内容正文:
高三化学
注意事项:
1.答卷前,考生务必将自己的姓名、考生号等填写在答题卡指定位置。
2.回答选择题时,选出每小题答案后,用铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑。如需改动,用橡皮擦干净后,再选涂其他答案标号。回答非选择题时,将答案写在答题卡上。写在本试卷上无效。
3.考试结束后,将答题卡交回。
可能用到的相对原子质量:H 1 Li 7 C 12 N 14 O 16 Na 23 S 32 Fe 56
一、选择题:本题共10小题,每小题2分,共20分。每小题只有一个选项符合题目要求。
1. 化学与生活息息相关。下列说法错误的是
A. 将植物油氢化,以便运输和储存
B. 谷氨酸钠可用作食品增味剂
C. 可以用醋酸和淀粉溶液检验加碘盐中的
D. 松木可用于制墨,墨的主要成分是单质碳
2. 下列有关实验的说法正确的是
A. 酸碱中和滴定接近滴定终点时,改为滴加半滴标准液达到终点
B. 进行焰色试验时,可用玻璃棒替代铂丝
C. 加热玻璃仪器,都需加垫石棉网,以防止仪器炸裂
D. 制备金属镁的电解装置失火时,可以使用二氧化碳灭火器灭火
3. 下列化学用语或图示错误的是
A. 的VSEPR模型:
B. NaCl溶液中的水合离子:
C. 异戊二烯的键线式为:
D. 键形成的轨道重叠示意图:
4. 下列分子的空间结构和分子极性均相同的是
A. 和 B. 和 C. 和 D. 和
5. 下列由实验现象或事实所得结论正确的是
A. 向酸性溶液中加入溶液,紫红色褪去,证明具有氧化性
B. 向苯酚浊液中加入足量溶液,溶液变澄清,证明苯酚的酸性比碳酸强
C. 加热滴有酚酞的稀溶液,红色变深,证明盐类水解反应为吸热反应
D. 等物质的量浓度的和溶液,前者pH小,证明酸性
6. 下列装置或试剂可以用于相应实验的是
A.制备
B.测定溶液浓度
C.收集并吸收
D.测量体积
A. A B. B C. C D. D
7. 光茎短距翠雀花的一种化学成分具有较高的药用价值,其结构简式如图所示。下列说法正确的是
A. 通过红外光谱可知含有三种官能团 B. 含有1个手性碳原子
C. 最多可与发生加成反应 D. 酸性条件下的水解产物均可生成缩聚物
8. 我国科研人员最近研究的一种无机盐:,具有良好的电化学活性和稳定性。X、Y、Z、W、Q是原子序数依次增大的前四周期元素,X与Y同周期,X的基态原子各能级的电子数相同,Y的第一电离能比左右相邻元素的高,Z为s区元素,焰色试验呈紫色,Y和Z的原子序数之和等于W的原子序数,Q的3d能级上未成对电子数为3.下列说法错误的是
A. 失电子能力: B. X、Y的简单氢化物均为极性分子
C. 电负性: D. W和Q位于同周期同族
9. 为达到下列实验目的,操作方法不合理的是
选项
实验目的
操作方法
A
配制银氨溶液
向洁净的试管中先加入溶液,再边振荡边滴加稀氨水,直至沉淀恰好消失
B
除去粗食盐水中的、、
依次加入溶液、NaOH溶液、溶液,过滤,向滤液中加稀盐酸调节pH
C
用NaOH标准溶液测定食醋的浓度
用酚酞作指示剂进行滴定
D
除去苯中的少量苯酚
加入浓溴水,振荡、静置、过滤
A. A B. B C. C D. D
10. a、b、c、d代表四种无色溶液[、、、]中的一种,它们之间的反应关系如图所示(“—”表示两两之间能发生反应)。已知a和d之间的反应是泡沫灭火器的工作原理。下列说法正确的是
A. a呈酸性,向a中逐滴加入b至不再反应,溶液导电性逐渐减弱
B. b、d反应后的混合物中加入c,可得到澄清透明的溶液
C. c、d混合有气体产生,无沉淀生成
D. 室温下向b中逐滴加入c,当b中阳离子恰好反应时,溶液呈中性
二、选择题:本题共5小题,每小题4分,共20分。每小题有一个或两个选项符合题目要求,全部选对得4分,选对但不全的得2分,有选错的得0分。
11. “发蓝”工艺原理是使钢铁表面氧化,生成均匀致密、耐腐蚀性能好的深蓝色氧化膜。某钢铁零件进行如图转化发蓝处理,已知的还原产物为。下列说法错误的是
A. 钢铁零件“发蓝”实质上是使铁表面发生化学反应而钝化
B. 反应①中若有16.8 g Fe完全反应,则生成标准状况下
C. 反应②的离子方程式为
D. 反应③属于氧化还原反应
12. 已知在酸性介质中,用作催化剂,可以将氧化为(当溶液中出现少量时会呈现棕黄色)。某同学设计如下实验进行探究,下列通过实验得出的结论错误的是
初始状态
编号
加入试剂和操作
实验现象
溶液,3滴溶液
①
①2滴溶液
米粒大固体,微热
1 min后溶液慢慢变为紫红色
②
①2滴溶液
米粒大固体
溶液先变为棕黄色
5 min后变为紫红色
③
米粒大固体,加热至沸
溶液先变为棕黄色
1 min后变为紫红色
溶液,3滴溶液
④
①2滴溶液
米粒大固体,微热
溶液出现棕黑色沉淀,静置后,上层清液为紫红色
⑤
米粒大固体,加热至沸
出现棕黑色沉淀
A. 升高温度、使用催化剂均可提高反应的速率
B. 由③知,在酸性介质中,无催化剂存在,也可以将氧化为
C. ④⑤中出现棕黑色沉淀,是因为发生反应
D. 对比实验说明的浓度对实验现象有重要影响,实验时应注意控制浓度
13. 近日,我国科研人员在甲烷室温电催化转化的研究中取得新进展,实现了由高压—电芬顿驱动的甲烷与氧气室温高效催化转化制甲酸的新过程,装置如图所示。下列说法错误的是
A. a区Pt电极连接电源正极
B. 工作一段时间后,a区需补充酸
C. 该过程的总反应为:
D. 理论上每制得0.2 mol HCOOH,有从a区移到b区
14. 催化氧化偶联制是科学研究的热点问题之一,相关反应如下:
氧化偶联:反应①
深度氧化:反应②
反应③
750℃、0.6 MPa,不同投料比的烷氧混合气体以相同流速通过催化反应器,测得投料比对甲烷转化率和的选择性及碳氧化物(CO、)的选择性的影响如图所示。已知:;。图中a代表,下列说法错误的是
A. 曲线c代表
B.
