第02讲 水的电离和溶液的酸碱性(专项训练)(浙江专用)2027年高考化学一轮复习讲练测
2026-09-22
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内容正文:
第02讲 水的电离和溶液的酸碱性(专项训练)
参考答案
模拟·基础演练
1
2
3
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5
6
7
8
9
10
B
B
B
B
B
A
C
B
B
D
11
12
13
14
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16
17
18
19
20
C
C
CD
A
D
D
D
C
B
B
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22
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27
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30
B
C
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C
A
C
C
C
C
31
32
33
34
35
C
C
C
D
D
36.(1)C
(2)AD 否 锥形瓶内溶液颜色变化 当滴入最后半滴标准液,溶液刚好从无色变为浅红色,且半分钟内不变色 0.2610 mol/L CD
(3)2×10-5 5×10-3
重难·创新演练
1
2
3
4
B
C
A
D
5.(1) B→D→C→E
(2)0.70
(3)滴入最后半滴标准液,溶液由红色变为无色,且半分钟内不恢复红色
(4)80%
(5)AB
6.(1) B pH突变范围较窄,难以找到对应的指示剂用于确定滴定终点
(2) 除去甲醛在空气中被氧化后生成的甲酸 不能,步骤2的目的是除去硫酸铵样品中的游离酸,若换用酚酞作指示剂,会有部分NH4+提前被消耗,从而引起较大误差 加入稍过量步骤1所得的甲醛溶液,摇匀,充分反应后,滴入2~3滴酚酞溶液作为指示剂,用0.10mol·L-1NaOH溶液进行滴定,当滴入最后半滴NaOH溶液后,溶液呈橙红色,且半分钟内不恢复原色,记录各读数; 根据反应可得关系:4NH4+~[(CH2)6N4H++3H+]~4OH-,即n(N)=n(NaOH),25.00 mL待测液中:,1.00 g样品总,,
真题·实战演练
1
2
3
4
5
6
C
D
A
D
C
D
7.(1)升高温度,加快溶解速率,提高浸出率
(2)防止生成Eu(OH)3沉淀 缓慢滴加NaOH溶液,同时测定溶液的pH值
(3)容量瓶、烧杯
(4)滴入最后半滴标准溶液,溶液有浅红色变无色,并保持半分钟不褪色 滴定终点呈碱性,使用甲基橙误差较大
(5)Eu(C7H5O2)3·xH2O吸潮的水 1.7
8.(1)圆底烧瓶 球形冷凝管
(2)作溶剂,溶解单质硫
(3)防止双氧水氧化乙醇,影响实验测定结果
(4)实验需要加热至100℃ 取适量混合液先加入盐酸酸化,无明显实验现象,再加入氯化钡溶液产生白色沉淀,说明含有SO42-
(5)滴入最后半滴盐酸,溶液颜色由黄色变为橙色,且半分钟内不褪色 (6)%
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第02讲 水的电离和溶液的酸碱性
(专项训练)
目 录
模拟·基础演练
题型01 水的电离平衡的影响因素
题型02 水电离出的c(H+)和c(OH-)的计算
题型03 水的电离平衡曲线分析
题型04 溶液酸碱性的判断
题型05 pH的计算
题型06 中和滴定的操作与指示剂的选择
题型07酸碱中和滴定图像分析
题型08中和滴定误差分析
题型09 中和滴定原理拓展应用
重难·创新演练
真题·实战演练
模拟·基础演练
题型01 水的电离平衡的影响因素
1.下列操作能促进水的电离且使溶液中 c(H+)<c(OH-) 的是( )
A.将水加热煮沸 B.向水中加入Na2CO3固体
C.向水中通入氯化氢气体 D.向水中加入NH4Cl 固体
【答案】B
【解析】升高温度、加入能水解的盐会促进水的电离,使溶液中 c(H+)<c(OH-) ,则溶液呈碱性;A.升温促进电离,但H+和OH⁻浓度仍相等(中性),A不符合题意;B.CO32-水解消耗H+生成OH⁻,促进水的电离,溶液显碱性,B符合题意;C.向水中通入氯化氢气体,H+浓度增加,抑制水的电离,溶液显酸性,C不符合题意;D.NH4+水解生成H+,促进水的电离但溶液显酸性,D不符合题意;故选B。
2.常温下,水的电离达到平衡:H2OH++OH-。下列叙述正确的是( )
A.向水中加入少量NaOH(s),平衡逆向移动,c(OH-)减小
B.向水中加入少量NaHSO4(s),c(H+)增大,Kw不变
C.向水中加入少量稀盐酸,平衡逆向移动,c(OH-)增大
D.将水加热至90 ℃,Kw增大,c(H+)不变
【答案】B
【解析】向水中加入少量NaOH(s),溶液中c(OH―)增大,水的电离平衡逆向移动,A错误;向水中加入少量NaHSO4(s),NaHSO4电离产生Na+、H+和SO,c(H+)增大,水的电离平衡逆向移动,由于温度不变,则Kw不变,B正确;向水中加入少量稀盐酸,c(H+)增大,平衡逆向移动,则c(OH―)减小,C错误;将水加热至90 ℃,水的电离平衡正向移动,c(H+)及Kw均增大,D错误。
3.下列实验现象与H2O的电离平衡无关的是( )
A.向Na2CO3溶液中加入酚酞,溶液变红
B.向饱和H2S溶液中通入少量SO2气体,生成淡黄色沉淀
C.加热CH3COONa溶液,pH减小
D.25℃时,将pH=6的盐酸稀释10倍,溶液pH<7
【答案】B
【解析】A.Na2CO3是强碱弱酸盐 ,CO会发生水解反应CO+H2OHCO+OH-,促进水的电离,溶液显碱性,加入酚酞溶液变红,与水的电离平衡有关,不符合题意,A错误;B.向饱和H2S溶液中通入少量SO2气体,发生反应2H2S+SO2=3S↓+2H2O,该反应是H2S与SO2之间的氧化还原反应,未涉及水的电离平衡移动,符合题意,B正确;C.CH3COONa是强碱弱酸盐,CH3COO-发生CH3COO-+H2OCH3COOH+OH-水解,促进水的电离,盐类水解是吸热反应,加热促进CH3COO-水解,同时水的电离也受到促进(Kw增大),溶液中OH-浓度变化,pH减小,与水的电离平衡有关,不符合题意,C错误;D.25℃时,Kw=1×10-14,pH=6的盐酸稀释10倍,溶液仍呈酸性,pH<7 ,是因为稀释过程中促进了水的电离,水电离出的H+不能忽略,与水的电离平衡有关,D 不符合题,D错误; 故选B。
4.水的离子积常数随着温度的变化关系如表:
温度/℃
25
50
75
100
Kw/(×10-14)
1.0
5.5
20.0
56.0
下列说法正确的是( )
A.纯水中c(H+)的大小与温度无关
B.水的电离度:α(50 ℃)<α(75 ℃)
C.100 ℃时,某溶液的c(OH-)=1.0×10-7 mol·L-1,该溶液呈中性
D.25 ℃时,0.01 mol·L-1 NaOH溶液中,Kw=1.0×10-12
【答案】B
【解析】A项,由表中数据可知,随温度的升高,Kw逐渐增大,则水的电离程度增大,电离产生的c(H+)增大,错误;B项,温度升高,水的电离平衡右移,水的电离度增大,正确;C项,100 ℃时,Kw=56.0×10-14,c(OH-)=1.0×10-7 mol·L-1时,c(H+)==5.6×10-6 mol·L-1>c(OH-),溶液呈酸性,错误;D项,25 ℃时,Kw=1.0×10-14,温度不变,Kw不变,错误。
题型02 水电离出的c(H+)和c(OH-)的计算
5.常温下,pH=11的氢氧化钡溶液中,由水电离出的c(OH-)为( )
A.1.0×10-7mol·L-1 B.1.0×10-11mol·L-1 C.2.0×10-3mol·L-1 D.5.0×10-12mol·L-1
【答案】B
【解析】在碱溶液中有:c(OH-)(aq)=c(OH-)碱+c(OH-)水,c(H+)(aq)=c(H+)水,c(OH-)水= c(H+)水,故有常温下,pH=11的氢氧化钡溶液中,由水电离出的c(OH-)等于水电离出的c(H+),也等于溶液中的H+浓度,故等于1.0×10-11mol·L-1,故B正确。故选B。
6.T℃时,水的离子积常数Kw=10-13,该温度下,V1 mLpH=12的Ba(OH)2稀溶液与V2 mLpH=2的稀硫酸充分反应(混合后的体积变化忽略不计),恢复到T℃,测得混合溶液的pH=3,则V1:V2的值为( )
A.9∶101 B.99∶101 C.1∶100 D.1∶10
【答案】A
【解析】T℃时,水的离子积常数Kw=10-13,该温度下,V1 mLpH=12的Ba(OH)2稀溶液,c(H+)=10-12 mol/L,则c(OH-)=10-1 mol/L mol/L;V2 mLpH=2的稀硫酸c(H+)=10-2 mol/L,二者反应后恢复到T℃,测得混合溶液的pH=3,c(H+)=10-3 mol/L,说明酸过量,则c(H+)=,解得V1:V2=9∶101,故选A。
7.25℃时,有浓度均为0.1mol/L的4种溶液:
①盐酸 ②HF溶液 ③NaOH溶液 ④氨水
已知:25℃时,电离平衡常数,
下列说法不正确的是( )
A.溶液pH:③>④>②>①
B.水电离出的H+浓度:①=③<②<④
C.②和④等体积混合后的溶液中:
D.VamL①和VbmL③混合后溶液pH=2(溶液体积变化忽略不计),则Va:Vb=11:9
【答案】C
【解析】A.盐酸为强酸、HF为弱酸,NaOH是强碱,NH3·H2O是弱碱,因此等浓度的盐酸、HF溶液、NaOH溶液、氨水pH由大到小为NaOH溶液、氨水、HF溶液、盐酸,故A正确;B.四种溶液中水的电离都受到抑制,>,NaOH是强碱、盐酸是强酸,因此抑制程度由大到小为①=③>②>④,因此水电离出的氢离子浓度①=③<②<④,故B正确;C.②和④等体积混合后溶质为NH4F, >,则铵根离子水解程度大于氟离子,溶液中:,故C错误;D.VamL盐酸和VbmLNaOH溶液混合后溶液pH=2,则,求得Va:Vb=11:9,故D正确;故选C。
8.(2026·北京海淀高三联考)常温下、水电离的c(H+)水=1×10-12mol·L-1的溶液中,下列离子可能大量共存的是( )
A.NH4+、K+、NO3-、HCO3- B.K+、Na+、CH3COO-、I-
C.Fe2+、Mg2+、SO42-、NO3- D.Na+、Ca2+、Cl-、CO32-
【答案】B
【解析】水电离的c(OH-)=10-12 mol/L溶液,既可能为酸性(pH=2),也可能为碱性(pH=12)。A项,NH4+在碱性条件下与OH-反应生成NH3,不能共存;HCO3-在酸性条件下与H+反应生成CO2,不能共存,因此,在酸性和碱性条件下均不能大量共存,A不符题意;B项,CH3COO-在酸性条件下与H+反应生成CH3COOH,不能共存;但在碱性条件下,所有离子(Na+、K+、CH3COO-、I-)均稳定,不发生反应,可以大量共存,由于溶液可能为碱性(pH=12),因此可能大量共存,B符合题意;C项,Fe2+和Mg2+在碱性条件下与OH-反应生成Fe(OH)2和Mg(OH)2沉淀,不能共存;在酸性条件下,Fe2+可能被NO3-氧化(发生氧化还原反应),不能共存,因此,在酸性和碱性条件下均不能大量共存,C不符题意;D项,CO32-在酸性条件下与H+反应生成CO2,不能共存;在碱性条件下,Ca2+与CO32-反应生成CaCO3沉淀,不能共存,因此,在酸性和碱性条件下均不能大量共存,D不符题意;故选B。
题型03 水的电离平衡曲线分析
9.水的电离平衡曲线如图所示,下列说法正确的是(已知:T>25)( )
A.图中A、B、D三点处Kw的大小关系:B>A>D
B.25 ℃时,向pH=1的稀硫酸中逐滴加入pH=8的稀氨水,溶液中逐渐减小
C.25 ℃时,保持温度不变,在水中加入适量NH4Cl固体,体系可以从A点变化到C点
D.A点所对应的溶液中,可同时大量存在Na+、Fe3+、Cl-、SO42-
【答案】B
【解析】A、D两点都处于25 ℃的条件下,Kw相等,B点温度大于25 ℃,水的电离是吸热过程,温度越高,Kw越大,故题图中A、B、D三点处Kw的大小关系为B>A=D,A错误;Kb(NH3·H2O)=,则=,25 ℃时,Kb(NH3·H2O)为定值,向pH=1的稀硫酸中逐滴加入pH=8的稀氨水的过程中,pH逐渐增大,即c(OH-)逐渐增大,则逐渐减小,即逐渐减小,B正确;温度不变,Kw不变,向水中加入适量氯化铵固体,溶液中c(H+)增大,c(OH-)减小,而A点到C点过程中c(H+)、c(OH-)都增大,C错误;A点所对应的溶液中,pH=7,Fe3+不能大量存在,D错误。
10.(2025·浙江省嘉兴八校联盟期中)水的电离平衡图像如图所示。已知,下列说法正确的是( )
A.各点对应的水的离子积:
B.T1>T2
C.向b点溶液中加入大量NaOH固体,b点向a点移动
D.在T2温度下,pH=4的盐酸中由水电离出的c(H+)∙c(OH-)=10-20
【答案】D
【解析】A.水的离子积Kw=c(H+)∙c(OH-),由图可知,T2温度下水的离子积为1×10-14,T1温度下水的离子积小于1×10-14,则,A错误;B.温度越高,水的离子积越大,由图可知,T2温度下水的离子积为1×10-14,T1温度下水的离子积小于1×10-14,则T1 <T2,B错误;C.向b点溶液中加入大量NaOH固体,溶液中OH-的浓度增大,且NaOH固体溶于水会放热,导致溶液温度升高,则水的离子积会增大,则溶液中的H+浓度也会增大,则b点不会向a点移动,C错误;D.在T2温度下,水的离子积为1×10-14,pH=4的盐酸中,溶液中的OH-全部由水电离,c(OH-)=10-10mol/L,则由水电离的c(H+)=c(OH-)=10-10mol/L,则pH=4的盐酸中由水电离出的c(H+)∙c(OH-)=10-20,D正确;故选D。
11.水的电离常数如图两条曲线所示,曲线中的点都符合c(H+)·c(OH-)=常数,下列说法错误的是( )
A.图中温度T1>T2
B.图中五点Kw间的关系:B>C>A=D=E
C.曲线a、b均代表纯水的电离情况
D.若处在B点时,将pH=2的硫酸溶液与pH=12的KOH溶液等体积混合后,溶液显碱性
【答案】C
【解析】升高温度,促进水的电离,水电离产生的c(H+)、c(OH-)均增大,结合题图中曲线变化推知,温度:T1>T2,A正确;Kw只与温度有关,温度越高,Kw越大,B正确;水的电离常数只与温度有关,与溶液的酸碱性无关,故曲线a、b可代表任何酸、碱、盐的稀溶液中水的电离情况,C错误;B点Kw=10-12,H2SO4溶液中c(H+)=10-2 mol·L-1,KOH中c(OH-)= mol·L-1=1 mol·L-1,等体积混合后KOH溶液过量,溶液呈碱性,D正确。
12.室温下,向20ml浓度相同的盐酸与醋酸稀溶液中分别滴加同浓度的NaOH溶液,滴加NaOH溶液的体积与的关系如图所示。已知表示溶液中水电离出的H+浓度,。
