内容正文:
基于模型认知的物质研究过程
————硫代硫酸钠
生活中的化学
硫代硫酸钠化学式 Na2S2O3·5H2O
又名大苏打、海波 、次亚硫酸钠。无色透明的晶体,易溶于水,不溶于醇。
硫代硫酸钠在高考中的考查
2023湖北卷T18 利用硫代硫酸钠测定铜氧化物含量
2023北京卷T15 硫代硫酸盐的结构
2022重庆卷T9 硫代硫酸钠的性质
2021山东卷T18 利用硫代硫酸钠测定六氯化钨含量
2020年江苏卷T18 T30 硫代硫酸钠的制备
2020浙江卷 检测二氯异氰尿酸钠样品是否达到优质品标准
2018全国卷 硫代硫酸钠的纯度及杂质离子的检验
2014山东卷、四川卷、海南卷 硫代硫酸钠的制备实验
链接高考
3
学习目标
通过物质类别、价态、结构三个维度认识硫系列含氧酸并构建元素化合物性质推理模型
通过探究硫代硫酸钠性质、制备及用途,学会运用并完善性质推理模型
.能利用性质推理模型解决有关硫系列含氧酸及其盐类的实际问题
体会化学源于生活又回馈于生活,获得从化学视角认识真实情景下物质世界的基本能力
证据推理与模型认知
宏观辨识与微观探析
科学精神与社会责任
科学探究与创新意识
认识硫代硫酸钠
硫代硫酸钠
大苏打、海波 、次亚硫酸钠。
Na2S2O3·5H2O
无色透明的晶体,易溶于水。
5
任务一:硫代硫酸钠结构分析及性质预测
【思维建模】
硫酸
亚硫酸
思考:
1、根据硫酸及亚硫酸的结构式,写出硫代硫酸的结构式,并根据结构及价类二维图推测其性质。
2、写出硫酸根的结构,推测硫代硫酸根的结构,中心原子S的杂化方式。思考为什么硫代硫酸根容易形成配位化合物。
3、根据其结构和价类二维图推测硫代硫酸钠的性质。
类别 名称 化学式 结构式 结构分析 化合价 性质概要
酸
硫酸 H2SO4
亚硫酸 H2SO3
硫代硫酸 H2S2O3
二元弱酸
还原性强
二元强酸
化合价最高
有氧化性
二元弱酸
还原性强
硫原子与两个
羟基氧,两个
非羟基氧相连
比硫酸少一
个非羟基氧
+6
+4
平均化合价+2
性质推测
一个硫原子取代硫酸中一个非羟基氧
非羟基氧越多酸性越强
任务一:硫代硫酸钠结构分析及性质预测
【思维建模】
结构分析
【链接高考】
(2023·北京·统考高考真题)硫代硫酸盐是一类具有应用前景的浸金试剂。硫代硫酸根(S2O32-)可看作SO42-是中的一个O原子被S原子取代的产物。
(3)S2O32-的空间结构是________ 。
(6)浸金时,S2O32-作为配体可提供孤电子对与Au+形成[Au(S2O3)2]3-。分别判断S2O32-中的中心S原子和端基S原子能否做配位原子并说明理由:___________________。
性质:
性质:
盐
强碱弱酸盐
含离子键,离子化合物;S有孤电子对,有配位能力,易充当配体,能形成络合物
+2
低价态
还原性强,在空气中被氧化;
酸性条件下能发生歧化反应,不稳定
S2O32-+2H+=S+SO2+H2O
Na2S2O3
物质类别:
化合价:
结构分析特性:
性质:
可水解,弱碱性
S2O32-+H2O ⇌ HS2O3-+ OH-
HS2O3-+H2O ⇌ H2S2O3+ OH-
S2O32-+4Cl2+5H2O=10H++2SO42-+8Cl-
任务一:硫代硫酸钠结构分析及性质预测
【链接高考】
(2023•广东•统考高考真题)按图装置进行实验。将稀硫酸全部加入Ⅰ中的试管,关闭活塞。下列说法正确的是
A.Ⅰ 中试管内的反应,体现 H+的氧化性
B.Ⅱ 中品红溶液褪色,体现 SO2的还原性
C.在Ⅰ 和Ⅲ 的试管中,都出现了浑浊现象
D.撤掉水浴,重做实验,Ⅳ 中红色更快褪去
任务二:硫代硫酸钠的制备
【资料卡片】
实际生产中常用的方法是,将Na2S和Na2CO3以物质的量比 2:1配成溶液,然后通入SO2制得。
① ② ③ ④ ⑤ ⑥ ⑦
思考与讨论:
1、写出制备硫代硫酸钠的反应方程式。
2、从下图中选取仪器组成硫代硫酸钠的制备装置。
实验装置组成
任务二:制备硫代硫酸钠
2Na2S+Na2CO3+4SO2 = 3Na2S2O3+CO2
