内容正文:
第二章 化学反应速率与化学平衡
第二节 化学平衡
第5课时 影响化学平衡的因素---温度、催化剂
浓度
压强
C反应物↑或C生成物↓
平衡正向移动
平衡逆向移动
C反应物↓ 或C生成物↑
压缩体积,P↑
增大体积,P↓
向气体分子数增大的方向移动
向气体分子数减小的方向移动
在可逆反应达到平衡时,其他条件不变的情况下:
复习回顾
改变哪些反应条件可使Q ≠ K,从而改变化学平衡状态?
平衡常数只与温度有关
lnK=-
∆H
RT
+C
=Q
cp(C) • cq(D)
cm(A) • cn(B)
浓度商只与浓度有关
改变温度
使K发生改变
改变浓度
使Q发生改变
复习回顾
3
实验原理
实验操作
实验现象 浸泡在热水中 浸泡在冷水中
结论
红棕色
2NO2(g) N2O4(g) ΔH=-56.9 kJ/mol
热水
冷水
红棕色加深
红棕色变浅
升高温度,逆向(吸热)移动
降低温度,正向(放热)移动
任务一:温度对化学平衡的影响
无色
任务一:温度对化学平衡的影响
【规律】
其他条件不变时,升高温度,化学平衡向吸热反应方向移动;
降低温度,化学平衡向放热反应方向移动。
【理论解释】
正反应为放热反应(∆H<0):T↑,K↓,Q>K
正反应为吸热反应(∆H>0):T↑,K↑,Q<K
平衡逆向移动
(吸热方向)
平衡正向移动
(吸热方向)
温度
K
平衡移动
K ≠ Q
影响
lnK=-
∆H
RT
+C
任何化学反应都伴随着能量的变化(放热或吸热),所以任意可逆反应的化学平衡状态都受温度的影响。
mA(g)+nB(g) pC(g)+qD(g) ∆H<0
①升高温度
②降低温度
v`正
v`逆
v`正
v`逆
v正 、v逆都↑
,但v`正<v`逆
v正 、v逆都↓
,但v`正>v`逆
平衡正移
向放热方向移动
平衡逆移
向吸热方向移动
断点,不连续
温度改变,吸热反应受影响更大
任务一:温度对化学平衡的影响
【图像分析】
若 t1 时刻升高温度,正、逆反应速率瞬间怎么变化?后续又如何变化?混合物受热时,速率均增大,但△Ѵ(吸热)>△Ѵ(放热),故平衡向吸热方向移动
①升高温度
v`正
v`逆
v正 、v逆都↑
,但v`正>v`逆
平衡正移
②降低温度
向吸热方向移动
v`正
v`逆
v正 、v逆都↓
,但v`正<v`逆
平衡逆移
向放热方向移动
mA(g)+nB(g) pC(g)+qD(g) ∆H>0
任务一:温度对化学平衡的影响
【图像分析】
升吸降放
思考:加入催化剂会使化学平衡发生移动吗?
催化剂能同等程度的改变v正和v逆,化学平衡不移动,
但能改变达到平衡所需的时间。
任务二:催化剂对化学平衡的影响
【规律】
不改变ΔH
平衡不移动
不改变K
v ´正= v ´逆
v
t
v正
v逆
生成物的百分含量
t
t1
t2
a
b
先拐先平
a使用催化剂
任务二:催化剂对化学平衡的影响
【图像分析】
加入催化剂不能改变达到化学平衡状态时反应混合物的组成,但是使用催化剂能加快化学反应的速率,缩短反应达到化学平衡时间,不改变平衡转化率但能提高单位时间内的产量。
注:一般指正催化剂。也可使用负催化剂,减慢反应速率。
一般说的催化剂都是指的正催化剂,即可以加快反应速率。特殊情况下,也可使用负催化剂,减慢反应速率。催化剂不能改变达到平衡状态的反应混合物的含量,只改变到达平衡的时间
影响化学
平衡的因素
浓度
压强
温度
C反↑ 或 C生↓
C反↓ 或 C生↑
正向
逆向
催化剂
不影响平衡移动
吸热方向
放热方向
向气体分子数减小方向
向气体分子数增大方向
——只影响反应速率,平衡不移动
P↑
P↓
T↑
T↓
小结
共同的规律?