下列说法正确的是( )
A.醋酸的初始浓度大于0.1mol·L-1
B.水的电离程度c点小于b点
C.a点溶质为CH3COOH和CH3COONa
D.a,b点溶液显中性,且存在
【答案】C
【解析】浓度相同的盐酸与醋酸稀溶液,因为盐酸酸性强于醋酸,所以初始时盐酸对水的电离抑制程度大于醋酸,更大,所以M曲线表示盐酸,N曲线表示醋酸。A.根据=13,可以得出盐酸初始浓度为0.1mol·L-1,因为盐酸与醋酸初始浓度相同,所以醋酸的初始浓度也是0.1mol·L-1,故A错误;B.b、c点表示酸碱恰好完全中和,c点溶液最小,根据可知,c(H+)水最大,此时水的电离程度最大,故B错误;C.a点>,有部分醋酸分子末被NaOH中和,溶质为CH3COOH和CH3COONa,故C正确;D.根据a、b点=7,可以得出此时溶液恰好显中性,根据电荷守恒,可以得出两种溶液中存在:>、>,但两种溶液中c(Na+)不同,故D错误;故选C。
题型04 溶液酸碱性的判断
13.(2025·浙江省杭州市等4地期中)下列说法正确的是(温度均为)( )
A.pH=2的CH3COOH和pH=12的NaOH溶液等体积混合后溶液呈中性
B.氨水和溶液等体积混合后的溶液呈酸性
C.pH=3的CH3COOH溶液中,由水电离出来的c(OH-)=10-3mol·L-1
D.pH=3的硝酸和pH=12的氢氧化钡溶液按照体积比为9:1混合(忽略混合后溶液体积变化),混合液的pH为10
【答案】D
【解析】A.CH3COOH是弱酸,在溶液中部分电离,pH=2的CH3COOH和pH=12的NaOH溶液等体积混合,CH3COOH过量,溶液呈酸性,A错误;B.二者溶液浓度未知,无法判断等体积混合后溶液的酸碱性,B错误;C.pH=3的CH3COOH溶液中,由水电离出来的,C错误;D.pH=3的硝酸和pH=12的氢氧化钡溶液按照体积比为9:1混合,混合后:,,混合液的pH为10,D正确;故选D。
14.今有室温下四种溶液,下列有关叙述不正确的是( )
序号
①
②
③
④
pH
11
11
3
3
溶液
氨水
氢氧化钠溶液
醋酸
盐酸
A.分别加水稀释10倍,四种溶液的pH:①>②>③>④
B.②和③两溶液等体积混合,所得溶液显酸性
C.③和④中分别加入适量的醋酸钠晶体后,两溶液的pH均增大
D.V1 L④V2 L①溶液混合后,若混合后溶液pH=7,则V1>V2
【答案】A
【解析】醋酸和一水合氨是弱电解质,NaOH和HCl是强电解质,pH相等的醋酸和盐酸、NaOH和氨水,醋酸的浓度大于盐酸、氨水的浓度大于NaOH,加水稀释促进弱电解质的电离,但弱酸弱碱的酸碱性减弱。A项,分别加水稀释10倍,NaOH溶液和盐酸的pH变为10和4,氨水的pH大于10小于11,醋酸的pH大于3小于4,所以溶液的pH:①>②>④>③,说法错误;B项,氢离子浓度与氢氧根离子浓度相同的醋酸与NaOH溶液等体积混合,氢氧化钠完全反应,醋酸过量,溶液显酸性,说法正确;C项,醋酸溶液中存在电离平衡,加入醋酸钠固体,醋酸根离子浓度增大,醋酸的电离平衡逆向移动,醋酸酸性减弱,盐酸中加入醋酸钠固体,能够反应生成醋酸,氢离子浓度减小,故两溶液的pH均增大,说法正确;D项,氢离子浓度与氢氧根离子浓度相同的盐酸与氨水等体积混合,氨水过量,溶液显碱性,V1 L④和V2 L①溶液混合后,若pH=7,则V1>V2,,说法正确。
15.现有室温下四种溶液,有关叙述不正确的是( )
序号
①
②
③
④
pH
11
11
3
3
溶液
氨水
氢氧化钠溶液
醋酸
盐酸
A.③④中分别加入适量的醋酸钠晶体后,两溶液的pH均增大
B.②③两溶液等体积混合,所得溶液中c(H+)>c(OH-)
C.分别加水稀释10倍,四种溶液的pH:①>②>④>③
D.V1 L④与V2 L①混合,若混合后溶液pH=7,则V1<V2
【答案】D
【解析】A项,从平衡移动角度分析,CH3COONa电离出的CH3COO-与盐酸中的H+结合生成CH3COOH,会使醋酸中平衡CH3COOHCH3COO-+H+左移,两溶液中H+浓度均减小,所以pH均增大,正确;B项,假设均是强酸强碱,则物质的量浓度相同,等体积混合后溶液呈中性,但③醋酸是弱酸,其浓度远远大于②,即混合后醋酸过量,溶液显酸性,c(H+)>c(OH-),正确;C项,分别加水稀释10倍,假设平衡不移动,那么①②溶液的pH均为10,但稀释氨水使平衡NH3·H2ONH+OH-右移,使①pH>10,同理醋酸稀释后pH<4,正确;D项,假设均是强酸强碱,混合后溶液呈中性,则V1=V2,但①氨水是弱碱,其浓度远远大于④盐酸,所以需要的①氨水少,即V1>V2,错误。
16.【工业生产与学科知识结合】工业生产中常涉及各种溶液的酸碱性调控,下列关于工业生产中溶液酸碱性的判断不正确的是( )
A.化肥厂制备的(NH4)2SO4溶液,溶液显中性
B.电镀厂的ZnCl2电镀液中,Zn2+发生水解:Zn2++2H2OZn(OH)2+2H+,故溶液显酸性
C.纯碱厂精制的Na2CO3溶液中,因CO32-发生水解,故溶液显碱性
D.稀土提炼厂用等体积、等浓度的NaOH溶液中和废水中的H2C2O4,反应后溶液因生成NaHC2O4水解而显碱性(已知H2C2O4的Ka1、Ka2分别5.9×10-2、6.4×10-5)
【答案】D
【解析】A.(NH4)2SO4是强酸弱碱盐,NH4+会发生水解:NH4++H2ONH3·H2O+H+,使溶液显酸性,A正确;B.ZnCl2是强酸弱碱盐,Zn2+属于弱碱阳离子,会发生水解:Zn2++2H2OZn(OH)2+2H+,水解产生H+,故溶液显酸性,B正确;C.Na2CO3是强碱弱酸盐,CO32-会发生水解:CO32-+H2OHCO3-+OH-、HCO3-+H2OH2CO3+OH-,水解产生OH-使溶液显碱性,C正确;D.等体积、等浓度的NaOH与H2C2O4反应时,化学方程式为NaOH+H2C2O4=NaHC2O4+H2O,NaHC2O4为弱酸的强碱酸式盐。溶液的酸碱性取决于HC2O4-电离与水解的相对大小,HC2O4-的Kh=Kw/Ka1=10-14/5.9×10-2≪6.4×10-5(Ka2),电离大于水解,溶液呈酸性,D错误,答案选D。
题型05 pH的计算
17.在一定体积pH=12的Ba(OH)2溶液中,逐滴加入一定物质的量浓度的NaHSO4溶液,当溶液中的Ba2+恰好完全沉淀时,溶液pH=11。若反应后溶液的体积等于Ba(OH)2 溶液与NaHSO4溶液的体积之和,则Ba(OH)2溶液与NaHSO4溶液的体积比是( )
A.1∶9 B.1∶1 C.1∶2 D.1∶4
【答案】D
【解析】pH=12的氢氧化钡溶液中c(H+)=1×10-12 mol·L-1,c(OH-)= mol·L-1=1×10-2 mol·L-1,c[Ba(OH)2]=0.5×10-2 mol·L-1;反应后溶液pH=11,c(H+)=1×10-11 mol·L-1,c(OH-)=mol·L-1=1×10-3 mol·L-1。设氢氧化钡溶液体积为V1,硫酸氢钠溶液的体积为V2。依题意知,n(Ba2+)=n(SO42-)。由Ba(OH)2+NaHSO4===BaSO4↓+NaOH+H2O知,生成的氢氧化钠的物质的量为n(NaOH)=n[Ba(OH)2]=0.5×10-2V1 mol,0.5×10-2V1 mol/(V1+V2)=1×10-3 mol·L-1,V1∶V2=1∶4。
18.常温下,下列关于溶液稀释的说法正确的是( )
A.pH=3的醋酸溶液稀释100倍,pH=5
B.pH=4的H2SO4溶液加水稀释100倍,溶液中由水电离产生的c(H+)=1×10-6 mol·L-1
C.将1 L 0.1 mol·L-1的Ba(OH)2溶液稀释为2 L,pH=13
D.pH=8的NaOH溶液稀释100倍,其pH=6
【答案】C
【解析】A项,pH=3的醋酸溶液在稀释过程中电离平衡正向移动,稀释100倍时,3<pH<5;B项,pH=4的H2SO4溶液加水稀释100倍,则溶液的pH=6,由水电离产生的c(H+)=1×10-8 mol·L-1;C项,1 L 0.1 mol·L-1 Ba(OH)2溶液稀释到2 L时,c(OH-)= mol·L-1=0.1 mol·L-1,c(H+)=1×10-13 mol·L-1,pH=13;D项,NaOH溶液是强碱溶液,无论怎么稀释,都不为酸性,pH在常温下只能无限接近于7。
19.【日常生活与学科知识结合】【变式训练2】下列关于生活中下列溶液pH的说法正确的是( )
A.家用白醋的主要成分为醋酸(CH3COOH),若其浓度为0.1mol/L(Ka=1.8×10-5),则该白醋的pH约为1
B.洁厕灵的主要成分为盐酸(HCl),若某洁厕灵中盐酸浓度为0.01mol/L,将其稀释100倍后溶液的pH=4
C.将等体积的0.1mol/L白醋与0.1mol/L NaOH溶液混合,充分反应后所得溶液的pH=7
D.肥皂水显碱性,若测得某肥皂水的c(OH-)=10-6mol/L,则该肥皂水的pH=6
【答案】B
【解析】A.醋酸是弱电解质,存在电离平衡:CH3COOHCH3COO⁻+H。设电离出的c(H+)=x mol/L,由电离常数表达式Ka=c(CH3COOH)≈1.8×10-5,解得x≈1.34×10-³mol/L,则pH≈-1g(1.34×10⁻³)≈2.87≠1,A错误;B.盐酸是强酸,在溶液中完全电离,0.01mol/L盐酸中c(H+)=0.01mol/L,pH=2;稀释100倍后,c(H+)=0.01mol/L÷100=10-4mol/L,pH=-lg(10-4)=4,B正确;C.等体积等浓度的醋酸与NaOH混合,恰好反应生成CH3COONa,CH3COO-发生水解:CH3COO-+H2OCH3COOH+OH-,使溶液显碱性,故pH>7,C错误;D.碱性溶液中,c(H+)=Kw/cOH-)=10-14/10-6=10-8mol/L,则pH=1g(10-8)=-8≠6,D错误,答案选B。
20.常温下,有关下列4种溶液的叙述中正确的是( )
编号
①
②
③
④
溶液
氨水
NaOH溶液
醋酸
溶液
pH
11
11
3
3
A.向①中加入适量硫酸铵固体,则溶液中增大
B.4种溶液中水电离出的c(H+):①=②=③=④
C.V1L溶液②与V2L溶液③混合,若混合后溶液pH=7,则V1<V2
D.将aL溶液④与bL溶液②混合后,若所得溶液的pH=10,则a:b=11:9
【答案】B
【解析】A.向①中加入适量硫酸铵固体,铵根离子浓度增大,氨水电离平衡逆向移动,则溶液中减小,故A错误;B.氨水、氢氧化钠电离出的c(OH-)=10-3mol/L,醋酸、硫酸电离出的c(H+)=10-3mol/L,酸碱都抑制水电离,4种溶液中水电离出的c(H+)均为10-11mol/L,故B正确;C.醋酸是弱酸,pH=11的氢氧化钠的浓度小于pH=3的醋酸的浓度,等体积的溶液②与溶液③混合,醋酸有剩余,溶液呈酸性,若混合后溶液pH=7,氢氧化钠溶液的体积大于醋酸的体积,则V1>V2,故C错误;D.将aL溶液④与bL溶液②混合后,若所得溶液的pH=10, ,所以a:b=9:11,故D错误;故选B。
题型06 中和滴定的操作与指示剂的选择
21.(2025·浙江省浙南名校联盟期中)名称为“酸式滴定管”的仪器是( )
A. B. C. D.
【答案】B
【解析】A.该装置属于滴定管,管子的下端带有橡皮管,应为碱式滴定管,A不符合题意;B.该装置属于滴定管,管子的下端带有活塞,应为酸式滴定管,B符合题意;C.该装置属于冷凝管,管内细管呈直形,属于直形冷凝管,C不符合题意;D.该装置属于漏斗,下端带有活塞,属于分液漏斗,D不符合题意;故选B。
22.实验室称量一定质量的Na2CO3固体,并用于测定盐酸的浓度。下列相关原理、装置及操作不正确的是
A.称量 B.溶解 C.加指示剂 D.滴定
【答案】C
【解析】A项,称量一定质量的Na2CO3固体,可用电子天平,正确;B项,碳酸钠溶于水,可以向锥形瓶中加适量的水溶解碳酸钠固体,正确;C项,不应用石蕊作指示剂,主要原因是其颜色变化不够明显,难以准确判断滴定终点,滴定时,可选甲基橙为指示剂,错误;D项,盐酸显酸性,用酸式滴定管装盐酸,滴定时,左手控制玻璃塞,右手摇晃锥形瓶,正确。
23.用已知浓度的盐酸滴定未知浓度的NaOH溶液时,下列操作正确的是
A.酸式滴定管用蒸馏水洗净后,直接加入已知浓度的盐酸
B.锥形瓶用蒸馏水洗净,必须干燥后才能加入一定体积未知浓度的NaOH溶液
C.滴定时没有排出滴定管中的气泡
D.读数时视线与滴定管内液体凹液面保持水平
【答案】D
【解析】A项,滴定管在装液之前必须要用标准液润洗,否则将稀释标准液,错误;B项,锥形瓶用蒸馏水洗净,不必干燥就能加入一定体积未知浓度的NaOH溶液,瓶中残留的蒸馏水对测定结果无影响,错误;C项,在滴定之前必须排尽滴定管下端的气泡,然后记录读数,进行滴定,错误;D项,读数时视线与滴定管内液体凹液面保持水平,正确。
24.使用NaOH标准溶液滴定未知浓度乙酸溶液的实验中,下列做法错误的是( )
A.配制NaOH标准溶液时,称量操作中,应用玻璃表面皿或小烧杯代替称量纸
B.开始滴定时,滴加标准溶液的速度可以快一些,但不能使溶液呈线状流下
C.接近终点时,应控制半滴标准液在尖嘴处悬而不落,然后将其抖入锥形瓶
D.每次滴入半滴标准溶液后,都要用少量蒸馏水冲洗锥形瓶内壁
【答案】C
【解析】A.NaOH易潮解且有腐蚀性,需用玻璃器皿称量,A正确;B.滴定初期可快速滴加,但避免溶液呈线状流下以防标准溶液过量,B正确;C.近终点时,半滴溶液应通过轻触锥形瓶内壁自然流入,而非“抖入”,否则可能引入误差,C错误;D.冲洗内壁确保溶液充分反应,准确判断终点,D正确;故选C。
25.【日常生与学科知识结合】某同学想了解食用白醋(主要是醋酸的水溶液)的准确浓度,现从市场上买来一瓶某品牌食用白醋,用实验室标准NaOH溶液(浓度有0.100 0 mol/L和0.010 0 mol/L两种)对其进行滴定。下列说法正确的是( )
A.该实验应选用甲基橙作指示剂
B.用0.100 0 mol/L标准NaOH溶液滴定时误差更小
C.准确量取一定体积的白醋放入洗净的锥形瓶中后,可以再加少量蒸馏水后开始滴定
D.滴定时,眼睛一直注视着刻度线,以防止液面下降到滴定管最大刻度以下
【答案】C
【解析】醋酸与NaOH溶液恰好完全反应生成CH3COONa,溶液显碱性,故应选用酚酞作指示剂,A错误;由于食醋中醋酸的浓度较小,应选用0.010 0 mol/L NaOH溶液滴定,实验误差更小,B错误;准确量取一定体积的白醋放入锥形瓶中,加少量蒸馏水开始滴定,对实验结果无影响,C正确;滴定操作中,眼睛要注视锥形瓶中溶液,观察溶液颜色的变化,D错误。
题型07酸碱中和滴定图像分析
26.25 ℃下,某实验小组用碱(MOH)与酸(HA)做了如下三组滴定实验:
实验序号
1
0.1000
50.00
0.1000
25.00
2
0.0100
50.00
0.0100
25.00
3
0.0010
50.00
0.0010
25.00
得到滴定曲线如图(生成的MA可溶于水):
下列说法错误的是( )
A.三组实验均可选用甲基橙作指示剂
B.
