专题18 高锰酸钾法、重铬酸钾法 2027山东省《化工与环境类 （分析化学） 45分钟训练卷》（原卷版+解析版）

2027版山东省（春季高考）化工与环境类《分析化学》45分钟专题训练卷，试卷命题与山东省春季高考紧密相关，精选具有代表性和典型性的高考常考题。旨在帮助学生系统地复习和巩固化工与环境类理论知识，熟悉考试题型和命题规律，提高解题能力和应试技巧，为春季高考取得优异成绩打下坚实的基础，本训练卷适用于即将参加山东省春季高考化工与环境类的学生。45分钟专题训练卷，欢迎同学和老师们下载使用。 《分析化学》 五、氧化还原滴定法 专题18 高锰酸钾法、重铬酸钾法 时间：45分钟 总分：100分 班级___________姓名__________学号__________成绩________ 一、单项选择题（本大题共25小题，每题2分，共50分） 1. 高锰酸钾溶液不稳定的原因是（ ） A. 水中二氧化碳的作用 B. 空气中氧气的氧化作用 C. 水中还原性杂质的作用 D. 酸的作用 2. 下列关于氧化还原滴定法分类的说法，正确的是（ ） A. 高锰酸钾法只能在酸性条件下进行 B. 碘量法只能测定氧化性物质 C. 重铬酸钾法的选择性比高锰酸钾法差 D. 溴酸钾法可直接滴定一些还原性较强的物质 3. 在氧化还原滴定中，高锰酸钾（KMnO4）常用作（ ） A. 还原剂 B. 氧化剂 C. 指示剂 D. 催化剂 4. 用高锰酸钾标准溶液滴定双氧水（H2O2）时，酸性条件下MnO4⁻与H2O2的物质的量之比为（ ） A. 1∶1 B. 2∶5 C. 1∶5 D. 5∶2 5. 下列物质中，能用高锰酸钾法直接测定的是（ ） A. 硫酸钠 B. 硫酸亚铁 C. 硫酸钾 D. 硫酸铝 6. 用同一浓度的 KMnO4溶液分别滴定等体积的 FeSO4和 溶液，若消耗 KMnO4体积相等，则 FeSO4和 溶液的浓度关系为（ ） A. c (FeSO4) = 2c ( B. c (FeSO4) = c ( C. c (FeSO4) = 0.5c ( D. c (FeSO4) = 3c ( 7. 用草酸钠作基准物标定高锰酸钾标准溶液时，溶液温度应该控制在（ ） A. 室温 B. 45~55℃ C. 70~85℃ D. 90℃以上 8. 配制好的KMnO4溶液若放置较久，瓶壁上常出现的棕色沉淀物是什么（ ） A. MnO2 B. Mn(OH)2 C. MnCl2 D. MnSO4 9. 酸性条件下，KMnO4被还原后的产物通常是（ ） A. MnO2 B. Mn²⁺ C. MnO4²⁻ D. Mn³⁺ 10. 滴定时，标准高锰酸钾溶液应放在（ ） A. 棕色的酸式滴定管中 B. 棕色的碱式滴定管中 C. 白色的酸式滴定管中 D. 白色的碱式滴定管中 11. 用高锰酸钾法测定还原性物质时，若被测试液需维持弱酸性介质以减少副反应，可选用（ ） A. 氢氧化钠 B. 碳酸钠 C. 醋酸-醋酸钠缓冲溶液 D. 浓硫酸 12. 下列关于KMn标准溶液标定记录的描述，错误的是（ ） A. 应记录每次滴定消耗的KMn溶液体积 B. 应记录标定时的温度和压力 C. 应记录所用基准物质的准确质量 D. 应记录滴定终点的颜色变化 13. 用高锰酸钾法测定某物质含量时，若滴定速度过快，会导致（ ） A. 测定结果偏低 B. 测定结果偏高 C. 无影响 D. 无法判断 14. 用高锰酸钾法测定下列物质，一般采用返滴定方式的是（ ） A. B. C. D. 15. 