉淀而除去。反应的离子方程式为 。
(2)加沉淀剂法
以Na2S、H2S等作沉淀剂,使Cu2+、Hg2+等金属阳离子生成极难溶的硫化物CuS、HgS等沉淀而除去。离子方程式为Cu2++S2-CuS↓、Cu2++H2SCuS↓+2H+、Hg2++S2-HgS↓和Hg2++H2SHgS↓+2H+。
2.沉淀的溶解
(1)原理:根据平衡移动原理,对于在水中难溶的电解质,只要不断移去平衡体系中的相应离子,平衡就向沉淀溶解的方向移动,从而使沉淀溶解。
(2)溶解沉淀的试剂
①用 溶解:例如,用盐酸溶解CaCO3、FeS、Al(OH)3、Cu(OH)2等难溶电解质。
②用某些盐溶液溶解:例如,Mg(OH)2沉淀可溶于NH4Cl溶液,化学方程式为 。
[说明] 沉淀的生成和溶解相互转化的条件是离子浓度的大小发生改变。改变反应所需的离子浓度,可使反应向着所需的方向转化。
3.沉淀的转化
(1)沉淀转化实验
①难溶性银盐之间的转化
a.实验步骤
b.离子方程式
ⅰ.Ag++Cl-AgCl↓
ⅱ.AgCl(s)+I-(aq) AgI(s)+Cl-(aq)
ⅲ.2AgI(s)+S2-(aq)Ag2S(s)+2I-(aq)
c.实验结论
溶解度小的沉淀可转化为溶解度更小的沉淀。
②Mg(OH)2与Fe(OH)3的转化
a.实验步骤
b.实验现象
。
c.化学方程式
。
(2)沉淀转化的实质
实质是沉淀溶解平衡的移动。一般来说,溶解度小的沉淀转化为溶解度更小的沉淀容易实现。两者的溶解度差别越大,转化越容易。
(3)沉淀转化的应用
①锅炉除水垢
水垢中的CaSO4(s)CaCO3(s) Ca2+(aq)
反应的化学方程式如下:
CaSO4(s)+Na2CO3(aq)Na2SO4(aq)+ CaCO3(s), CaCO3+2HClCaCl2+H2O+CO2↑。
②自然界中矿物的转化
原生铜的硫化物CuSO4溶液铜蓝(CuS)
反应的化学方程式如下:
CuSO4(aq)+ZnS(s)CuS(s)+ZnSO4(aq),
CuSO4(aq)+PbS(s)CuS(s)+PbSO4(s)。
[问题思考]
BaCO3和BaSO4都难溶于水,在医学上常用BaSO4作钡餐透视,而不能用BaCO3的原因是什么?
【核心知识讲解】
(1)勒夏特列原理同样适用于沉淀溶解平衡。溶液中离子浓度的变化只能使沉淀溶解平衡移动,并不能改变溶度积。
(2)用沉淀法除杂不可能将杂质离子全部转化为沉淀除去,一般认为残留在溶液中的离子浓度小于1×10-5 mol·L-1时沉淀完全。利用生成沉淀以分离或除去某种离子,首先要求生成沉淀的反应能够发生,其次沉淀生成的反应进行得越完全越好。如除去溶液中的Mg2+,用NaOH溶液比用Na2CO3溶液好,原因是
Mg(OH)2的溶解度比MgCO3的小。
(3)沉淀的生成和溶解相互转化的条件是离子浓度的大小发生改变。改变反应所需的离子浓度,可使反应向着所需的方向转化。
(4)当两种难溶电解质的Ksp相差不是很大时,通过调节某种离子的浓度,可由溶度积小的难溶电解质向溶度积大的难溶电解质转化。
(5)若一种沉淀剂可使溶液中多种离子产生沉淀,则可以控制条件,使这些离子先后沉淀。
①对同一类型的沉淀,Ksp越小越先沉淀,且Ksp相差越大,分步沉淀效果越好。
例如:含Cl-、Br-、I-的混合溶液中,由于AgCl、AgBr、AgI的Ksp相差较大,逐滴滴加Ag+可按I-、Br-、Cl-的顺序先后沉淀。
②对不同类型的沉淀,其沉淀先后顺序要通过计算才能确定,如AgCl和Ag2CrO4的分步沉淀。
【知识迁移应用】
例1 探究Mg(OH)2的沉淀溶解平衡时,利用下表三种试剂进行实验,下列说法中不正确的是 ( )
编号
①
②
③
分散质
Mg(OH)2
HCl
NH4Cl
备注
悬浊液
1 mol·L-1
1 mol·L-1
A.向①中滴入几滴酚酞溶液后,溶液显红色说明Mg(OH)2是一种弱电解质