C.M、N、P三点溶液中,N点水的电离程度最大
D.该小组所做实验说明通常的酸碱滴定不适用于特别低的浓度测定
【答案】A
【解析】A.甲基橙的变色范围为3.1~4.4,实验3的pH突变范围与甲基橙的变色范围无法重叠且pH突变范围太小,甲基橙已不适用,A错误;B.实验1的pH突变范围偏酸性,说明MA溶液呈酸性,则M+的水解程度大于A-的水解程度,则,B正确;C.M、N、P三点溶液中,N点酸碱恰好完全反应,溶质为MA,M+和A-的水解促进水的电离,M点为HA溶液,抑制水的电离,P点MOH过量,抑制水的电离,则N点水的电离程度最大,C正确;D.对比三组实验可知,酸与碱浓度越低时的pH突变范围越小,越难以确定滴定终点,表明通常的酸碱滴定不适用于特别低的浓度测定,D正确;故选A。
27.甘氨酸盐酸盐(ClH3NCH2COOH)可用作食品添加剂,已知:
H3CH2COOHH3CH2COO-+H+ Ka1=1×10-2.4
H3CH2COO-H2NCH2COO-+H+ Ka2=1×10-9.6
常温下,用0.1 mol·L-1 NaOH标准溶液滴定10 mL 0.1 mol·L-1甘氨酸盐酸盐溶液过程中的pH变化如图所示。下列说法不正确的是
A.X点溶液中:c(H3CH2COOH)=c(H3CH2COO-)
B.Y点溶液中甘氨酸主要以H3CH2COO-形式存在
C.Z点溶液中:c(H3CH2COOH)+c(H+)=c(H2NCH2COO-)+c(OH-)
D.滴定过程中存在:c(H3CH2COOH)+c(H3CH2COO-)+c(H2NCH2COO-)=c(Cl-)
【答案】C
【解析】A项,由于H3CH2COOHH3CH2COO-+H+,根据电离平衡常数的计算可得Ka==1×10-2.4,根据图像代入此时的c(H+)=10-2.4,得c(H3CH2COOH)=c(H3CH2COO-),正确;B项,由A选项可知,当pH=2.4时,c(H3CH2COOH)=c(H3CH2COO-),当pH=9.6时c(H2NCH2COO-)=c(H3CH2COO-),根据弱酸的电离特点可知一级电离优先于二级电离,所以当pH介于二者之间时,溶液中甘氨酸主要以H3CH2COO-形式存在,正确;C项,该等式为电荷守恒,但是阴离子还有Cl-阳离子还有Na+,故正确的电荷守恒应为c(H3CH2COOH)+c(H+)+c(Na++)=c(H2NCH2COO-)+c(OH-)+c(Cl-),错误;D项,该等式为物料守恒,在ClH3NCH2COOH中,Cl原子和N原子的关系是1∶1,在滴定过程中N以H3CH2COOH、H3CH2COO-、H2NCH2COO-形式存在于溶液中,Cl以离子形式存在,故可得c(H3CH2COOH)+c(H3CH2COO-)+c(H2NCH2COO-)=c(Cl-),正确。
28.合成环氧氯丙烷时产生了盐酸和醋酸(HAc)混合液,为研究混合溶液的定量分析方法,进行以下实验:
实验1:向20 mL 0.1 mol·L-1 HCl中滴加0.1 mol·L-1 NaOH溶液;
实验2:向20 mL 0.1 mol·L-1 HAc中滴加0.1 mol·L-1 NaOH溶液;
实验3:向20 mL某浓度HCl与HAc混合溶液中滴加0.1 mol·L-1 NaOH溶液。
测得实验1、2中溶液pH的变化如图所示。下列说法正确的是
A.实验1所测得pH变化为曲线b
B.实验2中加入10 mL NaOH时,溶液中存在:c(H+)+c(HAc)=c(Ac-)+c(OH-)
C.实验3溶液中Ac-的物质的量分数=
D.实验3中根据pH约为4.30时所消耗的V(NaOH),可计算混合溶液中n(HCl)
【答案】C
【解析】A项,相同浓度情况下,HCl是强酸,HAc是弱酸,可得初始未加NaOH时,HCl的pH更小,故曲线a表示HCl中滴加NaOH溶液,也就是对应实验1,错误;B项,实验2是HAc中滴加NaOH溶液,加入10 mL NaOH溶液,对应溶质是等物质的量NaAc和HAc,存在电荷守恒,c(Na+)+c(H+)=c(Ac-)+c(OH-),存在物料守恒2c(Na+)=c(HAc)+c(Ac-),两式消去c(Na+)可得,c(HAc)+2c(H+)=c(Ac-)+2c(OH-),错误;C项,Ka(HAc)=,可得=,=,将=带入可得=,正确;D项,pH=4.3时,既消耗了HAc,也消耗了HCl,还剩余HCl,故不能根据消耗的V(NaOH)计算混合溶液中n(HCl),错误。
29.室温下,通过下列实验探究草酸(H2C2O4)的性质。已知Ka1(H2C2O4)=5.90×10-2,Ka2(H2C2O4)=6.30×10-5,Ksp(CoC2O4)=6.30×10-8。
实验1:用0.1000 mol·L-1 NaOH溶液滴定25.00 mL 0.1000 mol·L-1 H2C2O4溶液,滴定曲线如下图所示。
实验2:向0.1000 mol·L-1 H2C2O4溶液中滴加CoSO4溶液,产生沉淀。
实验3:向酸性KMnO4溶液中滴加0.1000 mol·L-1 H2C2O4溶液至溶液恰好褪色。
下列说法正确的是
A.实验1中X点的溶液中:c(H2C2O4)>c(C2O42-)
B.实验1中pH为8.4的溶液中:c(H+)=c(OH-)+c(HC2O4-)+c(H2C2O4)
C.实验2中发生反应Ca2+(aq)+H2C2O4(aq)CoC2O4(s)+2H+(aq)的平衡常数K=59
D.实验3中发生反应的离子方程式为5C2O42-+2MnO4-+16H+=2Mn2++10CO2↑+8H2O
【答案】C
【解析】A项,实验1中X点加入25.00 mL 0.1000 mol·L-1 NaOH溶液,所得溶液为NaHC2O4溶液,由图可知,此时溶液显酸性,HC2O4-的电离程度大于其水解程度,c(H2C2O4)<c(C2O42-),错误;B项,实验1中pH为8.4的溶液是加入了50.00 mL 0.1000 mol·L-1 NaOH溶液,所得溶液为Na2C2O4溶液,存在质子守恒:c(H+)+c(HC2O4-)+2c(H2C2O4)=c(OH-),错误;C项,向0.1000 mol·L-1 H2C2O4溶液中滴加CoSO4溶液,产生沉淀,发生反应Ca2+(aq)+H2C2O4(aq)CoC2O4(s)+2H+(aq),平衡常数K======59,正确;D项,向酸性KMnO4溶液中滴加0.1000 mol·L-1 H2C2O4溶液至溶液恰好褪色,发生氧化还原反应生成二氧化碳和锰离子,H2C2O4是弱酸,不能拆写成离子,离子方程式为:5H2C2O4+2MnO4-+6H+=2Mn2++10CO2↑+8H2O,错误。
题型08中和滴定误差分析
30.实验室用标准盐酸测定某NaOH溶液的浓度,用甲基橙作指示剂,下列操作中可能使测定结果偏低的是( )
A.取NaOH溶液时俯视读数
B.滴定结束后,滴定管尖嘴处有一悬挂液滴
C.锥形瓶内溶液颜色变化由黄色变橙色,立即记下滴定管液面所在刻度
D.盛NaOH溶液的锥形瓶滴定前用NaOH溶液润洗2~3次
【答案】C
【解析】滴定结束后,滴定管尖嘴处有一悬挂液滴,会使消耗的盐酸的体积偏大,测定结果偏高,B错误;锥形瓶内溶液颜色变化由黄色变橙色,立即记下滴定管液面所在刻度,可能会导致滴定终点的误判,使消耗盐酸的体积偏小,测定结果偏低,C正确;盛NaOH溶液的锥形瓶滴定前用NaOH溶液润洗2~3次,会使NaOH溶液的体积偏大,导致消耗盐酸的体积偏大,测定结果偏高,D错误。
31.用标准盐酸滴定未知浓度的NaOH溶液,下列各操作中,不会引起实验误差的是( )
A.用甲基橙作指示剂,当溶液由黄色变为橙色,立即读数,停止滴定
B.用蒸馏水洗净锥形瓶后,再用NaOH溶液润洗后装入一定体积的NaOH溶液
C.取10.00 mL NaOH溶液放入洗净的锥形瓶中,再加入适量蒸馏水
D.取10.00 mL NaOH溶液放入锥形瓶后,把碱式滴定管尖嘴处液滴吹去
【答案】C
【解析】用蒸馏水洗净锥形瓶后,再用NaOH溶液润洗后装入一定体积的NaOH溶液,会使NaOH溶液的用量偏多,测定结果偏高,故B错误;取10.00 mL NaOH溶液放入锥形瓶后,把碱式滴定管尖嘴处液滴吹去,会使得取用的NaOH溶液偏少,测定结果偏低,故D错误。
32.利用工业废液生产 CuSCN具有经济价值和社会效益。SCN⁻的测定方法如下:
①准确称取 CuSCN 样品 m g 置于 100 mL 烧杯中,加入 30 mL 水,再加入 20.00 mL 0.5mol·L-1NaOH溶液充分反应,在不断搅拌下加热至微沸,保持5min;取下,趁热用中速滤纸过滤于100 mL 容量瓶中,用蒸馏水多次洗涤沉淀,至洗出液呈中性,并检查无SCN⁻,用去离子水稀释滤液到刻度,混匀,作为含SCN⁻的待测试液。
②准确移取25.00mL SCN⁻待测试液于250mL锥形瓶中,加入8 mL硝酸酸化,摇匀后,加入 V1mL0.1000mol·L-1AgNO3 标准溶液和3~4滴指示剂溶液,充分摇匀,再用0.0500mol·L-1NaOH NH4SCN标准溶液滴定至终点,平行滴定3次,记录平均消耗NH4SCN 标准溶液的体积为V2mL。
已知:CuSCN+NaOH =NaSCN+CuOH↓,2CuOH =Cu2O+H2O;Ag⁺ +SCN⁻=AgSCN↓(白色)。
根据上述实验原理,下列说法错误的是( )
A.用去离子水稀释滤液超过刻度线,立即吸出多余部分,将导致测定结果偏小
B.用滴定管量取含SCN⁻的待测液时,没有润洗滴定管,将导致测量结果偏小
C.使用 NH4SCN标准溶液滴定至终点时俯视读数,将导致测定结果偏小
D.滴定过程中发现溶液出现淡粉色,立即读数,将导致测定结果偏大
【答案】C
【解析】A.用去离子水稀释滤液超过刻度线,吸出的多余的液体中含有SCN-,导致测得SCN-的含量低,A项正确;B.没有润洗滴定管,会导致滴定时V2偏大,根据公式可知结果偏小,B项正确;C.使用NH4SCN标准溶液滴定至终点时俯视读数,读出的V2偏小,根据公式可知含量偏大,C项错误;D.滴定过程中发现溶液出现淡粉色,需要等待30s后,若颜色不变再读数,若立即读数,V2偏小,将导致测定结果偏大,D项正确;故选C。
33.某化学兴趣小组模拟酒驾的检测方法,设计如下实验:
①配制500mLc1mol/LK2Cr2O7标准溶液并加入少许稀硫酸酸化;②量取VmL酒精溶液置于锥形瓶中;③加入c1mol/LK2Cr2O7标准溶液V1mL,充分反应后,再加入过量的KI溶液和指示剂;①用c2mol/LNa2S2O3溶液滴定反应后的溶液,达到滴定终点时,重复三次,平均消耗Na2S2O3溶液的体积为V2mL。
已知有关反应为:16H++2 Cr2O72-+3CH3CH2OH=4Cr3++3CH3COOH+11H2O、14H++Cr2O72-+6I-=2Cr3++3I2+7H2O、I2+2S2O32-=S4O62-+2I-。
对上述实验,下列说法正确的是( )
A.若实验前锥形瓶中存在少量水,将导致测定结果偏小
B.若因酒精挥发造成消耗Na2S2O3溶液的体积偏大,将导致测定结果偏大
C.步骤③中加入K2Cr2O7溶液时,不慎有少量液体外洒,将导致测定结果偏大
D.步骤④中,滴定终点时,若俯视读数,将导致测定结果偏小
【答案】C
【解析】由题意知,重铬酸钾在酸性条件下氧化乙醇,剩余的重铬酸钾氧化碘离子为碘单质,产生的碘单质用硫代硫酸钠进行测得,根据I2+2S2O32-=S4O62-+2I-可知,产生的碘单质为,根据14H++Cr2O7 2-+6I-=2Cr3++3I2+7H2O可知,消耗的重铬酸钾为,因此乙醇的量为。A.若实验前锥形瓶中存在少量水,不影响测定结果,A项错误;B.若酒精挥发,则与酒精反应的K2Cr2O7溶液的量会减少,根据计算公式,故将导致测定结果偏小,B项错误;C.K2Cr2O7溶液外洒,会导致消耗Na2S2O3溶液的体积V,偏小,根据计算公式,故将导致测定结果偏大,C项正确;D.滴定终点时俯视读数,会导致V2偏小,根据计算公式,故将导致测定结果偏大,D项错误;故选C。
题型09 中和滴定原理拓展应用
34.【工业生产与学科知识结合】某学习小组用“直接碘量法”对某工厂废气中的SO2浓度进行测定(已知废气中其他成分不参与反应)。
(1)将某工厂废气缓慢通入盛有的NaOH溶液(足量)的碘量瓶(带磨口塞的锥形瓶)中,将碘量瓶在冰水浴中冷却,加入稀硫酸酸化(此时硫元素主要以HSO3-的形式存在)及少量淀粉溶液,使用超声震荡。
(2)待碘量瓶温度稳定后,用碘的标准溶液滴定。
(3)进行三次平行滴定实验,记录消耗碘的标准溶液体积,进行相关计算。
下列有关说法错误的是( )
A.使用碘量瓶而不使用锥形瓶是为了减少空气对实验的影响
B.超声震荡过程中温度显著升高,用冰水浴降温有利于SO2的测定
C.滴定终点的现象:溶液由无色变为蓝色,且半分钟内不褪色
D.滴定过程中,碘量瓶中发生反应的离子方程式:
【答案】D
【解析】将VL某工厂废气缓慢通入盛有的NaOH溶液(足量)的碘量瓶(带磨口塞的锥形瓶)中,将碘量瓶在冰水浴中冷却,加入稀硫酸酸化(此时硫元素主要以HSO3-的形式存在),发生的反应为:,用少量淀粉溶液作指示剂,使用超声震荡后再用碘的标准溶液滴定,发生反应:,最后进行三次平行滴定实验,记录消耗碘的标准溶液体积,进行相关计算。A.由于HSO3-在酸性环境中易被空气中的氧气氧化,因此使用带密闭磨口塞的碘量瓶可以减少空气对实验的影响,A正确;B.超声震荡过程中会加剧分子、离子的运动使温度显著升高,使SO2挥发,用冰水浴降温可减少SO2的损耗,有利于SO2测定的准确性,B正确;C.根据反应:,用淀粉溶液作指示剂,终点时加入的单质I2不被消耗而使淀粉溶液显蓝色,所以滴定终点的现象:溶液由无色变为蓝色,且半分钟内不褪色,C正确;D.根据分析,待测液为稀硫酸酸化后的酸性环境,则滴定过程中发生反应的离子方程式为:,D错误;故选D。
35.【日常生活与学科知识结合】某小组测定食用精制盐(NaCl、KIO3、抗结剂)的碘含量(以I计,)。
Ⅰ.准确称取wg食盐,加适量蒸馏水使其完全溶解;Ⅱ.用稀硫酸酸化所得溶液,加入足量KI溶液,使KIO3与KI反应完全;Ⅲ.以淀粉为指示剂,逐滴加入2.0×10-3mol·L-1的Na2S2O3溶液10.00mL,恰好反应完全。
已知:I2+2Na2S2O3═2NaI+Na2S4O6
下列说法正确的是( )
A.与KI反应时,氧化剂和还原剂物质的量之比为5:1
B.wg食盐中含有1.0×10-5mol的KIO3
C.Ⅲ中滴定终点的现象是:溶液由无色恰好变为蓝色,且30s内不变色
D.所测精制盐的碘含量是