硫化钠法
【思维建模】
净化装置
发生装置
反应装置
尾气处理装置
除杂意识
防护意识
环保意识
防氧化
防水解
防倒吸
尾气处理
【链接高考】
(2021·浙江)硫代硫酸钠(Na2S2O3)可作为鞣革时重铬酸盐的还原剂。纯碱与硫化钠的混合溶液与二氧化硫气体反应可生成Na2S2O3和CO2,实验室利用如图所示实验装置制备硫代硫酸钠(夹持装置已略)。下列说法不正确的是( )
A.装置①也可用于实验室制备氧气
B.装置②中虚线处表示的进气导管应伸至瓶底
C.实验时,应先打开活塞K1,再打开活塞K2
D.装置④中应盛装的试剂为NaOH溶液
【链接高考】
模型应用
【2023山东卷T18改编】三氯甲硅烷(SiHCl3)是制取高纯硅的重要
原料,常温下为无色液体,沸点为31.8℃,熔点为-126.5℃,易水解。
实验室根据反应:
利用如下装置制备SiHCl3粗品(加热及夹持装置略)。回答下列问题:
(1)制备SiHCl3时进行操作:
(ⅰ) ……;
(ⅱ)将盛有硅粉的瓷舟置于管式炉中;
(ⅲ)通入HCl,一段时间后接通冷凝装置,加热开始反应。
操作(ⅰ)为_____________________;反应前通HCl目 的: 。
图示装置存在的两处缺陷是 。
检验装置的气密性
C、D之间无干燥装置;缺少H2的处理装置。
排除装置内的空气
定性检验:小组讨论并设计实验证明溶液中含有S2O32-
任务三:检验硫代硫酸钠
操作 现象 结论分析
分析性质
选择试剂
实验操作
定性检验:小组讨论并设计实验证明溶液中含有S2O32-
任务三:检验硫代硫酸钠
操作 现象 结论分析
取一试管,加入少量Na2S2O3溶液,再滴加几滴盐酸, 将湿润的蓝色石蕊试纸放在试管口处。 溶液中有黄色沉淀产生,试纸由蓝色变红色 Na2S2O3不稳定,在酸性条件下易发生歧化反应
性质支持
不稳定性: S2O32-+2H+= SO2↑+ S↓+H2O
还原性:2S2O32-+I2=S4O62-+2I-
配位性:AgBr + 2S2O32- = Br- +[Ag(S2O3)2]3-
定性检验:小组讨论并设计实验证明溶液中含有S2O32-
任务三:检验硫代硫酸钠
操作 现象 结论分析
取一试管,加入少量碘水淀粉混合溶液,再加入适量Na2S2O3溶液。 溶液蓝色退去 Na2S2O3有还原性
性质支持
不稳定性: S2O32-+2H+= SO2↑+ S↓+H2O
还原性:2S2O32-+I2=S4O62-+2I-
配位性:AgBr + 2S2O32- = Br- +[Ag(S2O3)2]3-
定性检验:小组讨论并设计实验证明溶液中含有S2O32-
任务三:检验硫代硫酸钠
操作 现象 结论分析
取一试管加入少量NaBr溶液再滴加几滴AgNO3溶液, 再滴加Na2S2O3溶液。 溶液有沉淀后又溶解 Na2S2O3有配位性,能和Ag+形成配位化合物使其溶解。
性质支持
不稳定性: S2O32-+2H+= SO2↑+ S↓+H2O
还原性:2S2O32-+I2=S4O62-+2I-
配位性:AgBr + 2S2O32- = Br- +[Ag(S2O3)2]3-
实验步骤 现象
①取少量样品,加入除氧蒸馏水 ②固体完全溶解得无色澄清溶液
③ ④ ,有刺激性气体产生
⑤静置, ⑥ _
(2018·全国卷Ⅲ26)硫代硫酸钠晶体(Na2S2O3·5H2O,M=248 g·mol−1)可用作定影剂、还原剂。回答下列问题:
(1)已知:Ksp(BaSO4)=1.1×10−10,Ksp(BaS2O3)=4.1×10−5。市售硫代硫酸钠中常含有硫酸根杂质,选用下列试剂设计实验方案进行检验:
试剂:稀盐酸、稀H2SO4、BaCl2溶液、Na2CO3溶液、H2O2溶液
((4)制备硫代硫酸钠一般控制在碱性环境下进行,否则产品发黄,用离子反应方程式表示其原因:_____________。
(5)为了保证硫代硫酸钠的产量,实验中通入的SO2不能过量,原因是_______________________。
【思考】如何定量测定?