下列哪种物质常用于标定高锰酸钾标准溶液（ ） A. 硫酸亚铁 B. 硫酸锰 C. 氢氧化钠 D. 草酸 16. 下列关于高锰酸钾滴定法的说法中，错误的是（ ） A. 可在盐酸介质中进行滴定 B. 直接法可测定还原性物质 C. 标准溶液用标定法制备 D. 可在硫酸介质中进行滴定 17. 在氧化还原滴定中，的基本单元是：（ ） A. B. 1/2 C. 1/6 D. 1/3 18. 重铬酸钾法测定 COD 时，使用的加热装置可以是（ ） A. 酒精灯 B. 电炉 C. 水浴锅 D. 微波炉 19. 以 为标准溶液滴定 时，可选用的指示剂是（ ） A. 甲基橙 B. 酚酞 C. 二苯胺磺酸钠 D. 淀粉溶液 20. 用重铬酸钾法测定水样的 COD 值，取水样 20mL，加入 0.25mol/L 重铬酸钾溶液 10mL，回流后用水稀释至 140mL，以 0.1mol/L 硫酸亚铁铵标准液滴定，消耗 19.55mL，全程序空白测定消耗该标准液 24.92mL，这份工业废水的 COD 值为______mg/L。（ ） A. 214.8 B. 245.0 C. 222.0 D. 321.9 21. 在进行COD测定时，如果水样中含有较多的氯离子（C），可能会对测定结果产生什么影响（ ） A. 无影响 B. 使测定结果偏低 C. 使测定结果偏高 D. 无法确定 22. 用重铬酸钾法标定 标准溶液时，KI 与 反应较慢，下列措施不能采用的是（ ） A. 增加 KI 的用量（过量） B. 适当提高溶液酸度 C. 加热至沸 D. 在浓溶液中进行反应 23. 用溶液滴定时，常用二苯胺磺酸钠作指示剂，则当滴定至终点时，溶液呈（ ） A. 绿色 B. 紫色 C. 纯蓝色 D. 黄色 24. 在滴定反应 中，达到化学计量点时，下列各种说法中正确的是（ ） A. 溶液中与相等 B. 溶液中不存在和 C. 溶液中两个电对和的电位相等 D. 溶液中两个电对和的电位不等 25. 下列关于重铬酸钾法的说法，正确的是（ ） A. 标准溶液可直接配制，稳定性高 B. 滴定终点依赖 自身的红色 C. 适用于滴定还原性物质，不能测定氧化性物质 D. 滴定过程中需要加热才能加快反应速率 二、简答题（本大题共2小题，每题10分，共20分） 26. 重铬酸钾法测定水样 COD 时，回流装置的作用是什么？若无回流装置，对测定结果会产生怎样的影响？ 27. 高锰酸钾法和重铬酸钾法在滴定条件上有什么不同？ 三、计算题（本大题共1小题，每题15分，共15分） 28. 实验室将经干燥处理的重铬酸钾配制成 250.0 mL、浓度为 0.02000 mol/L 的标准溶液。重铬酸钾的摩尔质量为 294.18 g/mol。用该标准溶液滴定 25.00 mL 未知浓度的亚铁离子溶液，滴定在硫酸酸性条件下进行，消耗重铬酸钾标准溶液 18.60 mL。已知反应为：。若该亚铁离子溶液总体积为 100.0 mL，铁的相对原子质量为 55.85，求：（1）配制重铬酸钾标准溶液所需重铬酸钾的质量。（2）未知亚铁离子溶液的物质的量浓度。（3）100.0 mL 亚铁离子溶液中铁元素的质量。 四、综合应用题（本大题共1小题，每题15分，共15分） 29. 某生物发酵企业化验室需配制两种氧化还原滴定用标准溶液：一瓶高锰酸钾溶液经放置、过滤后，用基准草酸钠标定；另一瓶重铬酸钾溶液拟直接配制。