C. 投料比时,的产率为6%
D. 增大反应物的投料比,和均减小
15. 在一定条件下,用草酸—草酸钾溶液浸出含杂质的(杂质不溶于浸取液),浸出体系中及含Cr(Ⅲ)粒子的形态分布随pH的变化如图所示。体系中草酸根的总浓度按折合成计:
,Cr(Ⅲ)的总浓度按折合成计:。下列说法错误的是
A. ①代表的变化曲线
B. 时,约为
C.
D. 通过改变pH可以实现Cr(Ⅲ)的完全浸出和沉淀
三、非选择题:本题共5小题,共60分。
16. 锂氮化合物()具有很大的应用价值。回答下列问题:
(1)可作层状氮化硼a(类似石墨)转化为立方氮化硼b(类似金刚石)的催化剂(见下图)。a中的键角_________b中的键角(填“>”或“<”);b中B原子的配位数为_________。
(2)是优良的储氢材料。其储氢原理为与反应生成和LiH,该反应的化学方程式为____________________;、和三种微粒半径由大到小的顺序为___________。
(3)还用于制备双氟磺酰亚胺锂盐[]该盐广泛应用于锂离子二次电池电解液中。双氟磺酰亚胺的结构如下图,N原子采取的轨道杂化方式为_________;双氟磺酰亚胺能溶于水,原因①是氟磺酰基是一个强吸电子基团,能够增强整个分子的亲电性;原因②是___________。
(4)的一种晶胞结构如图,它具有高度离子导电性。该化合物的化学式为___________,晶体类型为___________。该晶胞的密度_________(设为阿伏加德罗常数的值)。
17. 叠氮化钠()在有机合成和汽车行业有着重要应用。
(一)一种由和其它必要物质制备的工艺流程如下:
(二)某科研小组根据以上流程对的制备和产品纯度进行探究,装置如下:
已知:
①是一种无色晶体,易溶于水,微溶于乙醇,不溶于乙醚,300℃以上易分解。
②熔点为208℃,易潮解和氧化。有强氧化性,不与酸、碱反应。
回答下列问题:
(1)仪器a的名称是___________。装置C中反应的化学方程式为___________。
(2)装置D的作用是___________。装置E的作用是___________。
(3)反应后的产品中可能含有杂质,产品冷却后,溶解于水,再加入乙醇并搅拌,然后过滤,_________(填必要操作方法),干燥。
(4)产品纯度的测定:
①称取产品,配成100 mL溶液。取10.00 mL溶液于锥形瓶中,加入溶液,充分反应后,再用标准溶液滴定过量的,终点时消耗标准溶液。已知相关反应为:
;(假设杂质均不参与反应),产品中的纯度为_________(用含字母的式子表示)。
②下列操作会导致所测定样品中质量分数偏大的是_________(填字母代号)。
A.锥形瓶未用溶液润洗
B.加入溶液时,有少量该溶液溅出
C.用滴定管量取溶液时,开始俯视,最后平视
D.滴加标准溶液时,开始时尖嘴处有气泡,结束时无气泡
18. 金属钼(Mo)和铼(Re)及其化合物在工业和国防建设中有重要的作用。以钼精矿(主要成分有、,还含有、、CuS、、等杂质)为原料制备和Re的工艺流程如下:
已知:
①“高温氧压碱浸”的主要产物有、、,
②为有机萃取剂,用于的萃取。
回答下列问题:
(1)“调pH”中pH约为5,则“滤渣②”的主要成分为_________(填化学式)。
(2)“高温氧压碱浸”中参与反应的化学方程式为____________________。
(3)实验室完成类似“焙解”操作,需要在_________(填仪器名称)中完成。
(4)溶解度如图所示,为得到更多纯净晶体,“系列操作”包括蒸发浓缩、_________、过滤、洗涤、干燥。“热解”时,若生成转移_________。
(5)电解和混合溶液可在Ta极上得到Re,装置如图所示,则Ta极连电源的_________极(填“正”或“负”),阴极的电极反应式为____________________。
19. 药物H可用于预防血栓,其合成路线如图所示:
已知:
回答下列问题:
(1)A可由M()合成,M的名称为_________(用系统命名法命名)。
(2)A生成B的反应类型为___________。D中含氧官能团的名称为___________。
(3)F的结构简式为___________。N是G的同分异构体,满足下列条件的N共有_________种(不考虑立体异构)。
①含有苯环,苯环上有2个取代基,除苯环外无其他环状结构;
②能发生银镜反应。
其中核磁共振氢谱显示有5组峰,且峰面积之比为的N的结构简式为_________(任写一种)。
(4)下列有关D、G、H三种物质的说法错误的是_________。
a.1 mol D与足量氢氧化钠反应,最多消耗3 mol氢氧化钠
b.G分子存在顺反异构体
c.H分子中含有1个手性碳原子
d.H分子中所有碳原子可能处于同一平面
(5)参照上述合成路线,以苯酚为原料制备物质Q(),某同学设计了如下合成路线:
化合物J和L的结构简式分别为:_________、_________。
20. 二甲醚()是一种重要的化工原料,工业上利用和合成二甲醚涉及的主要反应如下:
ⅰ.
ⅱ.
ⅲ.