【链接高考】
(2018年全国Ⅲ卷T26)硫代硫酸钠晶体(Na2S2O3·5H2O,M=248 g·mol−1)可用作定影剂、还原剂。回答下列问题:
(2)利用K2Cr2O7标准溶液定量测定硫代硫酸钠的纯度。测定步骤如下:
①溶液配制:称取1.2000 g某硫代硫酸钠晶体样品,用新煮沸并冷却的蒸馏水在烧杯中溶解,完全溶解后,全部转移至100 mL的容量瓶中,加蒸馏水至刻度线。
②滴定:取0.00950 mol·l −1的K2Cr2O7标准溶液20.00 mL,硫酸酸化后加入过量KI,发生反应: Cr2O72−+6I−+14H+==3I2+2Cr3++7H2O。然后用硫代硫酸钠样品溶液滴定至淡黄绿色,发生反应:I2+2S2O32−==S4O62−+2I−。加入淀粉溶液作为指示剂,继续滴定,当溶液 ,即为终点。
平行滴定3次,样品溶液的平均用量为24.80 mL,则样品纯度为_________%(保留1位小数)。
定量测定硫代硫酸钠
【链接高考】
滴入最后半滴样品溶液,溶液蓝色褪去,且半分钟内不恢复
95.0
模型应用
归纳总结
物质性质
物质制备
物质检验
物质类别
元素化合价
物质特性
实验仪器
(选择与组装)
实验原理
实验操作
定量测定
定性检验
22
制硫酸
法
23
Na2S2O3
除氯剂
定影剂
除重金属
定量分析
Na2S2O3实际应用
BEA Confidential
23
探索解决实际问题的策略
探索物质的性质及转化
探索物质的认识角度
Na2SO3的实际应用
Na2S2O3的制备
Na2SO3的结构及性质
认识硫代硫酸钠
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链接高考
(2021·山东·统考高考改编)六氯化钨(WCl6)可用作有机合成催化剂,熔点为283℃,沸点为340℃,易溶于CS2,极易水解。实验室中,先将三氧化钨(WO3)还原为金属钨(W)再制备WCl6,装置如图所示(夹持装置略)。回答下列问题:
(3)利用碘量法测定WCl6产品纯度,实验如下:
①称量:样品质量为mg(不考虑空气中水蒸气的干扰)。
②滴定:先将WCl6转化为可溶的Na2WO4,通过IO3-离子交换柱发生反应:WO+Ba(IO3)2=BaWO4+2IO3-;交换结束后,向所得含IO3-的溶液中加入适量酸化的KI溶液,发生反应:IO3-+5I-+6H+=3I2+3H2O;反应完全后,用Na2S2O3标准溶液滴定,发生反应:I2+2S2O3=2I-+S4O62-。滴定达终点时消耗cmol•L-1的Na2S2O3溶液VmL,则样品中WCl6(摩尔质量为Mg•mol-1)的质量分数为________。
(1)检查装置气密性并加入WO3。先通N2,其目的是_____;一段时间后,加热管式炉,改通H2,对B处逸出的H2进行后续处理。
应用模型
能力提升
建构模型
归纳总结
物质结构与性质的认识
物质制备方法及装置
物质的定性检
测及定量测定
研究物质检验思路
能应用认识物质性质的角度,系统、具体地分析和设计物质转化途径。
在真实情境中不断促进核心素养的发展,
提升 “解决问题”能力。
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感谢聆听 请批评指正
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Lavf59.32.100
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