【答案】D
【解析】A.KIO3与KI反应的化学方程式为:KIO3+5KI+3H2SO4=3K2SO4+3I2+3H2O,反应中氧化剂(KIO3)和还原剂(KI)物质的量之比为1:5,故A错误;B.KIO3+5KI+3H2SO4=3K2SO4+3I2+3H2O,I2+2Na2S2O3═2NaI+Na2S4O6,得到定量关系KIO3~3I2~6Na2S2O3,n(KIO3)==,故B错误;C.以淀粉为指示剂,碘单质遇到淀粉变蓝色,终点现象是滴入最后半滴Na2S2O3溶液,溶液由蓝色变为无色且半分钟不变色;故C错误;D.准确称取wg食盐,碘含量==,故D正确;故选D。
36.【逻辑思维与科学建模】(2025·浙江省六校联盟期中)滴定法是化学常用的定量分析法,滴定的方法有酸碱中和滴定、氧化还原滴定、沉淀滴定、络合滴定等。氧化还原滴定同中和滴定类似(用已知浓度的氧化剂溶液滴定未知浓度的还原剂溶液或反之)。
(1)下列有关实验操作中,合理的是___________(选填字母)。
A.用托盘天平称取11.70g食盐
B.用量筒量取12.36ml盐酸
C.用酸式滴定管量取21.20ml 0.10 mol/L H2SO4溶液
D.用200ml容量瓶配制100ml 0.1 mol/L NaCl溶液
(2)某同学用0.1000 KMnO4酸性溶液滴定未知浓度的无色H2C2O4溶液:5H2C2O4+2MnO4-+6H+=10CO2↑+2Mn2++8H2O。
①该滴定实验所需的玻璃仪器有 (填字母)
A.酸式滴定管 B.碱式滴定管C.量筒D.锥形瓶 E.漏斗F.滴定管夹G.铁架台H.白纸
②滴定前是否要滴加指示剂? ;(填“是”或“否”)滴定过程中眼睛应注视 ,滴定终点的现象为 。
③某学生根据3次实验分别记录有关数据如下表:
滴定次数
待测H2C2O4溶液的体积/mL
0.1000mol/L KMnO4的体积(mL)
滴定前刻度
滴定后刻度
溶液体积/mL
第一次
25.00
0.00
26.11
26.11
第二次
25.00
1.56
30.30
28.74
第三次
25.00
0.22
26.31
26.09
依据上表数据列式计算该H2C2O4溶液的物质的量浓度为 。
④下列操作中可能使测定结果偏低的是 (填字母)。
A.酸式滴定管未用标准液润洗就直接注入KMnO4标准液
B.滴定前盛放草酸溶液的锥形瓶用蒸馏水洗净后没有干燥
C.酸式滴定管尖嘴部分在滴定前没有气泡,滴定后有气泡
D.读取KMnO4标准液时,开始仰视读数,滴定结束时俯视读数
(3)在化学分析中采用K2CrO4为指示剂,以AgNO3标准溶液滴定溶液中的Cl-,利用Ag+与CrO42-生成砖红色沉淀,指示到达滴定终点。当溶液中Cl-恰好沉淀完全(物质的量浓度等于)时,溶液中c(Ag+)= mol/L,此时溶液中c(CrO4)= mol/L(已知Ag2CrO4、AgCl的Ksp分别为2×10-12和2×10-10)。
【答案】(1)C
(2)AD 否 锥形瓶内溶液颜色变化 当滴入最后半滴标准液,溶液刚好从无色变为浅红色,且半分钟内不变色 0.2610 mol/L CD
(3)2×10-5 5×10-3
【解析】用0.1000 mol/L KMnO4酸性溶液滴定未知浓度的无色H2C2O4溶液: 5H2C2O4+2MnO4-+6H+=10CO2↑+2Mn2++8H2O,滴定时,用酸式滴定管盛装KMnO4标准液,用锥形瓶装H2C2O4待测液,分别进行三次实验,记录数据,根据表中数据和反应方程式可以计算出H2C2O4的浓度,并进行误差分析。
(1)A.托盘天平的精度为0.1g,故用托盘天平无法称取11.70g食盐,A不合理;B.量筒的精度为0.1mL,故用量筒无法量取12.36ml盐酸,B不合理;C.滴定管的允许读到0.01mL,故用酸式滴定管能量取21.20ml 0.10 mol/L H2SO4溶液,C合理;D.由容量瓶的选用规则,应选用100ml容量瓶配制100ml 0.1 mol/L NaCl溶液,以减小误差,D不合理;故选C。
(2)①)酸性高锰酸钾具有强氧化性,实验时应用酸式滴定管,H2C2O4溶液显酸性,用酸式滴定管,滴定过程还需要锥形瓶盛放待测液、白纸对比终点颜色变化、滴定管夹和铁架台,所以所需的玻璃仪器有:AD;②高锰酸根为紫色,草酸为无色,滴定前不需要滴加指示剂,滴定过程中眼睛应注视锥形瓶中颜色变化,酸性KMnO4溶液为紫红色,滴定终点时无色变为浅红色,且半分钟不褪色为滴定到终点;③根据表中数据可知,第2组实验数据相差太大,舍去第2组数据,然后求出1、3组平均消耗,由关系式: 5H2C2O4~2MnO4-,,即:,解得④A.酸式滴定管未用标准液润洗就直接注入 KMnO4标准液,标准液的浓度偏小,造成 V(标准)偏大,根据分析,c(标准)偏大, A错误;B.滴定前盛放草酸溶液的锥形瓶用蒸馏水洗净后没有干燥,对V(标准)无影响,根据分析,c(标准)不变,B错误;C.酸式滴定管尖嘴部分在滴定前没有气泡,滴定后有气泡,造成 V(标准)偏小,根据分析,c(标准)偏小,C正确;D.读取KMnO4标准液时,开始仰视读数,滴定结束时俯视读数,造成 V(标准)偏小,根据分析,c(标准)偏小,D正确;故选CD。
(3)当溶液中Cl-恰好沉淀完全时,溶液中;此时。
重难·创新演练
1.在25℃条件下,下列说法正确的是( )
A.100 mL0.1 mol/LCH3COONa溶液中,c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO-)
B.向水中加入少量固体硫酸氢钠(不考虑温度变化),溶液中c(H+)增大,Kw不变
C.向0.1 mol/LCH3COOH溶液中加入少量的水,溶液中减小
D.pH=1的HA溶液与pH=13的NaOH溶液等体积混合,所得溶液pH一定等于7.0
【答案】B
【解析】A.根据电荷守恒,可得关系式:c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-),A错误;B.纯水中水电离产生的H+、OH-浓度相等,溶液显中性,向水中加入少量固体硫酸氢钠,NaHSO4电离产生H+,使溶液中c(H+)增大,最终达到平衡时c(H+)>c(OH-),溶液显酸性,但由于温度不变,因此水的离子积Kw不变,B正确;C.CH3COOH是弱电解质,在0.1 mol/LCH3COOH溶液中存在电离平衡,CH3COOHCH3COO-+H+,向其中加入少量水时,电离平衡正向移动,最终达到平衡时溶液中c(H+)、c(CH3COO-)都减少,由于温度不变,水的离子积Kw=c(H+)·c(OH-)不变,所以稀释后溶液达到平衡时,溶液中c(OH-)增大,则最终导致溶液中增大,C错误;D.pH=1的HA溶液,c(H+)=0.1 mol/L,pH=13的NaOH溶液,c(OH-)=0.1 mol/L,当二者等体积混合时,酸电离产生H+与碱电离产生的OH-恰好发生中和反应,NaOH是一元强碱,完全电离;若HA是一元强酸,则HA与NaOH恰好完全反应,溶液显中性,在25℃条件下所得溶液pH=7.0;若HA是一元弱碱,电离的部分被NaOH中和,未电离的HA分子进一步电离,使溶液显酸性,因此在室温25℃时,溶液的pH<7.0,因此两种溶液混合后溶液的pH不一定等于7.0,D错误;故合理选项是B。
2.某化学兴趣小组模拟酒驾的检测方法,设计如下实验:
①配制500mLc1mol/LK2Cr2O7标准溶液并加入少许稀硫酸酸化;②量取VmL酒精溶液置于锥形瓶中;③加入c1mol/LK2Cr2O7标准溶液V1mL,充分反应后,再加入过量的KI溶液和指示剂;①用c2mol/LNa2S2O3溶液滴定反应后的溶液,达到滴定终点时,重复三次,平均消耗Na2S2O3溶液的体积为V2mL。
已知有关反应为:16H++2 Cr2O72-+3CH3CH2OH=4Cr3++3CH3COOH+11H2O、14H++Cr2O72-+6I-=2Cr3++3I2+7H2O、I2+2S2O32-=S4O62-+2I-。
对上述实验,下列说法正确的是( )
A.若实验前锥形瓶中存在少量水,将导致测定结果偏小
B.若因酒精挥发造成消耗Na2S2O3溶液的体积偏大,将导致测定结果偏大
C.步骤③中加入K2Cr2O7溶液时,不慎有少量液体外洒,将导致测定结果偏大
D.步骤④中,滴定终点时,若俯视读数,将导致测定结果偏小
【答案】C
【解析】由题意知,重铬酸钾在酸性条件下氧化乙醇,剩余的重铬酸钾氧化碘离子为碘单质,产生的碘单质用硫代硫酸钠进行测得,根据I2+2S2O32-=S4O62-+2I-可知,产生的碘单质为,根据14H++Cr2O7 2-+6I-=2Cr3++3I2+7H2O可知,消耗的重铬酸钾为,因此乙醇的量为。A.若实验前锥形瓶中存在少量水,不影响测定结果,A项错误;B.若酒精挥发,则与酒精反应的K2Cr2O7溶液的量会减少,根据计算公式,故将导致测定结果偏小,B项错误;C.K2Cr2O7溶液外洒,会导致消耗Na2S2O3溶液的体积V,偏小,根据计算公式,故将导致测定结果偏大,C项正确;D.滴定终点时俯视读数,会导致V2偏小,根据计算公式,故将导致测定结果偏大,D项错误;故选C。
3.可逆反应有一定的反应限度,平衡常数的大小能反映化学反应进行的程度。为测定可逆反应Ag++ Fe2+Ag+ Fe3+的平衡常数K,实验步骤如下。
I.一定温度下,将0.01mol/L Ag2SO4溶液与0.04mol/L FeSO4溶液等体积混合。
Ⅱ.待实验I中反应达到平衡状态时,取V mL上层清液,用c1mol/L标准溶液进行滴定,达到终点时,消耗标准溶液V1。
已知:Ag++SCN-=AgSCN↓(白色) K=1012
Fe3++SCN-[Fe(SCN)]2+(红色) K=102.3
下列操作使测定的K值偏小的是( )
A.取实验Ⅰ的浊液测定
B.滴定过程中振荡剧烈,有待测液溅出
C.滴定前滴定管尖嘴内无气泡,滴定后尖嘴内有气泡
D.达到终点时最后半滴标准液用蒸馏水冲入锥形瓶
【答案】A
【解析】若取实验Ⅰ的浊液测定c(Ag+),则浊液中还有银,因为存在Ag++ Fe2+Ag+ Fe3+,随着反应Ag++SCN-=AgSCN↓的进行,平衡Ag++ Fe2+Ag+ Fe3+逆向移动,测得平衡体系中的银离子浓度偏大,所得到的平衡常数偏小,A正确;滴定过程中振荡剧烈,有待测液溅出,使V1偏小,偏小,平衡常数偏大,B错误;滴定前滴定管尖嘴内无气泡,滴定后尖嘴内有气泡,使V1偏小,偏小,平衡常数偏大,C错误;达到终点时最后半滴标准液用蒸馏水冲入锥形瓶,对滴定结果无影响,D错误;故选A。
4.(2026·陕西咸阳三模)常温下,用0.1 mol·L-1的NaOH溶液分别滴定20 mL 0.1 mol·L-1的三种一元酸,滴定曲线如图所示,图中Ka为曲线对应酸的电离平衡常数。已知≈0.7。下列说法错误的是是( )
A.HA为强酸,HB、HC为弱酸
B.M点存在:2c(H+)+c(HB)=2c(OH-)+c(B-)
C.强碱滴定弱酸,可选择酚酞作为指示剂
D.HB溶液与NaOH溶液恰好中和时,溶液中c(OH-)≈7×10-5mol·L-1
【答案】D
【解析】A项,0.1mol·L-1 的HA,滴定起点 pH=1,说明c(H+)=0.1mol·L-1 ,HA完全电离,为强酸;HB、HC的电离平衡常数Ka<1、滴定起点pH均大于1,,说明部分电离,为弱酸,A正确;B项,M点加入10mLNaOH,反应后溶质为等物质的量的HB和NaB,物料守恒:,电荷守恒:,将物料守恒代入电荷守恒整理得:,B正确;C项,强碱滴定弱酸,滴定终点为碱性,酚酞的变色范围(8.2~10符合要求,因此可选择酚酞作指示剂,C正确;D项,HB与NaOH恰好中和时生成NaB,溶液体积变为40mL,则, B-的水解常数:,水解时,不是7×10-5mol·L-1 ,D错误;故选D。
5.(2025·浙江省浙里特色联盟期中)某学生将准确称取的2.50g含有一定量杂质的NaOH样品(杂质与酸不反应)配制成250mL待测液,并用浓度为0.10mol·L-1的盐酸标准溶液滴定。
(1)操作步骤如下:
A.用移液管移取10.00mL待测溶液注入洁净的锥形瓶中,并加入2~3滴酚酞试液。
B.用标准溶液润洗滴定管2~3次。
C.调节滴定管旋塞使尖嘴充满溶液,把盛有标准溶液的酸式滴定管固定好。
D.取标准盐酸溶液注入酸式滴定管至零刻度以上2~3cm。
E.调节液面至零刻度(或以下),记下读数V1。
F.用标准溶液滴定至终点,记下滴定管液面的刻度V2。
请写出操作步骤的正确顺序为 。
___________→___________→___________→___________→A→F
(2)如果酸式滴定管液面位置如图所示,则此时的读数为 mL。
(3)滴定时,滴定达到终点的标志是 。
(4)滴定前读数及滴定后读数如下表所示:
滴定次数
待测液体积()
0.10mol·L-1的盐酸体积(mL)
滴定前读数
滴定后读数
第一次
10.00
0.20
20.10
第二次
10.00
4.05
24.15
第三次
10.00
2.10
22.10
由实验数据可知,NaOH样品的纯度为 。
(5)由于错误操作,使得上述NaOH样品的纯度偏高的是___________。
A.锥形瓶用待测液润洗 B.部分标准液滴出锥形瓶外
C.锥形瓶洗净后还留有蒸馏水 D.中和滴定到达终点时俯视滴定管内液面读数
【答案】(1) B→D→C→E
(2)0.70
(3)滴入最后半滴标准液,溶液由红色变为无色,且半分钟内不恢复红色
(4)80%
(5)AB
【解析】进行中和滴定操作时,先用水,再用标准盐酸润洗酸式滴定管,再注入标准盐酸,然后调整液面在零刻度或以下,固定酸式滴定管;再取待测NaOH溶液注入锥形瓶,进行滴定至滴定终点,停止滴定并读取酸式滴定管内液面所在的刻度,根据c(待测)= 进行计算和误差分析。
(1)进行中和滴定操作时,先用标准盐酸润洗酸式滴定管,再注入标准盐酸,然后调整液面在零刻度或以下,固定酸式滴定管;再取待测NaOH溶液注入锥形瓶,进行滴定至滴定终点,停止滴定并读取酸式滴定管内液面所在的刻度。从而得出操作步骤的正确顺序为B→D→C→E→A→F;
(2)如果酸式滴定管液面位置如图所示,则此时的读数为0.70mL;
(3)用浓度为0.10mol·L-1的盐酸标准溶液滴定NaOH溶液(含酚酞),滴定达到终点的标志是:滴入最后半滴标准液,溶液由红色变为无色,且半分钟内不恢复红色;