“对着干”
1、定义:
如果改变影响平衡的一个因素(如温度、压强及参加反应的物质的浓度),
平衡就向着能够减弱这种改变的方向移动
任务三:勒夏特列原理
而不能”消除“这种改变
“对着干,但又干不过”
如:对于2NO2(g)(红棕色)⥫⥬N2O4(g)(无色)的平衡体系,若缩小体积增大压强,混合气体颜色先加深,后变浅,达到新的平衡后混合体系颜色比原平衡时颜色深。
若同时改变多个影响平衡移动的几个条件,则不能简单的依据该原理来判断平衡移动的方向,只有在改变条件时对平衡移动的影响方向一致时,才能根据该原理进行判断。
化学平衡移动分析的思维模型
改变条件
若反应速率不变(如容积不变时充入不参加反应的气体)
改变条件
改变程度相同
(v正=v逆)
改变程度不同
(v正≠v逆)
使用催化剂
气体体积不变的反应,改变压强
浓度变化
压强变化
温度变化
平衡移动
平衡不移动
课堂小结
1.向一密闭容器中充入N2和H2发生反应:N2(g)+3H2(g)⥫⥬2NH3(g) ΔH< 0,t1时刻达到平衡状态Ⅰ,t2时刻改变某一条件,t3时刻重新达到平衡状态Ⅱ,反应速率(v)随时间(t)的变化如图所示。下列说法正确的是
A.t1时,v正(N2)=2v逆(NH3)
B.t2时改变的条件:向容器中加入NH3(g)
C.N2的平衡转化率:α(Ⅰ)>α(Ⅱ)
D.平衡常数K:K(Ⅰ)<K(Ⅱ)
√
学习评价
t1时刻达到平衡状态Ⅰ,各物质反应速率之比等于化学计量数之比,A错误;
改变条件后,正、逆反应速率都增大,且逆反应速率大于正反应速率,故平衡逆向移动,若改变的条件为向容器中加入NH3(g),则加入NH3(g)的瞬间,逆反应速率增大,正反应速率不变,故改变的条件为升高温度,B错误;
平衡逆向移动,N2的平衡转化率减小,故α(Ⅰ)>α(Ⅱ),C正确;
升高温度,放热反应的平衡常数减小,平衡常数K:K(Ⅰ)>K(Ⅱ),D错误。
学习评价
2.羰基硫(COS)是一种粮食熏蒸剂,能防止某些害虫和真菌的危害。在容积不变的密闭容器中充入2 mol CO和2 mol H2S发生反应:CO(g)+H2S(g) ⥫⥬COS(g)+H2(g) ΔH,平衡时COS的体积分数随温度的变化如图所示。下列说法正确的是
A.ΔH>0
B.T1 ℃,CO的平衡转化率为70%
C.a点正反应速率小于b点逆反应速率
D.增大压强可使COS的体积分数由c点增加到b点
√
学习评价
由图可知,升高温度,平衡时COS的体积分数减小,即升高温度平衡逆向移动,故该反应为放热反应,ΔH<0,A错误;
设T1 ℃达到平衡时转化的n(CO)=x mol,可列三段式:
CO(g)+H2S(g)⥫⥬COS(g)+H2(g)
初始/mol 2 2 0 0
转化/mol x x x x
平衡/mol 2-x 2-x x x
由该温度下平衡时COS的体积分数为30%可列式:×100%
=30%,解得x=1.2,CO的平衡转化率α(CO)=×100%=60%,B错误;
学习评价
a点和b点是不同温度下的平衡状态,b点温度高于a点,故a点正反应速率小于b点逆反应速率,C正确;
该反应反应前后气体分子数不变,增大压强平衡不移动,COS的体积分数不变,D错误。
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学习评价
3.(2026·东莞高二上期中)下列事实不能用勒夏特列原理解释的是
A.工业上生产硫酸的过程中使用过量的空气以提高SO2的利用率
B.实验室可用排饱和食盐水的方法收集氯气
C.一定条件下,当反应2NO2(g)⥫⥬N2O4(g)达到平衡后,缩小容积,气体
颜色加深
D.氯水中加入CaCO3粉末可以提高氯水中HClO的浓度
√
学习评价
硫酸生产中存在2SO2(g)+O2(g)⥫⥬2SO3(g)的平衡,使用过量空气(增大O2浓度),平衡正向移动,能提高SO2的利用率,能用勒夏特列原理解释,A不符合题意;