回答下列问题:
(1)的焓变_________。
(2)压力p下,上述体系达平衡后各种含碳物种的摩尔分数随温度的变化如图所示。a线对应物种为_________(填化学式)。随温度升高,b线对应物种摩尔分数逐渐降低的原因是___________。
(3)压力p下,向密闭容器中按通入和,温度为时,四种气体的摩尔分数分别如上图所示,则反应的平衡常数_________(用分数表示);此时气体总物质的量为2.7 mol,则的物质的量为_________mol,的选择性=_________(保留三位有效数字)。
[的选择性]
(4)为同时提高的平衡转化率和的选择性,应选择的反应条件为_________(填标号)。
A. 低温、低压 B. 高温、高压 C. 低温、高压 D. 高温、低压
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高三化学
注意事项:
1.答卷前,考生务必将自己的姓名、考生号等填写在答题卡指定位置。
2.回答选择题时,选出每小题答案后,用铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑。如需改动,用橡皮擦干净后,再选涂其他答案标号。回答非选择题时,将答案写在答题卡上。写在本试卷上无效。
3.考试结束后,将答题卡交回。
可能用到的相对原子质量:H 1 Li 7 C 12 N 14 O 16 Na 23 S 32 Fe 56
一、选择题:本题共10小题,每小题2分,共20分。每小题只有一个选项符合题目要求。
1. 化学与生活息息相关。下列说法错误的是
A. 将植物油氢化,以便运输和储存
B. 谷氨酸钠可用作食品增味剂
C. 可以用醋酸和淀粉溶液检验加碘盐中的
D. 松木可用于制墨,墨的主要成分是单质碳
【答案】C
【解析】
【详解】A.植物油含不饱和碳碳双键,氢化后饱和度升高,熔点升高,常温下多为固态或半固态,便于运输和储存,A正确;
B.谷氨酸钠是味精的主要成分,可提升食品鲜味,可用作食品增味剂,B正确;
C.检验需要在酸性条件下加入还原剂(如KI),将还原为才能使淀粉变蓝,仅用醋酸和淀粉缺少还原剂,无法完成检验,C错误;
D.松木不完全燃烧可得到炭黑,墨的主要成分是单质碳,常温下碳化学性质稳定,适合长期保存,D正确;
故选C。
2. 下列有关实验的说法正确的是
A. 酸碱中和滴定接近滴定终点时,改为滴加半滴标准液达到终点
B. 进行焰色试验时,可用玻璃棒替代铂丝
C. 加热玻璃仪器,都需加垫石棉网,以防止仪器炸裂
D. 制备金属镁的电解装置失火时,可以使用二氧化碳灭火器灭火
【答案】A
【解析】
【详解】A.酸碱中和滴定接近终点时,逐滴加入易导致标准液过量,改为滴加半滴标准液可提高测定准确度,操作规范,A正确;
B.玻璃棒中含有钠等金属元素,焰色试验时会产生特征焰色干扰检验,不能替代铂丝,B错误;
C.试管、硬质玻璃管等玻璃仪器可直接加热,无需垫石棉网,并非所有玻璃仪器加热都需加垫石棉网,C错误;
D.可在中燃烧,反应为,会加剧火势,不能使用二氧化碳灭火器灭火,D错误;
故选A。
3. 下列化学用语或图示错误的是
A. 的VSEPR模型:
B. NaCl溶液中的水合离子:
C. 异戊二烯的键线式为:
D. 键形成的轨道重叠示意图:
【答案】B
【解析】
【详解】A.中心原子的价层电子对数为,VSEPR模型为平面三角形,图示包含2个成键电子对和1个孤电子对,符合平面三角形的结构,A正确;
B.电离出和,水分子中带负电、带正电:周围水分子的应朝向阳离子,图示左侧正确;周围水分子的应朝向阴离子,但图示右侧水分子的朝向阴离子,朝向错误,B错误;
C.异戊二烯为2-甲基-1,3-丁二烯,键线式主链为4个碳,1、3位为双键,2位连甲基,与图示一致,C正确;
D.键为p轨道沿键轴方向“头碰头”同号重叠形成,图示符合该成键特点,D正确;
答案选B。
4. 下列分子的空间结构和分子极性均相同的是
A. 和 B. 和 C. 和 D. 和
【答案】D
【解析】
【详解】A.中心价层电子对数为,无孤电子对,空间结构为直线形,属于非极性分子;中心价层电子对数为,含1对孤电子对,空间结构为V形,属于极性分子,二者空间结构和极性均不同,A错误;
B.为书页形结构,属于极性分子;为直线形结构,属于非极性分子,二者空间结构和极性均不同,B错误;
C.中心价层电子对数为,含1对孤电子对,空间结构为V形,属于极性分子;中心价层电子对数为,无孤电子对,空间结构为平面正三角形,属于非极性分子,二者空间结构和极性均不同,C错误;
D.中心价层电子对数为,含1对孤电子对,中心价层电子对数为,含1对孤电子对,二者空间结构均为三角锥形,均为极性分子,空间结构和分子极性均相同,D正确;
故选D。
5. 下列由实验现象或事实所得结论正确的是
A. 向酸性溶液中加入溶液,紫红色褪去,证明具有氧化性
B. 向苯酚浊液中加入足量溶液,溶液变澄清,证明苯酚的酸性比碳酸强
C. 加热滴有酚酞的稀溶液,红色变深,证明盐类水解反应为吸热反应
D. 等物质的量浓度的和溶液,前者pH小,证明酸性
【答案】C
【解析】
【详解】A.酸性具有强氧化性,与反应时被还原为导致紫红色褪去,中元素化合价升高被氧化,体现还原性,A错误;
B.苯酚与反应生成苯酚钠和,无生成,证明苯酚酸性强于但弱于,B错误;
C.溶液中存在水解平衡:,加热后红色变深说明浓度增大,水解平衡正向移动,证明盐类水解为吸热反应,C正确;
D.两种溶液中初始浓度不相等,且水解对应的酸性比较对象为而非,变量不唯一无法证明酸性,D错误;
故选C。
6. 下列装置或试剂可以用于相应实验的是
A.制备
B.测定溶液浓度
C.收集并吸收
D.测量体积
A. A B. B C. C D. D