(4)三次消耗的标准液体积为:20.10mL-0.20mL=19.90mL、24.15mL-4.05mL=20.10mL、22.10mL-2.10mL=20.00mL;三组数据都有效,所以消耗盐酸体积为:,所以氢氧化钠的物质的量浓度为:,则该样品中氢氧化钠的质量分数为:;
(5)A.锥形瓶用待测液润洗,造成溶质增多,消耗V(标准)偏大,则由待测溶液浓度计算式可知,c(待测)偏大,故A正确;B.部分标准液滴出锥形瓶外会导致测定V(标准)偏大,则由待测溶液浓度计算式可知,c(待测)偏大,故B正确;C.锥形瓶洗净后还留有蒸馏水,对实验结构没有影响,故C错误;D.中和滴定到达终点时俯视滴定管内液面读数,会导致测定V(标准)偏小,则由待测溶液浓度计算式可知,c(待测)偏小,故D错误;故选AB。
6.【联系工业生产】(2026·江苏泰州高三模拟预测)铵盐在工农业上有着广泛的用途;(NH4)2SO4等铵盐常用作氮肥,这些氮肥中常含有游离酸。
(1)室温下,用0.10mol·L-1NaOH溶液滴定用0.10mol·L-1HCl溶液、用0.10mol·L-1NH4Cl溶液的滴定曲线如图所示。
①图中能表示NaOH溶液滴定盐酸的曲线是___________(填“A”或“B”)。
②实际上,并不能利用NaOH标准溶液直接准确滴定从而测定NH4+的浓度,原因是___________。
(2)可用甲醛法测定铵盐中的含氮量,实验步骤如下:
步骤1:由于甲醛受空气氧化,常含有少量的物质X,需除去。处理方法为:取40%甲醛的上层清液,加水稀释1倍,加入2~3滴酚酞溶液作为指示剂,利用0.10mol·L-1NaOH溶液滴至甲醛溶液呈微红色即可。
步骤2:准确称取1.00g(NH4)2SO4样品于烧杯中,用适量蒸馏水溶解,将溶液定量转移至250 mL容量瓶中定容得溶液Y。移取25.00 mL溶液Y于锥形瓶中,加入几滴甲基红,溶液呈红色,用0.10mol·L-1NaOH溶液中和至黄色,得溶液Z。(甲基红及酚酞在不同pH下的颜色如图所示。)
步骤3:(略)
相关反应:4NH4++6HCHO=(CH2)6N4H++3H++6H2O;(CH2)6N4H++3H++4OH-=(CH2)6N4+4H2O。
①步骤1的目的是___________;步骤2中指示剂能否换成酚酞溶液?为什么?___________。
②请补全步骤3以完成对铵盐中含氮量的测定:向步骤2所得溶液Z中___________;重复实验2~3次。[须使用的试剂:0.10mol·L-1NaOH溶液、酚酞溶液;终点颜色:橙红色]
③若步骤3平均消耗NaOH溶液体积为15.00 mL,则该(NH4)2SO4样品中氮含量w(N)___________。(写出计算过程)
【答案】(1) B pH突变范围较窄,难以找到对应的指示剂用于确定滴定终点
(2) 除去甲醛在空气中被氧化后生成的甲酸 不能,步骤2的目的是除去硫酸铵样品中的游离酸,若换用酚酞作指示剂,会有部分NH4+提前被消耗,从而引起较大误差 加入稍过量步骤1所得的甲醛溶液,摇匀,充分反应后,滴入2~3滴酚酞溶液作为指示剂,用0.10mol·L-1NaOH溶液进行滴定,当滴入最后半滴NaOH溶液后,溶液呈橙红色,且半分钟内不恢复原色,记录各读数; 根据反应可得关系:4NH4+~[(CH2)6N4H++3H+]~4OH-,即n(N)=n(NaOH),25.00 mL待测液中:,1.00 g样品总,,
【解析】甲醛易被空气氧化生成甲酸,先用酚酞作指示剂,用氢氧化钠除去甲醛溶液中的甲酸后备用;硫酸铵样品溶解后,加入甲基红作指示剂,用氢氧化钠溶液除去样品中的酸后,加入预处理的甲醛溶液,使甲醛与铵根离子发生反应4NH4++6HCHO=(CH2)6N4H++3H++6H2O,以酚酞作指示剂,用氢氧化钠标准溶液滴定反应生成的(CH2)6N4H+和H+,通过消耗氢氧化钠的量来测定硫酸铵的纯度。
(1)①0.10 mol/L HCl是强酸,初始pH约为1,远小于同浓度NH4Cl溶液的pH,图中曲线B初始pH更低,对应NaOH滴定盐酸;②由图可知,0.10mol·L-1NaOH溶液滴定0.10mol·L-1NH4Cl溶液的滴定曲线pH突变范围较窄,滴定过程无明显pH突跃,难以找到对应的指示剂用于确定滴定终点,因此不能直接准确滴定;
(2)①由于甲醛受空气氧化,常含有少量的甲酸,除去甲醛中的甲酸,避免其消耗NaOH,造成测定误差;(NH4)2SO4等铵盐常用作氮肥,这些氮肥中常含有游离酸,步骤2的目的是除去硫酸铵样品中的游离酸,若换用酚酞作指示剂,会有部分NH4+提前与NaOH反应,从而引起较大误差;②加入稍过量步骤1所得的甲醛溶液,摇匀,充分反应后,滴入2~3滴酚酞溶液作为指示剂,用0.10mol·L-1NaOH溶液进行滴定,当滴入最后半滴NaOH溶液后,溶液呈橙红色,且半分钟内不恢复原色,记录各读数;③ 计算过程:根据反应可得关系:4NH4+~[(CH2)6N4H++3H+]~4OH-,即n(N)=n(NaOH),25.00 mL待测液中:,1.00 g样品总,,。
真题·实战演练
1.(2026·江西卷,9,3分)用HCl溶液滴定20.00mL0.05mol·L-1硼砂(Na2B4O7·10H2O)标准溶液,滴定至终点时,消耗HCl溶液10.00 mL,下列说法正确的是( )
已知:B4O72-+5H2O2H3BO3+2H2BO3-;
A.滴定开始前,锥形瓶需用硼砂标准溶液润洗
B.以酚酞为指示剂,滴定终点时溶液变为红色
C.滴定至时,体系中
D.HCl溶液浓度为0.1000mol·L-1
【答案】C
【解析】由已知B4O72-+5H2O2H3BO3+2H2BO3-,H2BO3-与HCl按1:1反应生成H2BO3-,1molNa2B4O7·10H2O 电离出1molB4O72-,水解后生成2 mol H2BO3-,故计量关系为B4O72-~2HCl;A项,滴定前锥形瓶若用硼砂标准溶液润洗,会使瓶内硼砂的物质的量偏大,导致测定结果误差,锥形瓶只需水洗无需润洗,A错误;B项,HCl滴定硼砂,滴定前硼砂溶液呈碱性,加入酚酞显红色,滴定终点时溶液pH降至酚酞变色范围以下,现象为红色变为无色,B错误;C项,根据H3BO3H++H2BO3-,则,即,则,则,因此,C正确;D项,由分析可知,反应计量关系为B4O72-~2HCl,,则,,D错误;故选C。
2.(2026·陕晋青宁卷,9,3分)某实验团队对某有机合成实验中产生的浓磷酸废液进行加热回流处理(使有机杂质形成不溶物),回收磷酸、测定其含量并制备磷酸二氢钾,部分装置如图(夹持装置等略)。
下列说法正确的是( )
A.Ⅰ中,X为球形冷凝管,从a口通入冷凝水
B.Ⅱ中,定容后,摇匀,再次补加蒸馏水至容量瓶刻度线
C.Ⅱ中,若未用标准溶液润洗滴定管,则Ⅲ中所需K2CO3的计算值偏小
D.Ⅲ中,在搅拌下,将K2CO3固体分批缓慢加入磷酸溶液m中
【答案】D
【解析】A项,Ⅰ中,X为球形冷凝管,球形冷凝管的冷凝水应下进上出,即从b口通入、a口流出,A错误;B项,定容摇匀后液面低于刻度线是部分溶液附着在容量瓶塞、颈部的正常现象,补加蒸馏水会导致溶液浓度偏低,B错误;C项,未用标准NaOH溶液润洗滴定管,会使标准液被残留的水稀释,滴定相同量磷酸时消耗NaOH溶液体积偏大,计算得到的磷酸物质的量偏大,所需K2CO3的计算值偏大,C错误;D项,将K2CO3固体分批缓慢加入磷酸溶液并搅拌,防止生成K2HPO4甚至K3PO4杂质;将K2CO3分批缓慢加入磷酸溶液中,可保证磷酸过量,得到纯净的目标产物KH2PO4,D正确;故选D。
3.(2026·四川卷,15,3分)常温下,用的NaOH溶液分别滴定20.00 mL浓度均为的两种一元弱酸(HA)溶液,部分微粒浓度的值或微粒浓度比的pM[,M代表、或]与(滴定剂与被滴定溶液的体积比)之间的关系如图所示。
下列说法错误的是( )
A.Ⅲ代表两种弱酸中较强的弱酸滴定过程中随的变化曲线
B.a、c两点溶液中水的电离程度c<a
C.b点溶液对应酸的电离常数Ka=10-4.78
D.d点溶液中
【答案】A
【解析】随着增大,c(H+)减小,增大;c(A-)增大,c(HA)减小,减小,减小,故上升的曲线Ⅰ、Ⅱ代表,且酸性较强的应在下,故Ⅰ代表酸性较弱的弱酸,Ⅱ代表酸性较强的酸;根据水的离子积常数变形得:,两边取负对数:,若对应pH=1.95(c点),对应的值为: (超出纵坐标范围);说明酸性较强酸的不在图像上;酸性较弱的弱酸初始,代入上述公式,,刚好与曲线Ⅲ吻合,故曲线Ⅲ代表酸性较弱的弱酸的;由图像c(0,1.95)可计算出酸性较强的酸的;由,两边取负对数得:,时,酸性较强的弱酸的pH=1.95,代入公式:,刚好对应曲线Ⅳ初始时刻与纵轴的交点,故Ⅳ代表酸性较强的弱酸的。A项,由上述分析可知,Ⅲ代表两种弱酸中较弱的弱酸滴定过程中随的变化曲线,A错误;B项,a 点和 c 点都在时,即纯弱酸溶液。c点的酸性较强的弱酸对应的pH=1.95,a 点对应较弱酸的,其对应的 pH=2.89 ,无论哪一个,酸溶液中的H+均会抑制水的电离,所以 c 点对水的电离抑制作用更强,即水的电离程度:c<a,B正确;C项,由B项可知 a点数据:pH=2.89,弱酸电离中,初始,因此电离常数,C正确;D项,d点,即加入NaOH体积为10mL,此时溶液中:电荷守恒:;物料守恒:;联立整理得:,酸性较强的弱酸的,滴定一半时存在:,即弱酸溶液呈酸性,c(H+)>c(OH-),因此,故等式成立,D正确;故选A。
4.(2025•江苏卷,3,3分)用0.05mol·L-1草酸(H2C2O4)溶液滴定未知浓度的NaOH溶液。下列实验操作规范的是( )
A.配制草酸溶液
B.润洗滴定管
C.滴定
D.读数
【答案】D
【解析】A项,定容时需要用玻璃棒引流,A错误;B项,润洗滴定管时应取少量标准液于滴定管中,倾斜着转动滴定管进行润洗,B错误;C项,滴定时,应手持锥形瓶上端轻微地摇动锥形瓶,不能手持锥形瓶底端摇动,C错误;D项,读数时,眼睛平视滴定管凹液面最低点,D正确;故选D。
5.(2025·黑龙江、吉林、辽宁、内蒙古卷,12,3分)化学需氧量(COD)是衡量水体中有机物污染程度的指标之一,以水样消耗氧化剂的量折算成消耗O2的量(单位为mg·L-1)来表示。碱性KMnO4不与Cl-反应,可用于测定含Cl-水样的COD,流程如图。
下列说法错误的是
A.Ⅱ中发生的反应有2MnO2+2I-+4H+=Mn2++I2+2H2O
B.Ⅱ中避光、加盖可抑制I-被O2氧化及I2挥发
C.Ⅲ中消耗的Na2S2O3越多,水样的COD值越高
D.若Ⅰ中为酸性条件,测得含Cl-水样的COD值偏高
【答案】C
【解析】I中KMnO4与水样中的有机物在碱性条件下反应得到MnO2,溶液中剩余有KMnO4,II中在酸性条件下KMnO4、MnO2与I-反应得到I2单质和Mn2+,III中生成的I2再用Na2S2O3滴定。A项,II中MnO4-和MnO2在酸性条件下与过量的KI反应得到I2和Mn2+,存在MnO2+2I-+4H+=Mn2++I2+2H2O,正确;B项,II中避光防止I2升华挥发,加盖防止I-被氧气氧化,正确;C项,整个反应中,KMnO4得电子生成Mn2+,有机物和碘离子失去电子数目与KMnO4得电子数目相等,III中消耗的Na2S2O3越多,说明生成的I2单质越多,也说明有机物消耗的KMnO4的量少,水样中的COD值越低,错误;D项,若I中为酸性条件,Cl-会与KMnO4反应,水样中的COD值偏高,正确。
6.(2025•云南卷,14,3分)甲醛法测定NH4+的反应原理为4 NH4++6HCHO=(CH2)6N4H++3H++6H2O。取含NH4Cl的废水浓缩至原体积的后,移取20.00mL,加入足量甲醛反应后,用0.01000mol·L-1的NaOH标准溶液滴定。滴定曲线如图1,含氮微粒的分布分数与pH关系如图2[比如:]。下列说法正确的是( )
A.废水中NH4+的含量为20.00mg·Lˉ1
B.c点:c[(CH2)6N4H+]+cH+=cOH-
C.a点:c[(CH2)6N4H+]>c(H+)>c(OH―)>c[(CH2)6N4]
D.(CH2)6N4H+H++(CH2)6N4的平衡常数K≈7.3×10-6
【答案】D
【解析】A项,由图1中的信息可知,当加入NaOH标准溶液的体积为20.00mL时到达滴定终点,由关系式NH4+~[(CH2)6N4H++3H+]~4OH-可知,由于待测液的体积和标准溶液的体积相同,因此,浓缩后的20.00mL溶液中,则原废水中,因此,废水中NH4+的含量为,A错误;B项,c 点加入NaOH标准溶液的体积过量,且只过量了,由电荷守恒可知,c[(CH2)6N4H+]+cH++ c(Na+)=cOH-+ c(Cl-),浓缩后的废水中NH4Cl的浓度是NaOH标准溶液浓度的4倍,Cl-和Na+均不参与离子反应,可以估算c点c(Cl-)>c(Na+),c[CH2)6N4H+]+cH+>cOH-,B错误;C项,(CH2)6N4H+在溶液中水解使溶液显酸性,类比NH3可知(CH2)6N4在溶液中与水作用发生电离而使溶液显碱性;a 点为半滴定点,由其纵坐标可知溶液显酸性,说明CH2)6N4H+的水解作用强于(CH2)6N4的电离作用,可知溶液中相关粒子的浓度的大小关系为c[(CH2)6N4]>c[(CH2)6N4H+],C错误;D项,由图1和图2可知,当pH=6.00时,(CH2)6N4占比较高,,则由氮守恒可知,,两种粒子的浓度之比等于其分布分数之比,则(CH2)6N4H+H++(CH2)6N4的平衡常数 ,D正确;故选D。
7.(2025·甘肃卷)某兴趣小组按如下流程由稀土氧化物Eu2O3和苯甲酸钠制备配合物Eu(C7H5O2)3·xH2O,并通过实验测定产品纯度和结晶水个数(杂质受热不分解)。已知Ee3+在碱性溶液中易形成Eu(OH)3沉淀。Eu(C7H5O2)3·xH2O在空气中易吸潮,加强热时分解生成Eu2O3。
(1)步骤①中,加热的目的为________________________________________。
(2)步骤②中,调节溶液pH时需搅拌并缓慢滴加NaOH溶液,目的为_______________________;pH接近6时,为了防止pH变化过大,还应采取的操作为____________________________。
(3)如图所示玻璃仪器中,配制一定物质的量浓度的苯甲酸钠溶液所需的仪器名称为_______。
(4)准确称取一定量产品,溶解于稀HNO3中,萃取生成的苯甲酸,蒸去有机溶剂,加入一定量的NaOH标准溶液,滴入1~2滴酚酞溶液,用HCl标准溶液滴定剩余的NaOH。滴定终点的现象为________________________。实验所需的指示剂不可更换为甲基橙,原因为_______________。