B.为使Mg(OH)2悬浊液溶解得更快,加入过量的NH4Cl浓溶液并充分振荡,效果更好
C.①③混合后发生反应:Mg(OH)2(s)+2N(aq)Mg2+(aq)+2NH3·H2O(aq)
D.向①中加入②,H+与OH-反应生成H2O,使c(OH-)减小,Mg(OH)2沉淀溶解平衡向溶解的方向移动
例2 [2025·北京五十五中高二期中] 某小组研究沉淀之间的转化,实验设计如图所示。(已知:ZnS为白色固体,CuS为黑色固体)下列分析不正确的是 ( )
A.①中存在沉淀溶解平衡:ZnS(s) Zn2+(aq)+S2-(aq)
B.②中现象可证明Zn2+(aq)与S2-(aq)的反应是有限度的
C.③中颜色变化说明ZnS转化为CuS
D.该实验可以证明CuS比ZnS更难溶
例3 利用调节pH的方法,可以除去硫酸铜溶液中的亚铁离子(已知:在一定条件下,某些常见阳离子沉淀时对应的pH如表所示),下列说法正确的是 ( )
阳离子
开始沉淀时
完全沉淀时
Fe3+
2.7
3.7
Cu2+
4.4
6.4
Fe2+
7.6
9.6
A.调节pH前,应先将Fe2+氧化为Fe3+,可选择Cl2或H2O2作氧化剂
B.调节pH可选用Cu(OH)2
C.控制pH=6.4~7.6除杂效果最好
D.将分离得到的硫酸铜溶液蒸干可获得Cu(OH)2固体
1.判断正误(正确的打“√”,错误的打“×”)。
(1)除废水中的某些重金属离子,如Cu2+、Hg2+时,常用Na2S等,是因为生成的CuS、HgS极难溶,使废水中Cu2+、Hg2+浓度降得很低 ( )
(2)CaCO3溶解时常用盐酸而不用稀硫酸,是因为稀硫酸不与CaCO3反应 ( )
(3)除去MgCl2溶液中的Fe2+,先加入双氧水,再加入MgO即可 ( )
(4)在洗涤BaSO4沉淀时,为了减少洗涤过程中固体的损耗,最好选用稀硫酸来洗涤 ( )
2.工业上用化学法除锅炉的水垢时,先向锅炉中注入饱和Na2CO3溶液浸泡,将水垢中的CaSO4(s)转化为CaCO3(s),再用盐酸除去[已知:Ksp(CaCO3)=3.6×10-9,Ksp(CaSO4)=4.9×10-5]。下列说法错误的是 ( )
A.升高温度,Na2CO3溶液的KW和c(OH-)均会增大
B.沉淀转化的离子方程式为C(aq)+CaSO4(s)CaCO3(s)+S(aq)
C.该条件下,CaCO3溶解度约为6×10-5 g
D.CaSO4(s)和CaCO3(s)共存的悬浊液中,≈1.4×104
3.水体污染关系着人们的饮用水安全。某化工厂排出的废水(pH=2.0)中含有Ag+、Pb2+等重金属离子,其浓度均约为0.01 mol·L-1。排放前要除去这两种离子,查找有关数据如表所示,已知离子浓度小于10-5 mol·L-1时可认为沉淀完全,下列说法错误的是 ( )
难溶
电解质
AgI
AgOH
Ag2S
PbI2
Pb(OH)2
PbS
Ksp
8.3×
10-17
5.6×
10-8
6.4×
10-50
7.1×
10-9
1.2×
10-15
3.2×
10-28
A.往废水中投入Na2S用于沉淀Ag+、Pb2+的效果比用NaOH好
B.沉淀完全后的废液经过滤后送往污水处理厂处理达标后再排放
C.若通入硫化氢气体作沉淀剂,则反应后废液的酸性增强
D.若用Na2S作沉淀剂,则Ag+、Pb2+完全沉淀时,溶液中=2.0×10-22
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第2课时 沉淀溶解平衡的应用
【新课探究】
学习任务
课前自主预习
1.(1)Fe3+ Fe3++3NH3·H2OFe(OH)3↓+3N
2.(2)①强酸
②Mg(OH)2+2NH4ClMgCl2+2NH3·H2O