【答案】D
【解析】
【详解】A.侯氏制碱法制备应先向饱和溶液通入使溶液呈碱性,再通入,且极易溶于水,直接将导管伸入溶液会发生倒吸,A错误;
B.标准溶液具有强氧化性,会腐蚀碱式滴定管的橡胶管,应使用酸式滴定管盛放,B错误;
C.密度大于空气,收集时应“长进短出”,图示装置为“短进长出”无法收集,C错误;
D.难溶于水,该量气装置可通过调整水准管使两侧液面持平,准确测量常压下的体积,D正确;
故选D。
7. 光茎短距翠雀花的一种化学成分具有较高的药用价值,其结构简式如图所示。下列说法正确的是
A. 通过红外光谱可知含有三种官能团 B. 含有1个手性碳原子
C. 最多可与发生加成反应 D. 酸性条件下的水解产物均可生成缩聚物
【答案】A
【解析】
【详解】A.该有机物含有的官能团为酯基、酰胺键、羟基,共三种,红外光谱可测定官能团的种类,因此通过红外光谱可知含有三种官能团,A正确;
B.手性碳原子为连接4个不同基团的饱和碳原子,该有机物中不存在符合要求的碳原子,无手性碳原子,B错误;
C.只有苯环可与发生加成反应,1mol该有机物含2mol苯环,最多消耗,酯基、酰胺键中的羰基不能与加成,C错误;
D.酸性条件下水解产物包含甲醇,甲醇仅含1个羟基,无法发生缩聚反应生成缩聚物,D错误;
答案选A。
8. 我国科研人员最近研究的一种无机盐:,具有良好的电化学活性和稳定性。X、Y、Z、W、Q是原子序数依次增大的前四周期元素,X与Y同周期,X的基态原子各能级的电子数相同,Y的第一电离能比左右相邻元素的高,Z为s区元素,焰色试验呈紫色,Y和Z的原子序数之和等于W的原子序数,Q的3d能级上未成对电子数为3.下列说法错误的是
A. 失电子能力: B. X、Y的简单氢化物均为极性分子
C. 电负性: D. W和Q位于同周期同族
【答案】B
【解析】
【分析】Z为s区元素且焰色试验呈紫色,故Z为K。X与Y同周期,X的基态原子各能级的电子数相同,因此X是C,Y的第一电离能高于相邻元素,位于第二周期,且原子序数大于6,故Y为N;由Y和Z的原子序数之和等于W的原子序数,得W为Fe。Q的3d能级有3个未成对电子且原子序数大于W,故Q为Co。因此X、Y、Z、W、Q依次为C、N、K、Fe、Co。
【详解】A.由分析可知,Z为K、W为Fe。K的金属性强于Fe,较易失电子,故失电子能力K>Fe,即Z>W,A正确;
B.由分析可知,X、Y分别为C、N,它们的简单氢化物分别为和。甲烷为正四面体形,分子结构对称,为非极性分子;氨气为三角锥形,为极性分子。因此二者并非均为极性分子,B错误;
C.由分析可知,Y、X、Z分别为N、C、K。同周期主族元素从左到右电负性总体增大,且K为活泼金属,故电负性N>C>K,即Y>X>Z,C正确;
D.由分析可知,W、Q分别为Fe、Co。二者均位于第四周期第Ⅷ族,故二者位于同周期同族,D正确;
故选B。
9. 为达到下列实验目的,操作方法不合理的是
选项
实验目的
操作方法
A
配制银氨溶液
向洁净的试管中先加入溶液,再边振荡边滴加稀氨水,直至沉淀恰好消失
B
除去粗食盐水中的、、
依次加入溶液、NaOH溶液、溶液,过滤,向滤液中加稀盐酸调节pH
C
用NaOH标准溶液测定食醋的浓度
用酚酞作指示剂进行滴定
D
除去苯中的少量苯酚
加入浓溴水,振荡、静置、过滤
A. A B. B C. C D. D
【答案】D
【解析】
【详解】A.配制银氨溶液的正确操作是向溶液中逐滴加入稀氨水,边滴加边振荡,直到最初生成的氢氧化银沉淀恰好完全溶解,操作合理,A正确;
B.除去粗盐中杂质时,溶液用于除去,需加在溶液之前以除去过量的,溶液除去,过滤后加盐酸除去过量的和,操作顺序合理,B正确;
C.滴定醋酸时,滴定终点产物为醋酸钠,强碱弱酸盐水解使溶液呈碱性,酚酞的变色范围(8.2~10)适用于碱性终点的判断,指示剂选择合理,C正确;
D.苯酚与浓溴水反应生成的三溴苯酚可溶于苯,且过量的溴也会溶于苯,会引入新杂质,无法达到除杂目的,操作不合理,D错误;
故选D。
10. a、b、c、d代表四种无色溶液[、、、]中的一种,它们之间的反应关系如图所示(“—”表示两两之间能发生反应)。已知a和d之间的反应是泡沫灭火器的工作原理。下列说法正确的是
A. a呈酸性,向a中逐滴加入b至不再反应,溶液导电性逐渐减弱
B. b、d反应后的混合物中加入c,可得到澄清透明的溶液
C. c、d混合有气体产生,无沉淀生成
D. 室温下向b中逐滴加入c,当b中阳离子恰好反应时,溶液呈中性
【答案】C
【解析】
【分析】泡沫灭火器原理为和双水解,故a、d为二者之一;可与另外三种物质均反应,故b为;可与剩余三种物质均反应,故d为,则a为,c为;
【详解】A.a为,水解呈酸性,但逐滴加入时,先生成和沉淀,导电性先减弱,过量会溶解生成可溶的,导电性又增强,并非逐渐减弱,A错误;
B.b()和d()反应生成沉淀,加入c()时,和生成不溶于酸的沉淀,无法得到澄清溶液,B错误;
C.c()电离出的和d()的反应生成气体,所有产物均可溶,无沉淀生成,C正确;
D.b中阳离子为,恰好沉淀时和物质的量之比为1:1,反应生成弱碱,溶液呈碱性,D错误;
答案选C。
二、选择题:本题共5小题,每小题4分,共20分。每小题有一个或两个选项符合题目要求,全部选对得4分,选对但不全的得2分,有选错的得0分。
11. “发蓝”工艺原理是使钢铁表面氧化,生成均匀致密、耐腐蚀性能好的深蓝色氧化膜。某钢铁零件进行如图转化发蓝处理,已知的还原产物为。下列说法错误的是
A. 钢铁零件“发蓝”实质上是使铁表面发生化学反应而钝化
B. 反应①中若有16.8 g Fe完全反应,则生成标准状况下
C. 反应②的离子方程式为
D. 反应③属于氧化还原反应
【答案】CD