(5)取一定量产品进行热重分析,每个阶段的重量降低比例数据如图所示。0~92℃范围内产品质量减轻的原因为___________。结晶水个数x=_______。[M(C7H5O2-)=121,结果保留两位有效数字]。
【答案】(1)升高温度,加快溶解速率,提高浸出率 (2)防止生成Eu(OH)3沉淀 缓慢滴加NaOH溶液,同时测定溶液的pH值 (3)容量瓶、烧杯 (4)滴入最后半滴标准溶液,溶液有浅红色变无色,并保持半分钟不褪色 滴定终点呈碱性,使用甲基橙误差较大 (5)Eu(C7H5O2)3·xH2O吸潮的水 1.7
【解析】Eu2O3加入稀盐酸加热溶解,调节pH=6,再加入苯甲酸钠溶液,得到Eu(C7H5O2)3·xH2O沉淀,再经过抽滤、洗涤,得到产品。
(1)步骤①中,加热的目的是:加快溶解速率,提高浸出率;(2)Eu3+在碱性溶液中易形Eu(OH)3沉淀,步骤②中,调节溶液pH时需搅拌并缓慢滴加NaOH溶液,目的是防止生成Eu(OH)3沉淀;pH接近6时,为了防止pH变化过大,要缓慢滴加NaOH溶液,同时测定溶液的pH值;(3)配制一定物质的量浓度的苯甲酸钠溶液所需的仪器有容量瓶、烧杯,不需要漏斗和圆底烧瓶;(4)用酚酞做指示剂,HCl标准溶液滴定剩余的NaOH,滴定终点的现象为:滴入最后半滴标准溶液,溶液有浅红色变无色,并保持半分钟不褪色;滴定终点呈碱性,甲基橙变色范围在酸性范围内,使用甲基橙做指示剂误差较大;(5)Eu(C7H5O2)3·xH2O在空气中易吸潮,0~92℃范围内产品质量减轻的是Eu(C7H5O2)3·xH2O吸潮的水,92℃~195℃失去的是结晶水的质量;最后得到的是Eu2O3,1 molEu(C7H5O2)3·xH2O失去结晶水质量减少18x g,重量减少5.2%,根据M(C7H5O2-)=121,1 mol Eu(C7H5O2)3·xH2O生成0.5 mol的Eu2O3,质量减少3×(121-8) g=339 g,重量减少56.8%,有关系式18x∶5.2%=339∶56.8%,x=1.7。
8.(2025·河南卷)某研究小组设计了如下实验测定某药用硫黄中硫的含量,其中硫转化的总反应为S+2OH-+3H2O2=SO42-+4H2O。
主要实验步骤如下:
Ⅰ.如图所示,准确称取m g细粉状药用硫黄于①中,并准确加入V1 mL KOH乙醇溶液(过量),加入适量蒸馏水,搅拌,加热回流。待样品完全溶解后,蒸馏除去乙醇。
Ⅱ.室温下向①中加入适量蒸馏水,搅拌下缓慢滴加足量30%H2O2/溶液,加热至100℃,保持20 min,冷却至室温。
Ⅲ.将①中溶液全部转移至锥形瓶中,加入2滴甲基橙指示剂,用c mol·L-1 HCl标准溶液滴定至终点,消耗HCl溶液体积为V2 mL。
Ⅳ.不加入硫黄,重复步骤Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ做空白实验,消耗HCl标准溶液体积为V3 mL。计算样品中硫的质量分数。
Ⅴ.平行测定三次,计算硫含量的平均值。
回答下列问题:
(1)仪器①的名称是:_______________;②的名称是___________________。
(2)步骤Ⅰ中,乙醇作用是___________________________________。
(3)步骤Ⅰ中,样品完全溶解后,必须蒸馏除去乙醇的原因是_________________________________。
(4)步骤Ⅱ中不宜采用水浴加热的原因是_______________________________。步骤Ⅱ结束后,若要检验反应后溶液中的SO42-,实验操作是_______________________________________________________。
(5)步Ⅲ中,判断滴定达到终点的现象为__________________________________________________。
(6)单次样品测定中硫的质量分数可表示为_______________(写出计算式)。
【答案】(1)圆底烧瓶 球形冷凝管 (2)作溶剂,溶解单质硫 (3)防止双氧水氧化乙醇,影响实验测定结果 (4)实验需要加热至100℃ 取适量混合液先加入盐酸酸化,无明显实验现象,再加入氯化钡溶液产生白色沉淀,说明含有SO42- (5)滴入最后半滴盐酸,溶液颜色由黄色变为橙色,且半分钟内不褪色 (6)%
【解析】(1)根据仪器构造可知①是圆底烧瓶,②是球形冷凝管;(2)硫单质难溶于水,微溶于酒精,所以乙醇的作用是作溶剂,溶解单质硫;(3)双氧水具有强氧化性,乙醇具有还原性,二者混合发生氧化还原反应,所以必须蒸馏除去乙醇;(4)由于实验需要加热至100℃,而水的沸点就是100℃,所以不宜采用水浴加热;要检验溶液中的硫酸根离子,需要排除溶液中其它离子的干扰,所以实验操作是取适量混合液先加入盐酸酸化,无明显实验现象,再加入氯化钡溶液产生白色沉淀,说明含有SO42-;(5)甲基橙作指示剂,盐酸滴定氢氧化钾溶液,则滴定终点的现象为滴入最后半滴盐酸,溶液颜色由黄色变为橙色,且半分钟内不褪色;(6)不加入硫磺,消耗HCl标准溶液体积为V1 mL,因此原氢氧化钾的物质的量是0.001cV3mol,反应后剩余氢氧化钾的物质的量是0.001cV2 mol,因此与硫磺反应的氢氧化钾的物质的量是0.001c(V3-V2) mol,所以根据方程式S+2OH-+3H2O2=SO42-+4H2O可知硫单质的物质的量0.0005c(V3-V2) mol,所以单次样品测定中硫的质量分数可表示为=%。
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第02讲 水的电离和溶液的酸碱性
(专项训练)
目 录
模拟·基础演练
题型01 水的电离平衡的影响因素
题型02 水电离出的c(H+)和c(OH-)的计算
题型03 水的电离平衡曲线分析
题型04 溶液酸碱性的判断
题型05 pH的计算
题型06 中和滴定的操作与指示剂的选择
题型07酸碱中和滴定图像分析
题型08中和滴定误差分析
题型09 中和滴定原理拓展应用
重难·创新演练
真题·实战演练
模拟·基础演练
题型01 水的电离平衡的影响因素
1.下列操作能促进水的电离且使溶液中 c(H+)<c(OH-) 的是( )
A.将水加热煮沸 B.向水中加入Na2CO3固体
C.向水中通入氯化氢气体 D.向水中加入NH4Cl 固体
2.常温下,水的电离达到平衡:H2OH++OH-。下列叙述正确的是( )
A.向水中加入少量NaOH(s),平衡逆向移动,c(OH-)减小
B.向水中加入少量NaHSO4(s),c(H+)增大,Kw不变
C.向水中加入少量稀盐酸,平衡逆向移动,c(OH-)增大
D.将水加热至90 ℃,Kw增大,c(H+)不变
3.下列实验现象与H2O的电离平衡无关的是( )
A.向Na2CO3溶液中加入酚酞,溶液变红
B.向饱和H2S溶液中通入少量SO2气体,生成淡黄色沉淀
C.加热CH3COONa溶液,pH减小
D.25℃时,将pH=6的盐酸稀释10倍,溶液pH<7
4.水的离子积常数随着温度的变化关系如表:
温度/℃
25
50
75
100
Kw/(×10-14)
1.0
5.5
20.0
56.0
下列说法正确的是( )
A.纯水中c(H+)的大小与温度无关
B.水的电离度:α(50 ℃)<α(75 ℃)
C.100 ℃时,某溶液的c(OH-)=1.0×10-7 mol·L-1,该溶液呈中性
D.25 ℃时,0.01 mol·L-1 NaOH溶液中,Kw=1.0×10-12
题型02 水电离出的c(H+)和c(OH-)的计算
5.常温下,pH=11的氢氧化钡溶液中,由水电离出的c(OH-)为( )
A.1.0×10-7mol·L-1 B.1.0×10-11mol·L-1 C.2.0×10-3mol·L-1 D.5.0×10-12mol·L-1
6.T℃时,水的离子积常数Kw=10-13,该温度下,V1 mLpH=12的Ba(OH)2稀溶液与V2 mLpH=2的稀硫酸充分反应(混合后的体积变化忽略不计),恢复到T℃,测得混合溶液的pH=3,则V1:V2的值为( )
A.9∶101 B.99∶101 C.1∶100 D.1∶10
7.25℃时,有浓度均为0.1mol/L的4种溶液:
①盐酸 ②HF溶液 ③NaOH溶液 ④氨水
已知:25℃时,电离平衡常数,
下列说法不正确的是( )
A.溶液pH:③>④>②>①
B.水电离出的H+浓度:①=③<②<④
C.②和④等体积混合后的溶液中:
D.VamL①和VbmL③混合后溶液pH=2(溶液体积变化忽略不计),则Va:Vb=11:9
8.(2026·北京海淀高三联考)常温下、水电离的c(H+)水=1×10-12mol·L-1的溶液中,下列离子可能大量共存的是( )
A.NH4+、K+、NO3-、HCO3- B.K+、Na+、CH3COO-、I-
C.Fe2+、Mg2+、SO42-、NO3- D.Na+、Ca2+、Cl-、CO32-
题型03 水的电离平衡曲线分析
9.水的电离平衡曲线如图所示,下列说法正确的是(已知:T>25)( )
A.图中A、B、D三点处Kw的大小关系:B>A>D
B.25 ℃时,向pH=1的稀硫酸中逐滴加入pH=8的稀氨水,溶液中逐渐减小
C.25 ℃时,保持温度不变,在水中加入适量NH4Cl固体,体系可以从A点变化到C点
D.A点所对应的溶液中,可同时大量存在Na+、Fe3+、Cl-、SO42-
10.(2025·浙江省嘉兴八校联盟期中)水的电离平衡图像如图所示。已知,下列说法正确的是( )
A.各点对应的水的离子积:
B.T1>T2
C.向b点溶液中加入大量NaOH固体,b点向a点移动
D.在T2温度下,pH=4的盐酸中由水电离出的c(H+)∙c(OH-)=10-20
11.水的电离常数如图两条曲线所示,曲线中的点都符合c(H+)·c(OH-)=常数,下列说法错误的是( )
A.图中温度T1>T2
B.图中五点Kw间的关系:B>C>A=D=E
C.曲线a、b均代表纯水的电离情况
D.若处在B点时,将pH=2的硫酸溶液与pH=12的KOH溶液等体积混合后,溶液显碱性
12.室温下,向20ml浓度相同的盐酸与醋酸稀溶液中分别滴加同浓度的NaOH溶液,滴加NaOH溶液的体积与的关系如图所示。已知表示溶液中水电离出的H+浓度,。
下列说法正确的是( )
A.醋酸的初始浓度大于0.1mol·L-1
B.水的电离程度c点小于b点
C.a点溶质为CH3COOH和CH3COONa
D.a,b点溶液显中性,且存在
题型04 溶液酸碱性的判断
13.(2025·浙江省杭州市等4地期中)下列说法正确的是(温度均为)( )
A.pH=2的CH3COOH和pH=12的NaOH溶液等体积混合后溶液呈中性
B.氨水和溶液等体积混合后的溶液呈酸性
C.pH=3的CH3COOH溶液中,由水电离出来的c(OH-)=10-3mol·L-1
D.pH=3的硝酸和pH=12的氢氧化钡溶液按照体积比为9:1混合(忽略混合后溶液体积变化),混合液的pH为10
14.今有室温下四种溶液,下列有关叙述不正确的是( )
序号
①
②
③
④
pH
11
11
3
3
溶液
氨水
氢氧化钠溶液
醋酸
盐酸
A.分别加水稀释10倍,四种溶液的pH:①>②>③>④
B.②和③两溶液等体积混合,所得溶液显酸性
C.③和④中分别加入适量的醋酸钠晶体后,两溶液的pH均增大
D.V1 L④V2 L①溶液混合后,若混合后溶液pH=7,则V1>V2
15.现有室温下四种溶液,有关叙述不正确的是( )
序号
①
②
③
④
pH
11
11
3
3
溶液
氨水
氢氧化钠溶液
醋酸
盐酸
A.③④中分别加入适量的醋酸钠晶体后,两溶液的pH均增大
B.②③两溶液等体积混合,所得溶液中c(H+)>c(OH-)
C.分别加水稀释10倍,四种溶液的pH:①>②>④>③
D.V1 L④与V2 L①混合,若混合后溶液pH=7,则V1<V2
16.【工业生产与学科知识结合】工业生产中常涉及各种溶液的酸碱性调控,下列关于工业生产中溶液酸碱性的判断不正确的是( )
A.化肥厂制备的(NH4)2SO4溶液,溶液显中性
B.电镀厂的ZnCl2电镀液中,Zn2+发生水解:Zn2++2H2OZn(OH)2+2H+,故溶液显酸性
C.纯碱厂精制的Na2CO3溶液中,因CO32-发生水解,故溶液显碱性
D.稀土提炼厂用等体积、等浓度的NaOH溶液中和废水中的H2C2O4,反应后溶液因生成NaHC2O4水解而显碱性(已知H2C2O4的Ka1、Ka2分别5.9×10-2、6.4×10-5)
题型05 pH的计算
17.在一定体积pH=12的Ba(OH)2溶液中,逐滴加入一定物质的量浓度的NaHSO4溶液,当溶液中的Ba2+恰好完全沉淀时,溶液pH=11。若反应后溶液的体积等于Ba(OH)2 溶液与NaHSO4溶液的体积之和,则Ba(OH)2溶液与NaHSO4溶液的体积比是( )
A.1∶9 B.1∶1 C.1∶2 D.1∶4
18.常温下,下列关于溶液稀释的说法正确的是( )
A.pH=3的醋酸溶液稀释100倍,pH=5
B.pH=4的H2SO4溶液加水稀释100倍,溶液中由水电离产生的c(H+)=1×10-6 mol·L-1
C.将1 L 0.1 mol·L-1的Ba(OH)2溶液稀释为2 L,pH=13
D.pH=8的NaOH溶液稀释100倍,其pH=6
19.【日常生活与学科知识结合】【变式训练2】下列关于生活中下列溶液pH的说法正确的是( )
A.家用白醋的主要成分为醋酸(CH3COOH),若其浓度为0.1mol/L(Ka=1.8×10-5),则该白醋的pH约为1
B.洁厕灵的主要成分为盐酸(HCl),若某洁厕灵中盐酸浓度为0.01mol/L,将其稀释100倍后溶液的pH=4
C.将等体积的0.1mol/L白醋与0.1mol/L NaOH溶液混合,充分反应后所得溶液的pH=7
D.肥皂水显碱性,若测得某肥皂水的c(OH-)=10-6mol/L,则该肥皂水的pH=6
20.常温下,有关下列4种溶液的叙述中正确的是( )
编号
①
②
③
④
溶液
氨水
NaOH溶液
醋酸
溶液
pH
11
11
3
3
A.向①中加入适量硫酸铵固体,则溶液中增大
B.4种溶液中水电离出的c(H+):①=②=③=④
C.V1L溶液②与V2L溶液③混合,若混合后溶液pH=7,则V1<V2
D.将aL溶液④与bL溶液②混合后,若所得溶液的pH=10,则a:b=11:9
题型06 中和滴定的操作与指示剂的选择
21.(2025·浙江省浙南名校联盟期中)名称为“酸式滴定管”的仪器是( )