存在平衡:Cl2+H2O⥫⥬HCl+HClO,高浓度的Cl-会使平衡逆向移动,抑制氯气的溶解,能用勒夏特列原理解释,B不符合题意;
反应2NO2(g,红棕色)⥫⥬N2O4(g,无色)是气体分子数减少的反应,缩小容积时,压强增大,平衡正向移动,但气体颜色加深是因为容积缩小导致NO2浓度瞬间增大的幅度超过了平衡正向移动使NO2浓度减小的幅度,最终颜色加深并非平衡移动的结果,不能用勒夏特列原理解释,C符合题意;
氯水中存在平衡:Cl2+H2O⥫⥬HCl+HClO,加入的CaCO3粉末会与HCl反应,消耗H+使平衡正向移动,从而提高HClO的浓度,能用勒夏特列原理解释,D不符合题意。
学习评价
4.在一密闭容器中发生反应:N2(g)+3H2(g)⥫⥬2NH3(g) ΔH<0,在某一时刻达到平衡,测得c(N2)=1 mol·L-1,容器内压强为p,温度为T。
(1)再向容器中通入N2,使其浓度变为2 mol·L-1,并保持容积不变,再次达到平衡时c(N2)的范围是 。
(2)将容器体积缩小至平衡时的一半,并保持温度不变,再次达到平衡时压强p'的范围是 。
(3)迅速升温至T1,并保持容积不变,且不与外界进行热交换,再次达到平衡时,温度T'的范围是 。
1 mol·L-1<c(N2)<2 mol·L-1
p<p'<2p
T<T'<T1
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5.如图所示,三个烧瓶中分别充满NO2气体并分别放置在盛有下列物质的烧杯(烧杯内有水)中:在①中加入CaO,在②中不加其他任何物质,在③中加入NH4Cl晶体,发现①中红棕色变深,③中红棕色变浅[已知:反应2NO2(红棕色)⥫⥬N2O4(无色)]。下列叙述不正确的是
A.2NO2⥫⥬N2O4是放热反应
B.NH4Cl溶于水时吸收热量
C.烧瓶①中平衡时混合气体的相对分子质量增大
D.烧瓶③中气体的压强减小
√
学习评价
在①中加入CaO,红棕色变深,说明二氧化氮浓度增大,氧化钙溶于水是放热反应,温度升高,平衡逆向移动,则2NO2(g)⥫⥬N2O4(g)是放热反应,故A正确;
在③中加入NH4Cl晶体,红棕色变浅,说明向生成四氧化二氮的方向移动即温度降低,因此NH4Cl溶于水时吸收热量,故B正确;
烧瓶①中平衡逆向移动,气体质量不变,气体物质的量增大,则混合气体的相对分子质量减小,故C错误;
温度降低,烧瓶③中平衡正向移动,气体物质的量减小,则气体的压强减小,故D正确。
学习评价
6.(2026·河北沧州期中联考)常温下,在一支试管中加入少量氯化钴晶体,再逐滴加入浓盐酸至晶体完全溶解,然后滴加水至溶液呈紫色为止。溶液中存在平衡:[Co(H2O)6]2+(aq)(粉红色)+4Cl-(aq)⥫⥬[CoCl4]2-(aq)(蓝色) +6H2O(l) ΔH。下列说法正确的是
A.向溶液中加入适量的稀硫酸,平衡不移动,溶液仍为紫色
B.将试管放入热水中,溶液变成蓝色,则ΔH>0
C.当溶液中v正{[Co(H2O)6]2+}=v逆([CoCl4]2-)时,反应已经停止
D.常温下,该反应的平衡常数K=
√
学习评价
向溶液中加入适量的稀硫酸,相当于稀释,平衡逆向移动,溶液变为粉红色,A错误;
将试管放入热水中,溶液变成蓝色,说明升高温度平衡正向移动,正反应为吸热反应,即ΔH>0,B正确;
[Co(H2O)6]2+和[CoCl4]2-的化学计量数相等,当v正{[Co(H2O)6]2+}=v逆([CoCl4]2-)时,正、逆反应速率相等,反应达到平衡状态,而非停止,C错误;
水为纯液体,不代入反应的平衡常数表达式中,该反应的平衡常数K=
D错误。
学习评价
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