【解析】
【分析】单质Fe在加热条件下,与NaOH、的混合溶液发生反应①生成;继续和在加热条件下经反应②得到;最终与在加热条件下经反应③共同转化为耐腐蚀的氧化膜,完成钢铁表面的发蓝钝化过程。
【详解】A.钢铁发蓝生成致密的氧化膜,属于化学钝化,A正确;
B.16.8 g 的物质的量为,反应①中Fe从0价升高为中的+2价,1mol Fe失去2mol电子;中+3价N被还原为中的-3价,1mol 得到6mol电子。根据电子得失守恒:共失0.6mol电子,对应生成0.1mol ,标准状况下体积为,B正确;
C.反应②在碱性环境下进行,反应物不能出现,正确的离子方程式为:,C错误;
D.反应③的反应物为(Fe为+2价)和(Fe为+3价),产物为(可看作1个和2个的组合),反应前后Fe元素化合价没有发生变化,不存在电子转移,因此该反应不属于氧化还原反应,D错误;
故选CD。
12. 已知在酸性介质中,用作催化剂,可以将氧化为(当溶液中出现少量时会呈现棕黄色)。某同学设计如下实验进行探究,下列通过实验得出的结论错误的是
初始状态
编号
加入试剂和操作
实验现象
溶液,3滴溶液
①
①2滴溶液
米粒大固体,微热
1 min后溶液慢慢变为紫红色
②
①2滴溶液
米粒大固体
溶液先变为棕黄色
5 min后变为紫红色
③
米粒大固体,加热至沸
溶液先变为棕黄色
1 min后变为紫红色
溶液,3滴溶液
④
①2滴溶液
米粒大固体,微热
溶液出现棕黑色沉淀,静置后,上层清液为紫红色
⑤
米粒大固体,加热至沸
出现棕黑色沉淀
A. 升高温度、使用催化剂均可提高反应的速率
B. 由③知,在酸性介质中,无催化剂存在,也可以将氧化为
C. ④⑤中出现棕黑色沉淀,是因为发生反应
D. 对比实验说明的浓度对实验现象有重要影响,实验时应注意控制浓度
【答案】C
【解析】
【详解】A.对比实验①(微热、有,1min变紫红)和②(不加热、有,5min变紫红),可知升高温度加快反应速率;对比相同温度下有催化剂和无催化剂的反应速率,可知作催化剂能加快反应,A正确;
B.实验③未加催化剂,加热至沸后溶液变为紫红色,说明无时也可将氧化为,B正确;
C.实验⑤未生成紫红色的,仅得到棕黑色沉淀,沉淀不可能来自的分解;且浓度较高时,生成的会与过量发生归中反应生成沉淀,与选项给出的反应无关,C错误;
D.对比①和④、③和⑤,其他条件相同时,浓度低时得到紫红色溶液,浓度高时生成沉淀,说明浓度对现象有显著影响,实验需控制浓度,D正确;
答案选C。
13. 近日,我国科研人员在甲烷室温电催化转化的研究中取得新进展,实现了由高压—电芬顿驱动的甲烷与氧气室温高效催化转化制甲酸的新过程,装置如图所示。下列说法错误的是
A. a区Pt电极连接电源正极
B. 工作一段时间后,a区需补充酸
C. 该过程的总反应为:
D. 理论上每制得0.2 mol HCOOH,有从a区移到b区
【答案】B
【解析】
【分析】由图可知,与电源正极连接的a区铂电极是电解池的阳极,水分子在阳极失去电子发生氧化反应生成氧气和氢离子,放电生成的氢离子通过阳离子交换膜从a区移向b区,b区铂电极是阴极,酸性条件下氧气在阴极得到电子发生还原反应生成过氧化氢、铁离子在阴极得到电子发生还原反应生成亚铁离子,放电生成的过氧化氢与亚铁离子反应生成•OH和铁离子,反应生成的•OH与甲烷反应生成甲酸,则制甲酸的总反应为:。
【详解】A.由分析可知,与电源正极连接的a区铂电极是电解池的阳极,A正确;
B.由分析可知,与电源正极连接的a区铂电极是电解池的阳极,水分子在阳极失去电子发生氧化反应生成氧气和氢离子,电极反应式为:2H2O-4e-=O2↑+4H+,放电生成的氢离子全部通过质子交换膜移向b区,溶液中氢离子的物质的量不变,仅溶剂水被消耗,酸的浓度增大,所以工作一段时间后,a区不需要补充酸,B错误;
C.由分析可知,制甲酸的总反应为:,C正确;
D.由得失电子数目守恒可知,生成1 mol甲酸时,有6 mol氢离子通过阳离子交换膜从a区移向b区,所以生成0.2 mol甲酸时,从a区移向b区的氢离子的物质的量为:0.2 mol×6=1.2 mol,D正确;
故选B。
14. 催化氧化偶联制是科学研究的热点问题之一,相关反应如下:
氧化偶联:反应①
深度氧化:反应②
反应③
750℃、0.6 MPa,不同投料比的烷氧混合气体以相同流速通过催化反应器,测得投料比对甲烷转化率和的选择性及碳氧化物(CO、)的选择性的影响如图所示。已知:;。图中a代表,下列说法错误的是
A. 曲线c代表
B.
C. 投料比时,的产率为6%
D. 增大反应物的投料比,和均减小
【答案】CD
【解析】
【分析】起始投料比增大相当于增大甲烷的浓度,平衡向正反应方向移动,但甲烷的转化率减小,所以曲线c代表甲烷的转化率;由题意可知,曲线a代表乙烯的选择性,则曲线b表示碳的氧化物的选择性。
【详解】A.由分析可知,曲线c代表甲烷的转化率,A正确;
B.由碳原子个数守恒可得:n转化(CH4)=2 n生成(C2H4)+ n生成(COx),由题给公式可得:,整理可得:,B正确;
C.由图可知,投料比为8时,甲烷的转化率为0.15、乙烯的选择性为0.8,设起始甲烷的物质的量为x mol,则平衡时乙烯的物质的量为:x mol×0.15×0.8×=0.06x mol,所以乙烯的产率为:,C错误;
D.由图可知,大投料比时,甲烷的转化率减小,乙烯的选择性先增大后减小,D错误;
故选CD。
15. 在一定条件下,用草酸—草酸钾溶液浸出含杂质的(杂质不溶于浸取液),浸出体系中及含Cr(Ⅲ)粒子的形态分布随pH的变化如图所示。体系中草酸根的总浓度按折合成计:
,Cr(Ⅲ)的总浓度按折合成计:。下列说法错误的是
A. ①代表的变化曲线
B. 时,约为
C.