3.(1)②b.先产生白色沉淀,加入FeCl3溶液后产生的白色沉淀逐渐变为红褐色,静置后红褐色加深 c.MgCl2+2NaOHMg(OH)2↓+2NaCl,3Mg(OH)2(s)+2FeCl3(aq)2Fe(OH)3(s)+3MgCl2(aq)
[问题思考] 提示:因为BaCO3能溶于胃酸(主要成分为盐酸),反应原理为BaCO3(s)Ba2+(aq)+C(aq)、C+2H+CO2↑+H2O。可见,胃酸消耗C,使溶液中c(C)降低,从而使BaCO3的沉淀溶解平衡向右移动,c(Ba2+)增大引起人体重金属中毒。
知识迁移应用
例1 A [解析] 向Mg(OH)2悬浊液中滴入几滴酚酞溶液后,溶液显红色只能说明Mg(OH)2能电离,但不能判断是部分电离还是完全电离,A项不正确;Mg(OH)2沉淀电离出来的OH-与NH4Cl电离出来的N结合生成一水合氨,所以加入过量的NH4Cl浓溶液,可使Mg(OH)2悬浊液溶解得更快,B项正确;N能结合Mg(OH)2电离出的OH-,生成弱电解质NH3·H2O,所以①③混合后发生反应:Mg(OH)2(s)+2N(aq)Mg2+(aq)+2NH3·H2O(aq),C项正确;在Mg(OH)2悬浊液中存在沉淀溶解平衡:Mg(OH)2(s)Mg2+(aq)+2OH-(aq),所以向①中加入②,c(OH-)减小,Mg(OH)2沉淀溶解平衡正向移动,D项正确。
例2 B [解析] Na2S溶液加入ZnSO4溶液中发生反应:Na2S+ZnSO4ZnS↓+Na2SO4,所以溶液中存在ZnS的沉淀溶解平衡,A项正确;加入的Na2S物质的量为0.002 L×0.2 mol·L-1=0.000 4 mol,ZnSO4物质的量为0.002 L×0.1 mol·L-1=0.000 2 mol,所以Na2S过量,则Zn2+应完全反应,S2-一定有剩余,所以要证明Zn2+(aq)与S2-(aq)的反应是有限度的,应验证是否有Zn2+,加入CuSO4溶液出现黑色沉淀只能说明S2-存在,B项不正确;ZnS为白色固体,CuS为黑色固体,所以③中颜色变化说明ZnS转化为CuS,C项正确;③中颜色变化说明ZnS转化为CuS,根据沉淀转化的原理可知,CuS比ZnS更难溶,D项正确。
例3 B [解析] 如果选择氯气作氧化剂,生成氯化铁,会引入新杂质,A项错误;选用Cu(OH)2,可调节溶液的pH,且不引入新杂质,可达到除杂的目的,B项正确;控制pH=6.4~7.6,铜离子完全沉淀,不能达到除杂的目的,将亚铁离子氧化成铁离子之后,应控制pH=3.7~4.4,C项错误;硫酸为难挥发性酸,将硫酸铜溶液蒸干,若温度不是很高,硫酸铜不分解,则可得到硫酸铜,不会得到Cu(OH)2,D项错误。
【课堂评价】
1.(1)√ (2)× (3)√ (4)√
[解析] (4)稀硫酸中的S能抑制BaSO4的溶解,可以减少BaSO4的溶解损耗。
2.C [解析] 升高温度,水的电离平衡正向移动,KW增大,Na2CO3水解平衡正向移动,c(OH-)增大,故A项正确;沉淀由难溶物质转变为更难溶的物质,故B项正确;由Ksp(CaCO3)可知饱和CaCO3溶液的浓度为6×10-5 mol·L-1,100 mL饱和CaCO3溶液中溶解CaCO3的质量为6×10-4 g,溶解度约为6×10-4 g,故C项错误;CaSO4和CaCO3共存的悬浊液中,=≈1.4×104,故D项正确。
3.D [解析] 根据表中Ksp数值可知,Ag2S、PbS的Ksp很小,易转化为沉淀,因此用Na2S沉淀Ag+、Pb2+的效果比NaOH好,故A正确;沉淀完全后的废液经过滤,除去沉淀,将滤液送往污水处理厂达标后再排放,减少对环境的污染,故B正确;通入硫化氢,硫化氢与Ag+、Pb2+等离子反应,生成硫化物沉淀和H+,使溶液酸性增强,故C正确;完全沉淀时,溶液中====2.0×10-22,故D错误。
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