标定时准确称取干燥的草酸钠 0.1675 g，加入硫酸酸化并加热至约 75 ℃，用高锰酸钾溶液滴定，三次消耗体积分别为 24.86 mL、24.84 mL、24.85 mL。已知 ，反应关系为 ；。（1）计算高锰酸钾标准溶液的物质的量浓度；若直接配制 250.00 mL、0.02000 mol/L 的重铬酸钾标准溶液，计算需称取重铬酸钾的质量。（2）判断高锰酸钾溶液和重铬酸钾溶液中哪一种可用直接法准确配制，并说明理由。（3）若标定高锰酸钾时改用盐酸酸化，并在室温下快速滴定草酸钠，分析该操作的不当之处并提出改进措施。 原创精品资源学科网独家享有版权，侵权必究！ 学科网（北京）股份有限公司 $ 2027版山东省（春季高考）化工与环境类《分析化学》45分钟专题训练卷，试卷命题与山东省春季高考紧密相关，精选具有代表性和典型性的高考常考题。旨在帮助学生系统地复习和巩固化工与环境类理论知识，熟悉考试题型和命题规律，提高解题能力和应试技巧，为春季高考取得优异成绩打下坚实的基础，本训练卷适用于即将参加山东省春季高考化工与环境类的学生。45分钟专题训练卷，欢迎同学和老师们下载使用。 《分析化学》 五、氧化还原滴定法 专题18 高锰酸钾法、重铬酸钾法 时间：45分钟 总分：100分 班级___________姓名__________学号__________成绩________ 一、单项选择题（本大题共25小题，每题2分，共50分） 1. 高锰酸钾溶液不稳定的原因是（ ） A. 水中二氧化碳的作用 B. 空气中氧气的氧化作用 C. 水中还原性杂质的作用 D. 酸的作用 【答案】C 【解析】KMnO4具有强氧化性，易与水中的还原性杂质（如有机物、Fe2+ 等）发生反应而分解，导致溶液浓度不稳定；CO2、、酸一般不与 KMnO4发生显著反应。 2. 下列关于氧化还原滴定法分类的说法，正确的是（ ） A. 高锰酸钾法只能在酸性条件下进行 B. 碘量法只能测定氧化性物质 C. 重铬酸钾法的选择性比高锰酸钾法差 D. 溴酸钾法可直接滴定一些还原性较强的物质 【答案】D 【解析】高锰酸钾法通常在强酸性条件下应用，但也可在中性或碱性条件下用于某些测定，故 A 错误；碘量法包括直接碘量法和间接碘量法，既可测定还原性物质，也可间接测定氧化性物质，故 B 错误；重铬酸钾的氧化性比高锰酸钾弱，选择性通常比高锰酸钾法好，故 C 错误；溴酸钾法可直接滴定一些还原性较强的物质，故 D 正确。 3. 在氧化还原滴定中，高锰酸钾（KMnO4）常用作（ ） A. 还原剂 B. 氧化剂 C. 指示剂 D. 催化剂 【答案】B 【解析】高锰酸钾中锰元素处于较高氧化态，具有强氧化性，在氧化还原滴定中常作为氧化剂使用，用于滴定具有还原性的物质。因此选 B。 4. 用高锰酸钾标准溶液滴定双氧水（H2O2）时，酸性条件下MnO4⁻与H2O2的物质的量之比为（ ） A. 1∶1 B. 2∶5 C. 1∶5 D. 5∶2 【答案】B 【解析】酸性条件下2MnO4⁻+5H2O2+6H⁺＝2Mn²⁺+5O2↑+8H2O，MnO4⁻与H2O2按2∶5反应，物质的量之比为2∶5。故选B。 5. 下列物质中，能用高锰酸钾法直接测定的是（ ） A. 硫酸钠 B. 硫酸亚铁 C. 硫酸钾 D. 硫酸铝 【答案】B 【解析】高锰酸钾法利用 KMnO4 的强氧化性测定还原性物质。硫酸亚铁中的 Fe2+ 具有还原性，可在酸性条件下被 KMnO4 氧化为 Fe3+，因此可直接测定。硫酸钠、硫酸钾、硫酸铝中的相关离子通常不具有可被 KMnO4 直接定量氧化的还原性，故选 B。 