D. 通过改变pH可以实现Cr(Ⅲ)的完全浸出和沉淀
【答案】B
【解析】
【详解】A.草酸系粒子中,是弱酸根,越高(碱性越强),其摩尔分数越大,对应曲线①;越低,占比越高,对应曲线。曲线①随升高摩尔分数增大,符合的变化规律,因此①代表的变化曲线,A正确;
B. 草酸根总浓度,时,曲线①()和曲线②()的摩尔分数相等,二者摩尔分数之和接近1(低摩尔分数的占比可忽略),因此,大于,B错误;
C.草酸第二步电离:,,时,代入得,C正确;
D.由图可知,合适下可全部转化为可溶性草酸合铬配离子实现完全浸出;很高时,最终以(对应氢氧化物沉淀形式)析出,因此改变可实现的完全浸出和沉淀,D正确;
故选B。
三、非选择题:本题共5小题,共60分。
16. 锂氮化合物()具有很大的应用价值。回答下列问题:
(1)可作层状氮化硼a(类似石墨)转化为立方氮化硼b(类似金刚石)的催化剂(见下图)。a中的键角_________b中的键角(填“>”或“<”);b中B原子的配位数为_________。
(2)是优良的储氢材料。其储氢原理为与反应生成和LiH,该反应的化学方程式为____________________;、和三种微粒半径由大到小的顺序为___________。
(3)还用于制备双氟磺酰亚胺锂盐[]该盐广泛应用于锂离子二次电池电解液中。双氟磺酰亚胺的结构如下图,N原子采取的轨道杂化方式为_________;双氟磺酰亚胺能溶于水,原因①是氟磺酰基是一个强吸电子基团,能够增强整个分子的亲电性;原因②是___________。
(4)的一种晶胞结构如图,它具有高度离子导电性。该化合物的化学式为___________,晶体类型为___________。该晶胞的密度_________(设为阿伏加德罗常数的值)。
【答案】(1) ①. > ②. 4
(2) ①. ②.
(3) ①. ②. 氮原子可以与水分子形成氢键
(4) ①. ②. 离子晶体 ③.
【解析】
【小问1详解】
由晶胞结构可知,晶胞a中硼原子与3个氮原子形成3个σ键,孤电子对数为0,则原子的杂化方式为sp2杂化,N−B−N键角约为120°;晶胞b中硼原子与4个氮原子形成4个σ键,孤电子对数为0,则原子的杂化方式为sp3杂化,N−B−N键角约为109°28',所以晶胞b中硼原子的配位数为4,晶胞a中N−B−N键角大于晶胞b;
【小问2详解】
由题意可知,与氢气反应生成和LiH,反应的化学方程式为:;离子的电子层数越大,离子半径越大,则三种离子在离子的离子半径最大;电子层结构相同的离子,核电荷数越小,离子半径越大,所以H-离子的离子半径大于锂离子,所以三种离子的离子半径由大到小的顺序为:;
【小问3详解】
由结构简式可知,双氟磺酰亚胺分子中氮原子与2个硫原子和1个氢原子形成3个σ键,孤对电子数为1,所以氮原子的杂化方式为sp3杂化;双氟磺酰亚胺能溶于水是因为氟磺酰基是强吸电子基团,能够增强整个分子的亲电性,且分子中含有氮氢键,能够与水分子形成分子间氢键,从而增大了在水中的溶解度;
【小问4详解】
由晶胞结构可知,晶胞中白球的离子半径大于黑球,所以白球代表氮离子、黑球代表锂离子,位于顶点的氮离子的个数为:8×=1,位于面上和棱上的锂离子的个数为:4×+4×=3,则该化合物的化学式为;由题意可知,晶体具有高度离子导电性,属于离子晶体;由晶胞的质量公式可得:=( a2b×10-30) ρ,解得:ρ=。
17. 叠氮化钠()在有机合成和汽车行业有着重要应用。
(一)一种由和其它必要物质制备的工艺流程如下:
(二)某科研小组根据以上流程对的制备和产品纯度进行探究,装置如下:
已知:
①是一种无色晶体,易溶于水,微溶于乙醇,不溶于乙醚,300℃以上易分解。
②熔点为208℃,易潮解和氧化。有强氧化性,不与酸、碱反应。
回答下列问题:
(1)仪器a的名称是___________。装置C中反应的化学方程式为___________。
(2)装置D的作用是___________。装置E的作用是___________。
(3)反应后的产品中可能含有杂质,产品冷却后,溶解于水,再加入乙醇并搅拌,然后过滤,_________(填必要操作方法),干燥。
(4)产品纯度的测定:
①称取产品,配成100 mL溶液。取10.00 mL溶液于锥形瓶中,加入溶液,充分反应后,再用标准溶液滴定过量的,终点时消耗标准溶液。已知相关反应为:
;(假设杂质均不参与反应),产品中的纯度为_________(用含字母的式子表示)。
②下列操作会导致所测定样品中质量分数偏大的是_________(填字母代号)。
A.锥形瓶未用溶液润洗
B.加入溶液时,有少量该溶液溅出
C.用滴定管量取溶液时,开始俯视,最后平视
D.滴加标准溶液时,开始时尖嘴处有气泡,结束时无气泡
【答案】(1) ①. 恒压滴液漏斗 ②.
