内容正文:
第二章 化学反应速率与化学平衡
第二节 化学平衡
第1课时 化学平衡状态
合成氨是人类科学技术发展史上的一项重大成就,极大地缓解了全球范围内粮食紧缺所引发的温饱难题,原理如下:
2NH3
N2 + 3H2
催化剂
高温、高压
新课导入
化工生产中,我们需要考虑哪些因素呢?
工业生产中的两个关键
①快出产品:
②多出产品:
反应速率
反应的限度即化学平衡
任务一:化学平衡状态的建立
很多化学反应是可逆的。如在一定条件下容积不变的密闭容器中发生反应:
2NH3
N2 + 3H2
催化剂
高温、高压
时间(min) 0 10 20 30 40 50 60
c(N2) 5 4 3 2 1.2 1 1
c(H2) 15 12 9 6 3.6 3 3
c(NH3) 0 2 4 6 7.6 8 8
任务一:化学平衡状态的建立
反应开始
c反最大,v正最大
c生为0, v逆为0
反应过程
c反逐渐减小,v正逐渐减小
c生逐渐增大,v逆逐渐增大
达到平衡
v正=v逆
各组分c均不再改变
反应从正向开始
v(逆)
v(正)
反应速率
任务一:化学平衡状态的建立
若反应从逆向开始
任务二:化学平衡状态
1.概念:
在一定条件,可逆反应中,v正=v逆时,c反、c生 均保持不变,即体系的组成不随时间而改变,这表明该反应中物质的转化达到了“限度”,这时的状态称之为化学平衡状态,简称化学平衡。
达到反应最大程度,决定反应物在一定条件下的最大转化率。
前提
本质
标志
(1) 逆 研究对象是可逆反应 (前提)
(2) 等 v正 = v逆 ≠ 0 (本质)
(3) 动 动态平衡
(4) 定 各组分的量保持不变 (标志)
(5) 变 外界条件改变,化学平衡就会被破坏,在新的条件下建立新的化学平衡。
双向性
双同性
共存性
量: 质量、物质的量、体积、物质的量浓度等
任务二:化学平衡状态
2.特征:
如何判断一个可逆反应达到了化学平衡状态?
任务三:化学平衡状态的判断
“等”
“定”
方法
v正 = v逆
变量不变
1.“等”
同种物质:v正 = v逆
不同物质:有正有逆成系数比
1.能说明N2+3H2 2NH3 为平衡状态的是
(1)3v(N2)=v(H2)
(2)2v正(N2) = v逆(NH3)
(3)单位时间消耗 1 mol N2的同时生成2 mol NH3
(4)单位时间断裂1mol H—H 键的同时有2mol N—H 键断裂
(5)v(N2)∶v(H2)∶v(NH3)= 1∶3∶2
(6)c(N2)∶c(H2)= 1∶3
典例精讲
×
×
×
×
√
√
2.“定”
任务三:化学平衡状态的判断
---变量不变即平衡
(1)mi、ni、ci、Vi(气)、αi、产率、颜色等不变时,一定平衡?
(2)P总、n总 不变时一定平衡?
恒T恒V
2SO2(g)+O2(g) 2SO3(g)
C(s)+H2O(g) CO(g)+H2(g)
H2(g)+I2(g) 2HI(g)
√
√
×
√
看 左?右 (PV =nRT )
(3)气体体积分数φ 不变时一定平衡?
任务三:化学平衡状态的判断
看
φi =
ni
n总
A(s) ⇌B(g) + C(g)
A(g)+B(g) ⇌2C(g)
√
×
注:固体分解锁比例
50%恒定
(4)混合气体平均摩尔质量 M 不变时一定平衡?
看
M=
m总
n总
看状态
看系数
2SO2(g)+O2(g) 2SO3(g)
2HI(g) H2(g)+I2(g)
NH2COONH4(s) CO2(g)+2NH3(g)
√
2A(g)+B(s) ⇌2C(g)
√
×
×
M=
×17+ ×44为定值
2
3
1
3
C(s)+CO2(g) 2CO(g)
√
CO2变成CO,CO占比增大,M减小
任务三:化学平衡状态的判断
(5)混合气体密度 ρ 不变时一定平衡?
ρ=
m总
V总
看
2SO2(g)+O2(g) 2SO3(g)
C(s)+CO2(g) 2CO(g)
恒T恒V
√
×
2HI(g) H2(g)+I2(g)
×
(6)温度T 不变时一定平衡?