6. 用同一浓度的 KMnO4溶液分别滴定等体积的 FeSO4和 溶液，若消耗 KMnO4体积相等，则 FeSO4和 溶液的浓度关系为（ ） A. c (FeSO4) = 2c ( B. c (FeSO4) = c ( C. c (FeSO4) = 0.5c ( D. c (FeSO4) = 3c ( 【答案】A 【解析】滴定反应计量比：MnO4⁻ ~ 5Fe2+，MnO4⁻ ~ 2.5（即 2MnO4⁻ ~ 5）；消耗 KMnO4体积相等时，n (Fe2+) = n (2，故 c (FeSO4) = 2c (，A 正确。 7. 用草酸钠作基准物标定高锰酸钾标准溶液时，溶液温度应该控制在（ ） A. 室温 B. 45~55℃ C. 70~85℃ D. 90℃以上 【答案】C 【解析】用草酸钠作基准物标定高锰酸钾标准溶液时，酸性条件下草酸根与高锰酸根的反应在室温下速率较慢，需要适当加热；但温度过高又可能导致草酸分解或引起误差。通常将溶液温度控制在约 70~85℃较合适，因此选 C。 8. 配制好的KMnO4溶液若放置较久，瓶壁上常出现的棕色沉淀物是什么（ ） A. MnO2 B. Mn(OH)2 C. MnCl2 D. MnSO4 【答案】A 【解析】KMnO4 溶液放置较久时，会因水中还原性杂质、光照等因素发生缓慢分解或被还原，生成棕色的 MnO2 沉淀并附着在瓶壁上。因此选 A。 9. 酸性条件下，KMnO4被还原后的产物通常是（ ） A. MnO2 B. Mn²⁺ C. MnO4²⁻ D. Mn³⁺ 【答案】B 【解析】强酸性介质中MnO4⁻被还原为无色的Mn²⁺（1 mol MnO4⁻得到5 mol电子）；中性或弱碱性介质中才生成棕色的MnO2。故选B。 10. 滴定时，标准高锰酸钾溶液应放在（ ） A. 棕色的酸式滴定管中 B. 棕色的碱式滴定管中 C. 白色的酸式滴定管中 D. 白色的碱式滴定管中 【答案】A 【解析】KMnO4是强氧化剂，会腐蚀碱式滴定管的橡胶管，需用酸式滴定管；且 KMnO4见光易分解，需存放在棕色滴定管中避光。 11. 用高锰酸钾法测定还原性物质时，若被测试液需维持弱酸性介质以减少副反应，可选用（ ） A. 氢氧化钠 B. 碳酸钠 C. 醋酸-醋酸钠缓冲溶液 D. 浓硫酸 【答案】C 【解析】弱酸性介质可用醋酸-醋酸钠缓冲溶液控制，既能提供H⁺又不使酸度过强；NaOH、Na2CO3溶液呈碱性，浓硫酸酸度过强易引起副反应。故选C。 12. 下列关于KMn标准溶液标定记录的描述，错误的是（ ） A. 应记录每次滴定消耗的KMn溶液体积 B. 应记录标定时的温度和压力 C. 应记录所用基准物质的准确质量 D. 应记录滴定终点的颜色变化 【答案】B 【解析】在标定过程中，通常不需要记录温度和压力，因为这些因素对KMn标准溶液的浓度影响较小。 13. 用高锰酸钾法测定某物质含量时，若滴定速度过快，会导致（ ） A. 测定结果偏低 B. 测定结果偏高 C. 无影响 D. 无法判断 【答案】B 【解析】高锰酸钾滴速过快时，来不及与被测物反应的高锰酸钾在热的酸性介质中发生自身分解，使消耗的高锰酸钾体积偏大，测定结果偏高；滴定时应先慢后快、充分摇匀，待生成的Mn2+起自身催化作用后再适当加快滴定速度。故选B。 14. 用高锰酸钾法测定下列物质，一般采用返滴定方式的是（ ） A. B. C. D. 【答案】D 【解析】高锰酸钾法直接滴定通常适用于能与高锰酸钾迅速、定量反应的还原性物质，如 Fe2+、 等。