内容正文:
第四节 化学反应的调控
【新课探究】
学习任务
课前自主预习
2.可逆 减小 < < 能
3.(1)升高 增大 增大 使用催化剂 (2)降低 增大 增大
[问题思考] (1)提示:不是。温度一定时,增大混合气体的压强对合成氨的速率和平衡都有利,但压强越大需要的动力越大,对材料的强度和设备的制造要求越高,这将会大大增加生产投资,一般采用的压强为10 MPa~30 MPa。
(2)提示:温度降低会使反应速率减小,达到平衡所需的时间变长,这在工业生产中是很不经济的。另外,合成氨所需的催化剂铁触媒的活性在500 ℃左右最大。
(3)提示:为了加快反应速率,采用以铁为主体的多成分催化剂。
知识迁移应用
例1 B [解析] 工业合成氨选择400~500 ℃主要是铁触媒催化剂在该温度范围内活性最好,利于加快反应速率,而非促进平衡正向移动(高温不利于放热反应的正向进行),A错误;循环利用未转化的合成气,可提高原料的利用率,使反应物的转化率提高,B正确;直接将空气与氢气混合通入反应炉,空气中的氧气会与氢气混合,易发生爆炸,且空气中含有其他杂质气体,会使催化剂中毒,C错误;及时分离氨气可减少产物浓度,促进平衡正向移动,反应物、生成物浓度均会降低,反应速率降低,D错误。
例2 B [解析] 2SO2(g)+O2(g)2SO3(g)为可逆反应,未参与反应的SO2可循环利用,A错误;由表知,在相同压强下,升高温度,SO2的平衡转化率减小,则2SO2(g)+O2(g)2SO3(g)为放热反应,B正确;吸收塔中98.3%H2SO4是为了吸收SO3,不体现强氧化性,C错误;450 ℃时,0.1 MPa和10 MPa两条件下SO2的平衡转化率相差不大,但10 MPa压强大,对动力和设备要求高,则实际生产中,接触室中应采用温度450 ℃,压强0.1 MPa的生产条件,D错误。
【课堂评价】
1.(1)× (2)× (3)√ (4)× (5)×
[解析] (1)工业合成氨的反应是放热反应,熵变小于零,因此高温不能自发进行。
(2)从合成塔出来的混合气体中,NH3只占15%,说明经过液化后氨气的体积分数比较小,不能说明氨的产率很低。
(4)铁触媒作催化剂可加快反应速率,但不能改变化学平衡移动方向和转化率。
(5)反应需在300 ℃下进行,不能决定该反应是放热反应还是吸热反应。
2.C [解析] ①净化干燥的目的是去除原料气中的杂质,防止催化剂中毒,保证反应正常进行,不影响化学平衡,无法提高原料平衡转化率;②加压:合成氨反应为气体分子数减少的反应 (N2+3H22NH3),增大压强平衡正向移动,可提高原料转化率;③催化反应中,催化剂只加快反应速率,不影响平衡,500 ℃高温因正反应放热,反而会使平衡逆向移动,降低转化率,故③不能提高原料的平衡转化率;④液化分离NH3,减小生成物浓度,平衡正向移动,可提高原料的转化率;⑤N2和H2再循环,让未反应原料重新参与反应,可提高原料总转化率;综上所述,符合题意的为②④⑤,故选C。
3.(1)N2、H2 循环利用N2、H2,提高原料的利用率
(2)AD (3)①0.08 mol·L-1·min-1 75% ②< ③否 >
[解析] (1)N2(g)+3H2(g)2NH3(g)为可逆反应,氮气、氢气不能完全转化为氨气,冷凝器中氨气液化,分离出液氨后剩余原料气N2、H2循环利用,有利于提高原料的利用率,X的主要成分是N2、H2。
(2)合成氨反应放热,降低温度,平衡正向移动;合成氨反应的气体化学计量数之和减小,增大压强,平衡正向移动;催化剂对平衡无影响,有利于提高合成氨平衡产率的条件为低温、高压。
(3)T ℃时,若在容积为2 L的恒容密闭容器中充入0.8 mol N2(g)和1.6 mol H2(g),5 min后达到平衡,测得N2的浓度为0.2 mol·L-1,则此段时间内消耗0.4 mol N2,根据反应方程式可知,反应消耗1.2 mol H2,生成0.8 mol NH3。
①反应速率v(NH3)==0.08 mol·L-1·min-1,H2的转化率为×100%=75%。
②已知300 ℃时K=0.86, (3)中KT==100,正反应放热,温度越高平衡常数越小,则反应温度T<300。
③若向平衡后的体系中同时加入1.2 mol N2、1.6 mol H2、1.2 mol NH3,Q==1.25<KT=100,该反应没有达到平衡状态,反应正向进行,此时v正>v逆。
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第四节 化学反应的调控
◆ 学习任务 化学反应的调控
【课前自主预习】
合成氨反应条件的原理分析
1.反应原理
N2(g)+3H2(g)2NH3(g)
ΔH=-92.4 kJ·mol-1
2.反应特点
3.影响因素
(1)增大合成氨反应速率的措施: 温度、 压强、 反应物浓度、 等。
(2)提高平衡混合气体中氨含量的措施: 温度、 压强、 反应物浓度等。
[问题思考]
(1)既然增大压强既可提高反应速率,又可提高氨的产量,那么在合成氨工业中压强是否越大越好?为什么?