A. B. C. D.
22.实验室称量一定质量的Na2CO3固体,并用于测定盐酸的浓度。下列相关原理、装置及操作不正确的是
A.称量 B.溶解 C.加指示剂 D.滴定
23.用已知浓度的盐酸滴定未知浓度的NaOH溶液时,下列操作正确的是
A.酸式滴定管用蒸馏水洗净后,直接加入已知浓度的盐酸
B.锥形瓶用蒸馏水洗净,必须干燥后才能加入一定体积未知浓度的NaOH溶液
C.滴定时没有排出滴定管中的气泡
D.读数时视线与滴定管内液体凹液面保持水平
24.使用NaOH标准溶液滴定未知浓度乙酸溶液的实验中,下列做法错误的是( )
A.配制NaOH标准溶液时,称量操作中,应用玻璃表面皿或小烧杯代替称量纸
B.开始滴定时,滴加标准溶液的速度可以快一些,但不能使溶液呈线状流下
C.接近终点时,应控制半滴标准液在尖嘴处悬而不落,然后将其抖入锥形瓶
D.每次滴入半滴标准溶液后,都要用少量蒸馏水冲洗锥形瓶内壁
25.【日常生与学科知识结合】某同学想了解食用白醋(主要是醋酸的水溶液)的准确浓度,现从市场上买来一瓶某品牌食用白醋,用实验室标准NaOH溶液(浓度有0.100 0 mol/L和0.010 0 mol/L两种)对其进行滴定。下列说法正确的是( )
A.该实验应选用甲基橙作指示剂
B.用0.100 0 mol/L标准NaOH溶液滴定时误差更小
C.准确量取一定体积的白醋放入洗净的锥形瓶中后,可以再加少量蒸馏水后开始滴定
D.滴定时,眼睛一直注视着刻度线,以防止液面下降到滴定管最大刻度以下
题型07酸碱中和滴定图像分析
26.25 ℃下,某实验小组用碱(MOH)与酸(HA)做了如下三组滴定实验:
实验序号
1
0.1000
50.00
0.1000
25.00
2
0.0100
50.00
0.0100
25.00
3
0.0010
50.00
0.0010
25.00
得到滴定曲线如图(生成的MA可溶于水):
下列说法错误的是( )
A.三组实验均可选用甲基橙作指示剂
B.
C.M、N、P三点溶液中,N点水的电离程度最大
D.该小组所做实验说明通常的酸碱滴定不适用于特别低的浓度测定
27.甘氨酸盐酸盐(ClH3NCH2COOH)可用作食品添加剂,已知:
H3CH2COOHH3CH2COO-+H+ Ka1=1×10-2.4
H3CH2COO-H2NCH2COO-+H+ Ka2=1×10-9.6
常温下,用0.1 mol·L-1 NaOH标准溶液滴定10 mL 0.1 mol·L-1甘氨酸盐酸盐溶液过程中的pH变化如图所示。下列说法不正确的是
A.X点溶液中:c(H3CH2COOH)=c(H3CH2COO-)
B.Y点溶液中甘氨酸主要以H3CH2COO-形式存在
C.Z点溶液中:c(H3CH2COOH)+c(H+)=c(H2NCH2COO-)+c(OH-)
D.滴定过程中存在:c(H3CH2COOH)+c(H3CH2COO-)+c(H2NCH2COO-)=c(Cl-)
28.合成环氧氯丙烷时产生了盐酸和醋酸(HAc)混合液,为研究混合溶液的定量分析方法,进行以下实验:
实验1:向20 mL 0.1 mol·L-1 HCl中滴加0.1 mol·L-1 NaOH溶液;
实验2:向20 mL 0.1 mol·L-1 HAc中滴加0.1 mol·L-1 NaOH溶液;
实验3:向20 mL某浓度HCl与HAc混合溶液中滴加0.1 mol·L-1 NaOH溶液。
测得实验1、2中溶液pH的变化如图所示。下列说法正确的是
A.实验1所测得pH变化为曲线b
B.实验2中加入10 mL NaOH时,溶液中存在:c(H+)+c(HAc)=c(Ac-)+c(OH-)
C.实验3溶液中Ac-的物质的量分数=
D.实验3中根据pH约为4.30时所消耗的V(NaOH),可计算混合溶液中n(HCl)
29.室温下,通过下列实验探究草酸(H2C2O4)的性质。已知Ka1(H2C2O4)=5.90×10-2,Ka2(H2C2O4)=6.30×10-5,Ksp(CoC2O4)=6.30×10-8。
实验1:用0.1000 mol·L-1 NaOH溶液滴定25.00 mL 0.1000 mol·L-1 H2C2O4溶液,滴定曲线如下图所示。
实验2:向0.1000 mol·L-1 H2C2O4溶液中滴加CoSO4溶液,产生沉淀。
实验3:向酸性KMnO4溶液中滴加0.1000 mol·L-1 H2C2O4溶液至溶液恰好褪色。
下列说法正确的是
A.实验1中X点的溶液中:c(H2C2O4)>c(C2O42-)
B.实验1中pH为8.4的溶液中:c(H+)=c(OH-)+c(HC2O4-)+c(H2C2O4)
C.实验2中发生反应Ca2+(aq)+H2C2O4(aq)CoC2O4(s)+2H+(aq)的平衡常数K=59
D.实验3中发生反应的离子方程式为5C2O42-+2MnO4-+16H+=2Mn2++10CO2↑+8H2O
题型08中和滴定误差分析
30.实验室用标准盐酸测定某NaOH溶液的浓度,用甲基橙作指示剂,下列操作中可能使测定结果偏低的是( )
A.取NaOH溶液时俯视读数
B.滴定结束后,滴定管尖嘴处有一悬挂液滴
C.锥形瓶内溶液颜色变化由黄色变橙色,立即记下滴定管液面所在刻度
D.盛NaOH溶液的锥形瓶滴定前用NaOH溶液润洗2~3次
31.用标准盐酸滴定未知浓度的NaOH溶液,下列各操作中,不会引起实验误差的是( )
A.用甲基橙作指示剂,当溶液由黄色变为橙色,立即读数,停止滴定
B.用蒸馏水洗净锥形瓶后,再用NaOH溶液润洗后装入一定体积的NaOH溶液
C.取10.00 mL NaOH溶液放入洗净的锥形瓶中,再加入适量蒸馏水
D.取10.00 mL NaOH溶液放入锥形瓶后,把碱式滴定管尖嘴处液滴吹去
32.利用工业废液生产 CuSCN具有经济价值和社会效益。SCN⁻的测定方法如下:
①准确称取 CuSCN 样品 m g 置于 100 mL 烧杯中,加入 30 mL 水,再加入 20.00 mL 0.5mol·L-1NaOH溶液充分反应,在不断搅拌下加热至微沸,保持5min;取下,趁热用中速滤纸过滤于100 mL 容量瓶中,用蒸馏水多次洗涤沉淀,至洗出液呈中性,并检查无SCN⁻,用去离子水稀释滤液到刻度,混匀,作为含SCN⁻的待测试液。
②准确移取25.00mL SCN⁻待测试液于250mL锥形瓶中,加入8 mL硝酸酸化,摇匀后,加入 V1mL0.1000mol·L-1AgNO3 标准溶液和3~4滴指示剂溶液,充分摇匀,再用0.0500mol·L-1NaOH NH4SCN标准溶液滴定至终点,平行滴定3次,记录平均消耗NH4SCN 标准溶液的体积为V2mL。
已知:CuSCN+NaOH =NaSCN+CuOH↓,2CuOH =Cu2O+H2O;Ag⁺ +SCN⁻=AgSCN↓(白色)。
根据上述实验原理,下列说法错误的是( )
A.用去离子水稀释滤液超过刻度线,立即吸出多余部分,将导致测定结果偏小
B.用滴定管量取含SCN⁻的待测液时,没有润洗滴定管,将导致测量结果偏小
C.使用 NH4SCN标准溶液滴定至终点时俯视读数,将导致测定结果偏小
D.滴定过程中发现溶液出现淡粉色,立即读数,将导致测定结果偏大
33.某化学兴趣小组模拟酒驾的检测方法,设计如下实验:
①配制500mLc1mol/LK2Cr2O7标准溶液并加入少许稀硫酸酸化;②量取VmL酒精溶液置于锥形瓶中;③加入c1mol/LK2Cr2O7标准溶液V1mL,充分反应后,再加入过量的KI溶液和指示剂;①用c2mol/LNa2S2O3溶液滴定反应后的溶液,达到滴定终点时,重复三次,平均消耗Na2S2O3溶液的体积为V2mL。
已知有关反应为:16H++2 Cr2O72-+3CH3CH2OH=4Cr3++3CH3COOH+11H2O、14H++Cr2O72-+6I-=2Cr3++3I2+7H2O、I2+2S2O32-=S4O62-+2I-。
对上述实验,下列说法正确的是( )
A.若实验前锥形瓶中存在少量水,将导致测定结果偏小
B.若因酒精挥发造成消耗Na2S2O3溶液的体积偏大,将导致测定结果偏大
C.步骤③中加入K2Cr2O7溶液时,不慎有少量液体外洒,将导致测定结果偏大
D.步骤④中,滴定终点时,若俯视读数,将导致测定结果偏小
题型09 中和滴定原理拓展应用
34.【工业生产与学科知识结合】某学习小组用“直接碘量法”对某工厂废气中的SO2浓度进行测定(已知废气中其他成分不参与反应)。
(1)将某工厂废气缓慢通入盛有的NaOH溶液(足量)的碘量瓶(带磨口塞的锥形瓶)中,将碘量瓶在冰水浴中冷却,加入稀硫酸酸化(此时硫元素主要以HSO3-的形式存在)及少量淀粉溶液,使用超声震荡。
(2)待碘量瓶温度稳定后,用碘的标准溶液滴定。
(3)进行三次平行滴定实验,记录消耗碘的标准溶液体积,进行相关计算。
下列有关说法错误的是( )
A.使用碘量瓶而不使用锥形瓶是为了减少空气对实验的影响
B.超声震荡过程中温度显著升高,用冰水浴降温有利于SO2的测定
C.滴定终点的现象:溶液由无色变为蓝色,且半分钟内不褪色
D.滴定过程中,碘量瓶中发生反应的离子方程式:
35.【日常生活与学科知识结合】某小组测定食用精制盐(NaCl、KIO3、抗结剂)的碘含量(以I计,)。
Ⅰ.准确称取wg食盐,加适量蒸馏水使其完全溶解;Ⅱ.用稀硫酸酸化所得溶液,加入足量KI溶液,使KIO3与KI反应完全;Ⅲ.以淀粉为指示剂,逐滴加入2.0×10-3mol·L-1的Na2S2O3溶液10.00mL,恰好反应完全。
已知:I2+2Na2S2O3═2NaI+Na2S4O6
下列说法正确的是( )
A.与KI反应时,氧化剂和还原剂物质的量之比为5:1
B.wg食盐中含有1.0×10-5mol的KIO3
C.Ⅲ中滴定终点的现象是:溶液由无色恰好变为蓝色,且30s内不变色
D.所测精制盐的碘含量是
36.【逻辑思维与科学建模】(2025·浙江省六校联盟期中)滴定法是化学常用的定量分析法,滴定的方法有酸碱中和滴定、氧化还原滴定、沉淀滴定、络合滴定等。氧化还原滴定同中和滴定类似(用已知浓度的氧化剂溶液滴定未知浓度的还原剂溶液或反之)。
(1)下列有关实验操作中,合理的是___________(选填字母)。
A.用托盘天平称取11.70g食盐
B.用量筒量取12.36ml盐酸
C.用酸式滴定管量取21.20ml 0.10 mol/L H2SO4溶液
D.用200ml容量瓶配制100ml 0.1 mol/L NaCl溶液
(2)某同学用0.1000 KMnO4酸性溶液滴定未知浓度的无色H2C2O4溶液:5H2C2O4+2MnO4-+6H+=10CO2↑+2Mn2++8H2O。
①该滴定实验所需的玻璃仪器有 (填字母)
A.酸式滴定管 B.碱式滴定管C.量筒D.锥形瓶 E.漏斗F.滴定管夹G.铁架台H.白纸
②滴定前是否要滴加指示剂? ;(填“是”或“否”)滴定过程中眼睛应注视 ,滴定终点的现象为 。
③某学生根据3次实验分别记录有关数据如下表:
滴定次数
待测H2C2O4溶液的体积/mL
0.1000mol/L KMnO4的体积(mL)
滴定前刻度
滴定后刻度
溶液体积/mL
第一次
25.00
0.00
26.11
26.11
第二次
25.00
1.56
30.30
28.74
第三次
25.00
0.22
26.31
26.09
依据上表数据列式计算该H2C2O4溶液的物质的量浓度为 。
④下列操作中可能使测定结果偏低的是 (填字母)。
A.酸式滴定管未用标准液润洗就直接注入KMnO4标准液
B.滴定前盛放草酸溶液的锥形瓶用蒸馏水洗净后没有干燥
C.酸式滴定管尖嘴部分在滴定前没有气泡,滴定后有气泡
D.读取KMnO4标准液时,开始仰视读数,滴定结束时俯视读数
(3)在化学分析中采用K2CrO4为指示剂,以AgNO3标准溶液滴定溶液中的Cl-,利用Ag+与CrO42-生成砖红色沉淀,指示到达滴定终点。当溶液中Cl-恰好沉淀完全(物质的量浓度等于)时,溶液中c(Ag+)= mol/L,此时溶液中c(CrO4)= mol/L(已知Ag2CrO4、AgCl的Ksp分别为2×10-12和2×10-10)。
重难·创新演练
1.在25℃条件下,下列说法正确的是( )
A.100 mL0.1 mol/LCH3COONa溶液中,c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO-)
B.向水中加入少量固体硫酸氢钠(不考虑温度变化),溶液中c(H+)增大,Kw不变
C.向0.1 mol/LCH3COOH溶液中加入少量的水,溶液中减小
D.pH=1的HA溶液与pH=13的NaOH溶液等体积混合,所得溶液pH一定等于7.0