MnO2 不宜直接用高锰酸钾滴定，一般加入过量还原剂使其反应完全，再用高锰酸钾滴定剩余的还原剂，即采用返滴定法。因此选 D。 15. 下列哪种物质常用于标定高锰酸钾标准溶液（ ） A. 硫酸亚铁 B. 硫酸锰 C. 氢氧化钠 D. 草酸 【答案】D 【解析】高锰酸钾标准溶液常用已知准确浓度的还原性物质如草酸进行标定，以确定其准确浓度。 16. 下列关于高锰酸钾滴定法的说法中，错误的是（ ） A. 可在盐酸介质中进行滴定 B. 直接法可测定还原性物质 C. 标准溶液用标定法制备 D. 可在硫酸介质中进行滴定 【答案】A 【解析】KMnO4在盐酸介质中会氧化 Cl-：2MnO4⁻ + 10Cl- + 16 → 2Mn2+ + 5Cl2 + 8O，干扰滴定，因此不能在盐酸介质中进行；直接法可测定 Fe2+、等还原性物质；KMnO4易分解，需用标定法制备；硫酸是常用酸性介质，不与 KMnO4发生干扰反应，可使用。故错误的是 A。 17. 在氧化还原滴定中，的基本单元是：（ ） A. B. 1/2 C. 1/6 D. 1/3 【答案】C 【解析】在酸性介质中，重铬酸根的还原反应为：Cr2 → 2Cr3+ + 7O。1 mol 在反应中得到 6 mol 电子，因此在氧化还原滴定中其基本单元为 1/6 。故选 C。 18. 重铬酸钾法测定 COD 时，使用的加热装置可以是（ ） A. 酒精灯 B. 电炉 C. 水浴锅 D. 微波炉 【答案】B 【解析】重铬酸钾法测定 COD 时，水样需在强酸性条件下与重铬酸钾共同回流消解，通常采用电炉等可稳定加热的装置。酒精灯加热不稳定且安全性较差，水浴锅温度一般不足以满足回流消解要求，普通微波炉不是常规重铬酸钾法 COD 测定装置。因此选 B。 19. 以 为标准溶液滴定 时，可选用的指示剂是（ ） A. 甲基橙 B. 酚酞 C. 二苯胺磺酸钠 D. 淀粉溶液 【答案】C 【解析】 是常用氧化剂，可在酸性条件下滴定 Fe2+，反应中 Fe2+ 被氧化为 Fe3+，Cr2 被还原为 Cr3+。该类氧化还原滴定常选用二苯胺磺酸钠作氧化还原指示剂，终点颜色变化明显。甲基橙和酚酞是酸碱指示剂，淀粉溶液主要用于碘量法。因此选 C。 20. 用重铬酸钾法测定水样的 COD 值，取水样 20mL，加入 0.25mol/L 重铬酸钾溶液 10mL，回流后用水稀释至 140mL，以 0.1mol/L 硫酸亚铁铵标准液滴定，消耗 19.55mL，全程序空白测定消耗该标准液 24.92mL，这份工业废水的 COD 值为______mg/L。（ ） A. 214.8 B. 245.0 C. 222.0 D. 321.9 【答案】A 【解析】重铬酸钾法测定COD的计算公式为：COD=(V₀−V₁)×c×8000/V样。其中V₀为空白消耗硫酸亚铁铵标准液体积，V₁为水样消耗硫酸亚铁铵标准液体积，c为硫酸亚铁铵标准液浓度，V样为水样体积。代入数据：V₀=24.92 mL，V₁=19.55 mL，c=0.1000 mol/L，V样=20 mL，则COD=(24.92−19.55)×0.1000×8000/20=214.8 mg/L。故选A。 21. 在进行COD测定时，如果水样中含有较多的氯离子（C），可能会对测定结果产生什么影响（ ） A. 无影响 B. 使测定结果偏低 C. 使测定结果偏高 D. 