(2)合成氨采用低温时可提高平衡转化率,但为何未采用更低的温度?
(3)在合成氨工业中要使用催化剂,既然催化剂对化学平衡的移动没有影响,为什么还要使用呢?
【核心知识讲解】
1.化学反应调控的实例——工业合成氨
(1)反应条件的选择
反应
条件
对化学反应
速率的影响
对平衡混合物中氨含量的影响
合成氨条
件的选择
增大
压强
增大反应速率
平衡正向移动,平衡混合物中氨的含量提高
压强增大,有利于氨的合成,但需要动力大,对材料、设备的要求高,故采用10 MPa~30 MPa的高压
升高
温度
增大反应速率
平衡逆向移动,平衡混合物中氨的含量降低
温度要适宜,既要保证反应有较快的速率,又要使反应物的转化率不能太低,故采用400~500 ℃的温度,并且在该温度下催化剂的活性最大
使用
催化剂
增大反应速率
没有影响
工业上一般选用铁触媒作催化剂(以铁为主体的多成分催化剂)
(2)综上,工业上通常采用铁触媒、在400~500 ℃和10 MPa~30 MPa的条件下合成氨。
(3)采用迅速冷却的方法,使气态氨变成液态氨后及时从平衡混合物中分离出去,以促使化学平衡向生成NH3的方向移动。
(4)原料气的充分利用
合成氨反应的转化率较低,从原料充分利用的角度分析,工业生产中可将NH3分离后的原料气循环使用,以提高原料的利用率。
【知识迁移应用】
例1 [2026·湖北襄阳一中等校高二月考] 工业合成氨是人类科学技术的一项重大突破。下列说法正确的是 ( )
A.工业合成氨一般选择400~500 ℃是为了促进平衡正向移动
B.工业合成氨中未转化的合成气循环利用,可以提高反应物的转化率
C.由于N2在空气中含量高,因此可以直接将空气与氢气混合通入反应炉
D.将生成的氨气及时液化分离,可促进平衡正向移动,加快反应速率
例2 [2025·广东广州八十九中高二月考] 工业制备硫酸的生产过程及相关信息如下。下列有关说法正确的是 ( )
温度/℃
不同压强下接触室中SO2的平衡转化率/%
0.1 MPa
10 MPa
450
97.5
99.7
550
85.6
97.7
工艺流程
A.循环利用的物质是SO3
B.2SO2(g)+O2(g)2SO3(g)为放热反应
C.吸收塔中98.3%H2SO4表现强氧化性
D.实际生产中,接触室中应采用温度450 ℃,压强10 MPa的生产条件
1.判断正误(正确的打“√”,错误的打“×”)。
(1)工业合成氨的反应是放热反应,任何温度下都能自发进行 ( )
(2)从合成塔出来的混合气体中,NH3只占15%,所以氨的产率很低 ( )
(3)氨易液化,N2、H2在实际生产中可循环使用,所以总体来说合成氨的产率很高 ( )
(4)铁触媒作催化剂可加快反应速率,且有利于化学平衡向合成氨的方向移动 ( )
(5)在300 ℃、70 MPa下由二氧化碳和氢气合成乙醇已成为现实:2CO2(g)+6H2(g)CH3CH2OH(g)+3H2O(g),该反应需在300 ℃下进行,可推测该反应是吸热反应 ( )
2.[2026·湖北武汉二中高二月考] 哈伯工业合成氨的流程如图所示,为提高原料平衡转化率采取的措施是 ( )
A.①②③④⑤ B.②③④⑤
C.②④⑤ D.②③④
3.合成氨工艺是人工固氮最重要的途径。合成氨的简要流程和反应方程式如下:
N2(g)+3H2(g)2NH3(g) ΔH<0
(1)图中X的主要成分是 ,这样操作的目的是 。
(2)有利于提高合成氨平衡产率的条件为 。
A.低温 B.高温 C.低压 D.高压
E.催化剂
(3)T ℃时,若在容积为2 L的恒容密闭容器中充入0.8 mol N2(g)和1.6 mol H2(g),5 min后达到平衡,测得N2的浓度为0.2 mol·L-1。
①计算此段时间的反应速率v(NH3)= ,H2的转化率为 。
②已知300 ℃时K=0.86,则(3)中的反应温度T (填“>”“<”或“=”)300。
③若向平衡后的体系中同时加入1.2 mol N2、1.6 mol H2、1.2 mol NH3,该反应是否处于平衡状态? (填“是”或“否”),此时v正 (填“>”或“<”或“=”)v逆。
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