2.某化学兴趣小组模拟酒驾的检测方法,设计如下实验:
①配制500mLc1mol/LK2Cr2O7标准溶液并加入少许稀硫酸酸化;②量取VmL酒精溶液置于锥形瓶中;③加入c1mol/LK2Cr2O7标准溶液V1mL,充分反应后,再加入过量的KI溶液和指示剂;①用c2mol/LNa2S2O3溶液滴定反应后的溶液,达到滴定终点时,重复三次,平均消耗Na2S2O3溶液的体积为V2mL。
已知有关反应为:16H++2 Cr2O72-+3CH3CH2OH=4Cr3++3CH3COOH+11H2O、14H++Cr2O72-+6I-=2Cr3++3I2+7H2O、I2+2S2O32-=S4O62-+2I-。
对上述实验,下列说法正确的是( )
A.若实验前锥形瓶中存在少量水,将导致测定结果偏小
B.若因酒精挥发造成消耗Na2S2O3溶液的体积偏大,将导致测定结果偏大
C.步骤③中加入K2Cr2O7溶液时,不慎有少量液体外洒,将导致测定结果偏大
D.步骤④中,滴定终点时,若俯视读数,将导致测定结果偏小
3.可逆反应有一定的反应限度,平衡常数的大小能反映化学反应进行的程度。为测定可逆反应Ag++ Fe2+Ag+ Fe3+的平衡常数K,实验步骤如下。
I.一定温度下,将0.01mol/L Ag2SO4溶液与0.04mol/L FeSO4溶液等体积混合。
Ⅱ.待实验I中反应达到平衡状态时,取V mL上层清液,用c1mol/L标准溶液进行滴定,达到终点时,消耗标准溶液V1。
已知:Ag++SCN-=AgSCN↓(白色) K=1012
Fe3++SCN-[Fe(SCN)]2+(红色) K=102.3
下列操作使测定的K值偏小的是( )
A.取实验Ⅰ的浊液测定
B.滴定过程中振荡剧烈,有待测液溅出
C.滴定前滴定管尖嘴内无气泡,滴定后尖嘴内有气泡
D.达到终点时最后半滴标准液用蒸馏水冲入锥形瓶
4.(2026·陕西咸阳三模)常温下,用0.1 mol·L-1的NaOH溶液分别滴定20 mL 0.1 mol·L-1的三种一元酸,滴定曲线如图所示,图中Ka为曲线对应酸的电离平衡常数。已知≈0.7。下列说法错误的是是( )
A.HA为强酸,HB、HC为弱酸
B.M点存在:2c(H+)+c(HB)=2c(OH-)+c(B-)
C.强碱滴定弱酸,可选择酚酞作为指示剂
D.HB溶液与NaOH溶液恰好中和时,溶液中c(OH-)≈7×10-5mol·L-1
5.(2025·浙江省浙里特色联盟期中)某学生将准确称取的2.50g含有一定量杂质的NaOH样品(杂质与酸不反应)配制成250mL待测液,并用浓度为0.10mol·L-1的盐酸标准溶液滴定。
(1)操作步骤如下:
A.用移液管移取10.00mL待测溶液注入洁净的锥形瓶中,并加入2~3滴酚酞试液。
B.用标准溶液润洗滴定管2~3次。
C.调节滴定管旋塞使尖嘴充满溶液,把盛有标准溶液的酸式滴定管固定好。
D.取标准盐酸溶液注入酸式滴定管至零刻度以上2~3cm。
E.调节液面至零刻度(或以下),记下读数V1。
F.用标准溶液滴定至终点,记下滴定管液面的刻度V2。
请写出操作步骤的正确顺序为 。
___________→___________→___________→___________→A→F
(2)如果酸式滴定管液面位置如图所示,则此时的读数为 mL。
(3)滴定时,滴定达到终点的标志是 。
(4)滴定前读数及滴定后读数如下表所示:
滴定次数
待测液体积()
0.10mol·L-1的盐酸体积(mL)
滴定前读数
滴定后读数
第一次
10.00
0.20
20.10
第二次
10.00
4.05
24.15
第三次
10.00
2.10
22.10
由实验数据可知,NaOH样品的纯度为 。
(5)由于错误操作,使得上述NaOH样品的纯度偏高的是___________。
A.锥形瓶用待测液润洗 B.部分标准液滴出锥形瓶外
C.锥形瓶洗净后还留有蒸馏水 D.中和滴定到达终点时俯视滴定管内液面读数
6.【联系工业生产】(2026·江苏泰州高三模拟预测)铵盐在工农业上有着广泛的用途;(NH4)2SO4等铵盐常用作氮肥,这些氮肥中常含有游离酸。
(1)室温下,用0.10mol·L-1NaOH溶液滴定用0.10mol·L-1HCl溶液、用0.10mol·L-1NH4Cl溶液的滴定曲线如图所示。
①图中能表示NaOH溶液滴定盐酸的曲线是___________(填“A”或“B”)。
②实际上,并不能利用NaOH标准溶液直接准确滴定从而测定NH4+的浓度,原因是___________。
(2)可用甲醛法测定铵盐中的含氮量,实验步骤如下:
步骤1:由于甲醛受空气氧化,常含有少量的物质X,需除去。处理方法为:取40%甲醛的上层清液,加水稀释1倍,加入2~3滴酚酞溶液作为指示剂,利用0.10mol·L-1NaOH溶液滴至甲醛溶液呈微红色即可。
步骤2:准确称取1.00g(NH4)2SO4样品于烧杯中,用适量蒸馏水溶解,将溶液定量转移至250 mL容量瓶中定容得溶液Y。移取25.00 mL溶液Y于锥形瓶中,加入几滴甲基红,溶液呈红色,用0.10mol·L-1NaOH溶液中和至黄色,得溶液Z。(甲基红及酚酞在不同pH下的颜色如图所示。)
步骤3:(略)
相关反应:4NH4++6HCHO=(CH2)6N4H++3H++6H2O;(CH2)6N4H++3H++4OH-=(CH2)6N4+4H2O。
①步骤1的目的是___________;步骤2中指示剂能否换成酚酞溶液?为什么?___________。
②请补全步骤3以完成对铵盐中含氮量的测定:向步骤2所得溶液Z中___________;重复实验2~3次。[须使用的试剂:0.10mol·L-1NaOH溶液、酚酞溶液;终点颜色:橙红色]
③若步骤3平均消耗NaOH溶液体积为15.00 mL,则该(NH4)2SO4样品中氮含量w(N)___________。(写出计算过程)
真题·实战演练
1.(2026·江西卷,9,3分)用HCl溶液滴定20.00mL0.05mol·L-1硼砂(Na2B4O7·10H2O)标准溶液,滴定至终点时,消耗HCl溶液10.00 mL,下列说法正确的是( )
已知:B4O72-+5H2O2H3BO3+2H2BO3-;
A.滴定开始前,锥形瓶需用硼砂标准溶液润洗
B.以酚酞为指示剂,滴定终点时溶液变为红色
C.滴定至时,体系中
D.HCl溶液浓度为0.1000mol·L-1
2.(2026·陕晋青宁卷,9,3分)某实验团队对某有机合成实验中产生的浓磷酸废液进行加热回流处理(使有机杂质形成不溶物),回收磷酸、测定其含量并制备磷酸二氢钾,部分装置如图(夹持装置等略)。
下列说法正确的是( )
A.Ⅰ中,X为球形冷凝管,从a口通入冷凝水
B.Ⅱ中,定容后,摇匀,再次补加蒸馏水至容量瓶刻度线
C.Ⅱ中,若未用标准溶液润洗滴定管,则Ⅲ中所需K2CO3的计算值偏小
D.Ⅲ中,在搅拌下,将K2CO3固体分批缓慢加入磷酸溶液m中
3.(2026·四川卷,15,3分)常温下,用的NaOH溶液分别滴定20.00 mL浓度均为的两种一元弱酸(HA)溶液,部分微粒浓度的值或微粒浓度比的pM[,M代表、或]与(滴定剂与被滴定溶液的体积比)之间的关系如图所示。
下列说法错误的是( )
A.Ⅲ代表两种弱酸中较强的弱酸滴定过程中随的变化曲线
B.a、c两点溶液中水的电离程度c<a
C.b点溶液对应酸的电离常数Ka=10-4.78
D.d点溶液中
4.(2025•江苏卷,3,3分)用0.05mol·L-1草酸(H2C2O4)溶液滴定未知浓度的NaOH溶液。下列实验操作规范的是( )
A.配制草酸溶液
B.润洗滴定管
C.滴定
D.读数
5.(2025·黑龙江、吉林、辽宁、内蒙古卷,12,3分)化学需氧量(COD)是衡量水体中有机物污染程度的指标之一,以水样消耗氧化剂的量折算成消耗O2的量(单位为mg·L-1)来表示。碱性KMnO4不与Cl-反应,可用于测定含Cl-水样的COD,流程如图。
下列说法错误的是
A.Ⅱ中发生的反应有2MnO2+2I-+4H+=Mn2++I2+2H2O
B.Ⅱ中避光、加盖可抑制I-被O2氧化及I2挥发
C.Ⅲ中消耗的Na2S2O3越多,水样的COD值越高
D.若Ⅰ中为酸性条件,测得含Cl-水样的COD值偏高
6.(2025•云南卷,14,3分)甲醛法测定NH4+的反应原理为4 NH4++6HCHO=(CH2)6N4H++3H++6H2O。取含NH4Cl的废水浓缩至原体积的后,移取20.00mL,加入足量甲醛反应后,用0.01000mol·L-1的NaOH标准溶液滴定。滴定曲线如图1,含氮微粒的分布分数与pH关系如图2[比如:]。下列说法正确的是( )
A.废水中NH4+的含量为20.00mg·Lˉ1
B.c点:c[(CH2)6N4H+]+cH+=cOH-
C.a点:c[(CH2)6N4H+]>c(H+)>c(OH―)>c[(CH2)6N4]
D.(CH2)6N4H+H++(CH2)6N4的平衡常数K≈7.3×10-6
7.(2025·甘肃卷)某兴趣小组按如下流程由稀土氧化物Eu2O3和苯甲酸钠制备配合物Eu(C7H5O2)3·xH2O,并通过实验测定产品纯度和结晶水个数(杂质受热不分解)。已知Ee3+在碱性溶液中易形成Eu(OH)3沉淀。Eu(C7H5O2)3·xH2O在空气中易吸潮,加强热时分解生成Eu2O3。
(1)步骤①中,加热的目的为________________________________________。
(2)步骤②中,调节溶液pH时需搅拌并缓慢滴加NaOH溶液,目的为_______________________;pH接近6时,为了防止pH变化过大,还应采取的操作为____________________________。
(3)如图所示玻璃仪器中,配制一定物质的量浓度的苯甲酸钠溶液所需的仪器名称为_______。
(4)准确称取一定量产品,溶解于稀HNO3中,萃取生成的苯甲酸,蒸去有机溶剂,加入一定量的NaOH标准溶液,滴入1~2滴酚酞溶液,用HCl标准溶液滴定剩余的NaOH。滴定终点的现象为________________________。实验所需的指示剂不可更换为甲基橙,原因为_______________。
(5)取一定量产品进行热重分析,每个阶段的重量降低比例数据如图所示。0~92℃范围内产品质量减轻的原因为___________。结晶水个数x=_______。[M(C7H5O2-)=121,结果保留两位有效数字]。
8.(2025·河南卷)某研究小组设计了如下实验测定某药用硫黄中硫的含量,其中硫转化的总反应为S+2OH-+3H2O2=SO42-+4H2O。
主要实验步骤如下:
Ⅰ.如图所示,准确称取m g细粉状药用硫黄于①中,并准确加入V1 mL KOH乙醇溶液(过量),加入适量蒸馏水,搅拌,加热回流。待样品完全溶解后,蒸馏除去乙醇。
Ⅱ.室温下向①中加入适量蒸馏水,搅拌下缓慢滴加足量30%H2O2/溶液,加热至100℃,保持20 min,冷却至室温。
Ⅲ.将①中溶液全部转移至锥形瓶中,加入2滴甲基橙指示剂,用c mol·L-1 HCl标准溶液滴定至终点,消耗HCl溶液体积为V2 mL。
Ⅳ.不加入硫黄,重复步骤Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ做空白实验,消耗HCl标准溶液体积为V3 mL。计算样品中硫的质量分数。
Ⅴ.平行测定三次,计算硫含量的平均值。
回答下列问题:
(1)仪器①的名称是:_______________;②的名称是___________________。
(2)步骤Ⅰ中,乙醇作用是___________________________________。
(3)步骤Ⅰ中,样品完全溶解后,必须蒸馏除去乙醇的原因是_________________________________。
(4)步骤Ⅱ中不宜采用水浴加热的原因是_______________________________。步骤Ⅱ结束后,若要检验反应后溶液中的SO42-,实验操作是_______________________________________________________。
(5)步Ⅲ中,判断滴定达到终点的现象为__________________________________________________。
(6)单次样品测定中硫的质量分数可表示为_______________(写出计算式)。
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