无法确定 【答案】C 【解析】氯离子在强酸性条件下可以被重铬酸钾氧化，从而消耗部分氧化剂，导致测定的COD值偏高。 22. 用重铬酸钾法标定 标准溶液时，KI 与 反应较慢，下列措施不能采用的是（ ） A. 增加 KI 的用量（过量） B. 适当提高溶液酸度 C. 加热至沸 D. 在浓溶液中进行反应 【答案】C 【解析】KI 与 反应较慢时，增加 KI 的用量、适当提高酸度以及在较浓溶液中反应，均可提高反应速率。但加热至沸会使反应生成的 挥发，造成碘损失，影响标定结果的准确性，因此该措施不能采用。故选 C。 23. 用溶液滴定时，常用二苯胺磺酸钠作指示剂，则当滴定至终点时，溶液呈（ ） A. 绿色 B. 紫色 C. 纯蓝色 D. 黄色 【答案】B 【解析】用 滴定 时，被氧化为 ，重铬酸根被还原为 。二苯胺磺酸钠是氧化还原指示剂，终点附近稍过量的重铬酸钾使指示剂被氧化，溶液由绿色变为紫色，因此滴定终点呈紫色。故选 B。 24. 在滴定反应 中，达到化学计量点时，下列各种说法中正确的是（ ） A. 溶液中与相等 B. 溶液中不存在和 C. 溶液中两个电对和的电位相等 D. 溶液中两个电对和的电位不等 【答案】C 【解析】化学计量点时，两电对 F 和 Cr2O电位相等，这是氧化还原滴定计量点的特征，A 项浓度无必然相等关系，B 项反应可逆不会完全不存在，D 项电位相等，选 C。 25. 下列关于重铬酸钾法的说法，正确的是（ ） A. 标准溶液可直接配制，稳定性高 B. 滴定终点依赖 自身的红色 C. 适用于滴定还原性物质，不能测定氧化性物质 D. 滴定过程中需要加热才能加快反应速率 【答案】A 【解析】纯度高、性质稳定，可直接法配制；滴定终点需用二苯胺磺酸钠指示剂；可通过返滴定测定氧化性物质；多数反应室温下速率较快，无需加热，A 正确。 二、简答题（本大题共2小题，每题10分，共20分） 26. 重铬酸钾法测定水样 COD 时，回流装置的作用是什么？若无回流装置，对测定结果会产生怎样的影响？ 【答案】回流装置的作用是使反应体系中的挥发性物质冷凝回流，确保反应过程中反应物不损失，保证反应充分进行。若没有回流装置，在加热反应过程中，水样中的一些挥发性有机物以及反应产生的挥发性物质会逸出体系，导致参与反应的有机物量减少，使得测定的 COD 值偏低，无法准确反映水样中实际的化学需氧量。 【解析】重铬酸钾法测定 COD 需在强酸性条件下加热消解，使水样中的还原性物质充分被重铬酸钾氧化。回流装置能使加热过程中挥发出的水蒸气、挥发性有机物及其他挥发性组分冷凝后返回反应体系，既保持反应体系体积和组成相对稳定，又减少待测有机物损失，保证氧化反应充分进行。若无回流装置，挥发性有机物可能逸出而未被充分氧化，反应体系也可能因蒸发损失而影响消解效果，通常会使测得的 COD 值偏低。 27. 高锰酸钾法和重铬酸钾法在滴定条件上有什么不同？ 【答案】高锰酸钾法通常在强酸性介质中进行，常用硫酸调节酸度，一般避免使用盐酸，因为 可被高锰酸钾氧化而干扰测定；与草酸盐等反应时还常需加热以加快反应，高锰酸钾本身可作自身指示剂。重铬酸钾法通常也在酸性介质中进行，常用硫酸，测定 时常加入磷酸以降低 电对电位并改善终点；重铬酸钾氧化性较高锰酸钾弱，标准溶液稳定，多数滴定可在室温下进行，终点一般需另加氧化还原指示剂。 【解析】两种方法都属于氧化还原滴定，但对介质和操作条件的要求不同。高锰酸钾氧化性强，酸性滴定时通常选用硫酸，不用盐酸，以免 被氧化；某些反应如草酸盐与高锰酸钾反应在室温下速率较慢，需加热。