绝热体系
恒温体系
×
√
恒T恒P
2SO2(g)+O2(g) 2SO3(g)
体积V总(看系数)在减小
√
恒容不变
恒压看系数
看状态
3.在一密闭容器中进行反应:2SO2(g)+O2(g)⇌2SO3(g),已知反应过程中某一时刻SO2、O2、SO3的浓度分别为0.2 mol/L、0.1 mol/L、0.2 mol/L,当反应达到平衡时,可能存在的数据是( )
A.SO2为0.4 mol·L-1,O2为0.2 mol·L-1 B.SO2为0.25 mol·L-1
C.SO2、SO3均为0.15 mol·L-1 D.SO3为0.4 mol·L-1
B
典例精讲
极值法
2.14CO2与碳在高温条件下发生反应:14CO2+C⇌2CO,达到化学平衡后,平衡混合物中含14C的粒子有
A.14CO2 B.14CO2、14CO
C.14CO2、14CO、14C D.14CO
C
4.在恒容密闭容器中,可以作为2NO2(g)⥫⥬2NO(g)+O2(g)达到平衡状态的标志的是 (填序号)。
①单位时间内生成n mol O2的同时生成2n mol NO2
②混合气体的颜色不再改变
③混合气体的密度不再改变
④混合气体的平均相对分子质量不再改变
⑤混合气体中NO与O2的物质的量之比保持恒定
①②④
典例精讲
5.(2026·天津南开中学期中)某反应2X(g)+Y(g)⥫⥬3Z(g)+M(s) ΔH=-a kJ·
mol-1(a>0),在与外界隔热且容积不变的密闭容器中进行时,下列关于平衡的相关说法不正确的是
A.达到平衡时,反应放出的总热量可能为a kJ
B.当容器内气体的物质的量分数n(X)%∶n(Y)%不变时,则反应一定达到
平衡状态
C.当容器内气体的密度不再变化时,则反应达到平衡状态
D.当容器内压强不再变化时,则反应达到平衡状态
B
典例精讲
6.(2026·石家庄第三十八中学期中)一定温度下,在容积不变的密闭容器中进行如下可逆反应:SiF4(g)+2H2O(g)⥫⥬SiO2(s)+4HF(g),下列不能表明该反应达到化学平衡状态的是
A.SiF4的体积分数不再变化
B.容器内气体压强不再变化
C.4 mol H—O断裂的同时,有2 mol H—F断裂
D.混合气体的密度不再变化
典例精讲
C
7.向容积为1 L的密闭容器中通入一定量N2O4和NO2的混合气体,发生反应:N2O4(g)⥫⥬2NO2(g) ΔH>0。体系中各物质浓度随时间的变化如图所示。
下列有关说法正确的是
A.64 s时,反应达到化学平衡状态
B.达到化学平衡前,混合气体的颜色逐渐变深
C.容器中气体的总物质的量浓度最多为2.6 mol·L-1
D.若该容器与外界无热传递,则反应达到平衡前,
容器内气体的温度逐渐升高
典例精讲
B
由题图可知,64 s后NO2和N2O4的浓度依然发生改变,说明64 s时正、逆反应速率不相等,反应未达到化学平衡状态,A错误;
NO2为红棕色气体,N2O4为无色气体,由题图可看出,随着反应的进行,NO2的浓度不断增大直至达到化学平衡状态,则达到化学平衡前,混合气体的颜色逐渐变深,B正确;
可逆反应不能进行到底,根据题图信息,当达到平衡时,容器中气体的总物质的量浓度最多,为1.8 mol·L-1,C错误;
该反应正反应为吸热反应,若容器与外界无热传递,则反应达到平衡前容器内气体的温度逐渐降低,D错误。
典例精讲
8.(2026·陕西宝鸡高二上期中)我国科学家研发出一种乙醇(沸点78.5 ℃)绿色制氢新途径,并实现高附加值乙酸(沸点118 ℃)的生产,反应为C2H5OH(g)+H2O(g)⥫⥬2H2(g)+CH3COOH(g)。一定条件下,在恒容密闭容器中发生该反应,下列说法正确的是
A.升高温度,v正增大,v逆减小
B.向容器中通入氦气,v正、v逆均减小
C.当v正(H2O)=2v逆(H2)时,该反应达到平衡状态
D.当混合气体的平均摩尔质量不变时,该反应达到平衡状态
D
典例精讲
9.(2026·济南高二上期中)在氧化炉中NH3催化氧化生成NO,反应为4NH3(g)+5O2(g)⥫⥬4NO(g)+ 6H2O(g)。某温度下,在2 L恒容密闭容器中充入4 mol NH3和5 mol O2发生该反应,NH3的转化率随时间的变化关系如图。
(1)A点v正(NH3) (填“>”“<”或“=”)v逆(NH3)。
>
由图可知,A点后,氨气的转化率仍在增大,说明反应向正反应方向进行,即A点v正(NH3)>v逆(NH3)。
典例精讲
(2)0~5 min内O2的平均反应速率v(O2)=
mol·L-1·min-1。
0.25
0~5 min内氨气的转化率为50%,则消耗氨气的物质的量为4 mol×50%=2 mol,此时消耗氧气的物质的量为2.5 mol,该时间段内O2的平均反应速率v(O2)==0.25 mol·L-1·min-1。
典例精讲
(3)下列措施能加快反应速率的是 (填字母,
下同)。
A.升高温度
B.将容器的体积减小一半
C.保持容器容积不变,充入He增大压强
D.不断将H2O(g)从体系中分离出来
AB
典例精讲
升高温度,反应速率加快,A符合题意;
将容器的体积减小一半,浓度增大,反应速率加快,B符合题意;
保持容器容积不变,充入He增大压强,但各物质浓度不变,故反应速率不变,C不符合题意;
不断将H2O(g)从体系中分离出来,H2O(g)的浓度减小,反应速率减慢,D不符合题意。
典例精讲
(4)下列选项能说明上述反应已达到平衡的是
。
A.4v正(NH3)=5v逆(O2)
B.单位时间内1 mol N—H断裂的同时有1 mol
H—O断裂
C.c(NH3)∶c(O2)∶c(NO)∶c(H2O)=4∶5∶4∶6
D.容器内气体压强不再发生变化
BD
典例精讲
4v正(NH3)=5v逆(O2)时,正、逆反应速率不相等,反应未达到平衡,A不符合题意;
单位时间内1 mol N—H断裂的同时有1 mol H—O断裂时,正、逆反应速率相等,反应达到平衡,B符合题意;
c(NH3)∶c(O2)∶c(NO)∶c(H2O)=4∶5∶4∶6时,反应不一定达到平衡,C不符合题意;
恒容条件下,反应前后物质的量变化,故容器内压强为变量,则容器内气体压强不再发生变化时,反应达到平衡,D符合题意。
典例精讲
典例精讲
10.恒温恒容,投入等物质的量的H2和CO,发生反应: 2H2+CO⥫⥬CH3OH φCO不变即平衡?
×
φCO=
nCO↓
n总↓
要具体算!!定值1/2
$