(2) ①. 防止装置E中水蒸气进入装置C中干扰实验 ②. 吸收
(3)用乙醚洗涤 (4) ①. ②. BC
【解析】
【分析】本实验先用装置A中SnCl2、盐酸和硝酸发生氧化反应生成N2O,B中碱石灰除去N2O中的酸性杂质与水蒸气;N2O进入管式炉C,和NaNH2加热反应生成NaN3,同时生成NH3;D中无水氯化钙防止E中水溶液的水蒸气倒吸入C,避免NaNH2潮解氧化;E中SnCl2溶液吸收尾气NH3;反应产物经水溶、加乙醇析出晶体,过滤后乙醚洗涤、干燥得到NaN3,再用返滴定法测定产品纯度。
【小问1详解】
仪器a的名称是恒压滴液漏斗;装置C中NaNH2与N2O加热;产物有NaN3、NaOH、NH3,NH3气体标↑,故装置C中反应的化学方程式为。
【小问2详解】
NaNH2极易潮解、容易被氧化,E是水溶液,水蒸气会沿着导管倒吸入 C,导致NaNH2变质;无水氯化钙作干燥剂阻挡水汽,装置 D(无水CaCl2)在C和E之间):防止E中水蒸气进入C,干扰实验;C反应生成NH3,通入E中SnCl2溶液吸收氨气,处理尾气NH3,装置 E是为了吸收反应生成的NH3。
【小问3详解】
因为NaN3易溶于水,微溶于乙醇,不溶于乙醚;300℃以上易分解,所以流程为产品溶于水,加乙醇,NaN3析出,过滤。过滤得到固体沉淀,用乙醚洗涤滤渣,再干燥。
【小问4详解】
①加入总Ce4+物质的量:,与反应的剩余:,和NaN3反应的:,计量比,所以10.00mL 待测液中:,样品配成100mL,是取出体积10mL的10倍:,, ,。
②A.锥形瓶只装待测样品,里面有水不改变NaN3总物质的量,无影响,A错误;
B.加入的Ce4+有一部分洒出去,真正体系内总Ce4+变少,反应后剩余Ce4+变少,滴定消耗V2偏小; (c1V1-c2V2)变大,测定纯度偏大,B正确;
C.滴定管读数:俯视初始液面 → 初始读数读小;终点平视读数正常,Δ V=终点读数−初始读数,算出的取用体积V1读数偏大;代入式子c1V1偏大,(c1V1-c2V2)变大,测定纯度偏大,C正确;
D.滴加Fe2+标准液,开始尖嘴有气泡,结束无气泡 气泡被计入消耗体积,读取V2偏大;(c1V1-c2V2)变小,纯度偏小,D错误;
故选BC。
18. 金属钼(Mo)和铼(Re)及其化合物在工业和国防建设中有重要的作用。以钼精矿(主要成分有、,还含有、、CuS、、等杂质)为原料制备和Re的工艺流程如下:
已知:
①“高温氧压碱浸”的主要产物有、、,
②为有机萃取剂,用于的萃取。
回答下列问题:
(1)“调pH”中pH约为5,则“滤渣②”的主要成分为_________(填化学式)。
(2)“高温氧压碱浸”中参与反应的化学方程式为____________________。
(3)实验室完成类似“焙解”操作,需要在_________(填仪器名称)中完成。
(4)溶解度如图所示,为得到更多纯净晶体,“系列操作”包括蒸发浓缩、_________、过滤、洗涤、干燥。“热解”时,若生成转移_________。
(5)电解和混合溶液可在Ta极上得到Re,装置如图所示,则Ta极连电源的_________极(填“正”或“负”),阴极的电极反应式为____________________。
【答案】(1)、
(2)
(3)坩埚 (4) ①. 冷却至5℃结晶 ②. 0.6
(5) ①. 负 ②.
【解析】
【分析】由题给流程可知,向钼精矿中通入氧气在高温氧压条件下碱浸,将钼元素、铼元素、铝元素、硅元素、硫元素、铁元素分别转化为钼酸根离子、铼酸根离子、四羟基合铝酸根离子、硅酸根离子、硫酸根离子和氧化铁,过滤得到含有氧化铁的滤渣和滤液;向滤液中加入硫酸溶液调节溶液pH约为5,将溶液中的四羟基合铝酸根离子、硅酸根离子转化为氢氧化铝沉淀、硅酸沉淀,过滤得到含有氢氧化铝、硅酸的滤渣和滤液;向滤液中加入R3N萃取剂萃取、分液得到含有铼酸根离子的有机相和含有钼酸根离子的水相;向水相中加入硝酸铵和硝酸混合溶液沉钼得到多钼酸铵沉淀,过滤得到滤液和多钼酸铵;多钼酸铵在高温条件下焙解得到三氧化钼;向有机相中加入氨水反萃取、分液得到含有有机相和含有铼酸铵的水相;向水相中加入硫酸镁除磷,过滤得到滤渣和滤液;滤液经蒸发浓缩、冷却至5℃结晶、过滤、洗涤、干燥得到铼酸铵晶体;向铼酸铵中通入氧气热解,将铼酸铵转化为七氧化二铼、氨气和水;向七氧化二铼中通入氢气,高温条件下发生热还原反应得到铼。
【小问1详解】
由分析可知,加入硫酸溶液调节溶液pH约为5的目的是将溶液中的四羟基合铝酸根离子、硅酸根离子转化为氢氧化铝沉淀、硅酸沉淀,则“滤渣②”的主要成分为氢氧化铝和硅酸;
【小问2详解】
由分析可知,“高温氧压碱浸”中硫化钼发生的反应为硫化钼与氧气、氢氧化钠高温条件下反应生成钼酸钠、硫酸钠和水,反应的化学方程式为:;
【小问3详解】
由分析可知,多钼酸铵在高温条件下焙解的目的是得到三氧化钼,所以实验室完成类似“焙解”操作时需要在坩埚中完成;
【小问4详解】
由分析可知,“系列操作”为蒸发浓缩、冷却至5℃结晶、过滤、洗涤、干燥;向铼酸铵中通入氧气热解的目的是将铼酸铵转化为七氧化二铼、氨气和水,反应的化学方程式为:4NH4ReO4+3O22Re2O7+2N2+8H2O,由方程式可知,反应生成2 mol七氧化二铼时,转移电子的物质的量为12 mol,所以反应生成0.1 mol七氧化二铼时,转移电子的物质的量为:0.1 mol×6=0.6 mol;
【小问5详解】
由题意可知,与直流电源负极连接的Ta极是电解池的阴极,酸性条件下铼酸根离子在阴极得到电子发生还原反应生成铼和水,电极反应式为:。
19. 药物H可用于预防血栓,其合成路线如图所示:
已知:
回答下列问题:
(1)A可由M()合成,M的名称为_________(用系统命名法命名)。
(2)A生成B的反应类型为___________。D中含氧官能团的名称为___________。
(3)F的结构简式为___________。N是G的同分异构体,满足下列条件的N共有_________种(不考虑立体异构)。
①含有苯环,苯环上有2个取代基,除苯环外无其他环状结构;
②能发生银镜反应。
其中核磁共振氢谱显示有5组峰,且峰面积之比为的N的结构简式为_________(任写一种)。
(4)下列有关D、G、H三种物质的说法错误的是_________。
a.1 mol D与足量氢氧化钠反应,最多消耗3 mol氢氧化钠
b.G分子存在顺反异构体
c.H分子中含有1个手性碳原子
d.H分子中所有碳原子可能处于同一平面
(5)参照上述合成路线,以苯酚为原料制备物质Q(),某同学设计了如下合成路线:
化合物J和L的结构简式分别为:_________、_________。
【答案】(1)羟基苯甲酸
(2) ①. 取代反应 ②. 羟基、酯基
(3) ①. ②. 18 ③. 或
(4)ad (5) ①. ②.