重铬酸钾在酸性介质中以 电对参与反应，酸度不足会影响氧化能力和反应完全程度；其溶液稳定、可直接配制，滴定时通常需使用二苯胺磺酸钠等指示剂。 三、计算题（本大题共1小题，每题15分，共15分） 28. 实验室将经干燥处理的重铬酸钾配制成 250.0 mL、浓度为 0.02000 mol/L 的标准溶液。重铬酸钾的摩尔质量为 294.18 g/mol。用该标准溶液滴定 25.00 mL 未知浓度的亚铁离子溶液，滴定在硫酸酸性条件下进行，消耗重铬酸钾标准溶液 18.60 mL。已知反应为：。若该亚铁离子溶液总体积为 100.0 mL，铁的相对原子质量为 55.85，求：（1）配制重铬酸钾标准溶液所需重铬酸钾的质量。（2）未知亚铁离子溶液的物质的量浓度。（3）100.0 mL 亚铁离子溶液中铁元素的质量。 【答案】 （1） ，所需重铬酸钾质量为 1.4709 g。 （2） 。由反应计量关系，。。 （3）。，铁元素的质量为 0.4986 g。 【解析】（1）根据溶液配制关系，质量由浓度、体积和摩尔质量的乘积确定。（2）酸性条件下，1 mol 重铬酸根可氧化 6 mol 亚铁离子，先求重铬酸根物质的量，再按六比一换算并除以取样体积。（3）用亚铁离子浓度乘总体积求铁的物质的量，再乘铁的摩尔质量。 四、综合应用题（本大题共1小题，每题15分，共15分） 29. 某生物发酵企业化验室需配制两种氧化还原滴定用标准溶液：一瓶高锰酸钾溶液经放置、过滤后，用基准草酸钠标定；另一瓶重铬酸钾溶液拟直接配制。标定时准确称取干燥的草酸钠 0.1675 g，加入硫酸酸化并加热至约 75 ℃，用高锰酸钾溶液滴定，三次消耗体积分别为 24.86 mL、24.84 mL、24.85 mL。已知 ，反应关系为 ；。（1）计算高锰酸钾标准溶液的物质的量浓度；若直接配制 250.00 mL、0.02000 mol/L 的重铬酸钾标准溶液，计算需称取重铬酸钾的质量。（2）判断高锰酸钾溶液和重铬酸钾溶液中哪一种可用直接法准确配制，并说明理由。（3）若标定高锰酸钾时改用盐酸酸化，并在室温下快速滴定草酸钠，分析该操作的不当之处并提出改进措施。 【答案】 （1）高锰酸钾三次平均体积为 。草酸钠的物质的量为 。由反应关系得 ，所以 。重铬酸钾质量为 。 （2）重铬酸钾溶液可用直接法准确配制。重铬酸钾纯度高、性质稳定，可作基准物质；高锰酸钾易含二氧化锰等杂质且见光易分解，需配成近似浓度后再标定。 （3）不当之处有两点：一是用盐酸酸化不合适，盐酸中的 可能被高锰酸钾氧化，额外消耗高锰酸钾，使滴定体积偏大，标定所得高锰酸钾浓度偏低；二是在室温下快速滴定草酸钠不合适，草酸根与高锰酸根在室温下反应较慢，易造成终点判断不准。改进措施是使用硫酸酸化，加热至约 70～85 ℃后滴定，并在滴定过程中充分摇匀，终点以溶液呈微红色并保持 30 s 不褪色为准。 【解析】草酸钠物质的量为0.1675/134.00=0.001250 mol，三次滴定平均体积为24.85 mL。按2∶5关系，n(KMnO4)=0.0005000 mol，c=0.02012 mol/L。重铬酸钾质量为0.02000×0.25000×294.18=1.4709 g。重铬酸钾纯度高、稳定，可直接配制；高锰酸钾易含杂质且见光分解，需标定。应以硫酸酸化并加热至约70～85 ℃滴定，避免盐酸中Cl-被氧化及室温反应缓慢。 原创精品资源学科网独家享有版权，侵权必究！ 学科网（北京）股份有限公司 $