【解析】
【分析】由题可知,A的结构简式为,在H2SO4条件下,与Ac2O发生反应生成B,B的结构简式为;在碳酸钠作用下发生分子内缩合闭环生成C,C的结构简式为;C经盐酸酸化得到D,结合H 的结构简式、D的分子式可知,D的结构简式为,结合G的分子式可知,则G的结构简式为,根据已知反应,可推出F的结构简式为,结合E的分子式以及已知反应可推出E的结构简式为。
【小问1详解】
由M的结构简式可知,苯环上羟基在羧基的邻位,其名称为:2-羟基苯甲酸;
【小问2详解】
由分析可知,A生成B的反应类型为取代反应;D的结构简式为,其含氧官能团为羟基、酯基;
【小问3详解】
由分析可知,F的结构简式为;G的结构简式为,N是G的同分异构体,含有苯环,苯环上有2个取代基,除苯环外无其他环状结构,且能发生银镜反应,说明含有醛基,其分子式为C10H10O,不饱和度Ω=6,苯环占4,醛基占1,则还有1个双键,拆分两个取代基,可分为6种情况,即组合:①-CHO、-CH2CH=CH2;②-CHO、-CH=CHCH3;③-CHO、-C(CH3)=CH2;④-CH=CHCHO、-CH3;⑤-CH2CHO、-CH=CH2;⑥-C(CHO)=CH2、-CH3,苯环上二取代,有邻、间、对 3 种位置异构,则满足要求的同分异构体的数量为种;其中核磁共振氢谱显示有5组峰,且峰面积之比为的N的结构简式为或;
【小问4详解】
a.D 的结构式为,1 mol D中含有1 mol酯基,在碱性条件下水解生成酚羟基和羧酸钠,消耗1 mol NaOH,酚羟基也能与氢氧化钠反应,消耗1 mol NaOH,共消耗2 mol NaOH,a错误;
b.G的结构式为,碳碳双键两端基团不同,存在顺反异构,b正确;
c.根据H的结构简式可知,H 分子里只有 1 个手性碳原子(连 4 个不同基团的碳),即,c正确;
d.根据H的结构简式可知,H 含有饱和碳原子(四面体结构),所有碳原子不可能共平面,d错误;
故选ad;
【小问5详解】
根据上述合成路线可知,与Ac2O在酸性条件下发生取代反应生成J,则J的结构简式为,J与E()在碱性条件下发生加成反应生成K,结合K的分子式为C15H14O3可知,则K的结构简式为,参照已知反应可知,在加热条件下发生消去反应生成L,则L的结构式为,L在AlCl3-NaCl、加热条件下反应生成Q。
20. 二甲醚()是一种重要的化工原料,工业上利用和合成二甲醚涉及的主要反应如下:
ⅰ.
ⅱ.
ⅲ.
回答下列问题:
(1)的焓变_________。
(2)压力p下,上述体系达平衡后各种含碳物种的摩尔分数随温度的变化如图所示。a线对应物种为_________(填化学式)。随温度升高,b线对应物种摩尔分数逐渐降低的原因是___________。
(3)压力p下,向密闭容器中按通入和,温度为时,四种气体的摩尔分数分别如上图所示,则反应的平衡常数_________(用分数表示);此时气体总物质的量为2.7 mol,则的物质的量为_________mol,的选择性=_________(保留三位有效数字)。
[的选择性]
(4)为同时提高的平衡转化率和的选择性,应选择的反应条件为_________(填标号)。
A. 低温、低压 B. 高温、高压 C. 低温、高压 D. 高温、低压
【答案】(1)-122.5
(2) ①. CO2 ②. 反应ⅰ、ⅲ为放热反应,升温平衡逆向移动,反应ⅱ为吸热反应,升温平衡正向移动,导致转化生成的物质的量减少
(3) ①. ②. 1 ③. 71.4% (4)C
【解析】
【小问1详解】
目标反应:,根据盖斯定律,由:,。
【小问2详解】
体系含碳物种:CO2、CH3OCH3、CH3OH、CO。反应i、iii放热,升温平衡逆向;反应ii吸热,升温正向,CO2是反应物,温度升高,i、iii逆向消耗CH3OH、CH3OCH3,ii 正向消耗CO2,整体CO2摩尔分数变化幅度最小,对应a,故a线对应物种为CO2;b 线为CH3OCH3,随温度升高,b线对应物种摩尔分数逐渐降低的原因是生成二甲醚的反应 (i、iii) 都是放热反应,升高温度,反应 i、iii 平衡逆向移动;反应ii吸热,升温正向,消耗CO2,减少了生成甲醇、二甲醚的原料,因此二甲醚的摩尔分数随温度升高逐渐降低。
【小问3详解】
T0时各含碳物种摩尔分数:,,,,总压p,分压,反应:,,先算:根据C守恒,含碳物种摩尔分数之和:。H2O来自 3 个反应:1 mol CH3OCH3附带3 mol H2O;1 mol CH3OH附带1 mol H2O;1 mol CO附带1 mol H2O,,摩尔分数之和= 1,,代入:,,,,; 总物质的量,; 二甲醚选择性:,,,,,转化的CO2:,。
【小问4详解】
总反应:,温度:总反应放热,低温有利于平衡正向,提高二甲醚选择性,抑制副反应ii (ΔH2>0,升温利于生成CO,降低二甲醚选择性),压强:左边气体计量数2+6=8,右边1+3=4,气体分子数减少。高压平衡正向移动,提高CO2转化率,反应条件应选低温、高压,故选C。
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