题6 物质结构推导性质——新高考五年真题一年模拟：命题逻辑透视与趋势研判（浙江专用）

**基本信息** 以“结构决定性质”为核心，构建推导思维模型，整合分子、晶体、电子及新型结构多尺度信息，强化逻辑链与例外意识，适配高考科研化情境与跨模块融合趋势。 **专项设计** |模块|题量/典例|方法提炼|知识逻辑| |----|-----------|----------|----------| |分子结构推导|含2023-2026年浙江真题及模拟题|杂化→构型→极性→溶解性推导流程；键参数与反应活性关联|从共价键类型、杂化方式到分子极性、溶解性的递进推导| |晶体结构推导|涵盖晶胞特征与空隙类型题|晶体类型→作用力→熔沸点/硬度推导；离子迁移通道分析|晶胞参数、空隙结构决定晶体物理化学性质的逻辑链| |电子结构推导|包含dⁿ构型与价电子排布题|d电子构型→配体场强→颜色/磁性推导；氧化还原性判断|电子排布影响物质化学性质的因果关系| |新型结构推导|涉及超分子与缺陷工程题|主客体匹配→选择性识别；缺陷浓度→电导率提升|新教材新增结构（超分子、晶体缺陷）与性能的关联推导|

题6 物质结构推导性质 1．（2026·浙江·高考真题）下列有关物质结构的说法，不正确的是 A．分子中存在键和键 B．分子间存在范德华力 C．石墨属于分子晶体 D．是极性分子 2．（2026·浙江·高考真题）物质的结构决定性质，下列说法不正确的是 A．()的性质很稳定 B．(I-I)单质在(S=C=S)中溶解度大 C．苯酚()水溶液呈酸性 D．金刚石呈空间网状结构，导电性好 3．（2025·浙江·高考真题）可根据物质结构推测其性质，下列推测的性质不合理的是 选项 结构 性质 A 正戊醇和乙醇分子中均含有一个羟基 两者的水溶性相当 B 金属钨晶体中金属键强 金属钨熔点高 C 聚乳酸的结构是 聚乳酸可降解 D 油酸甘油酯分子中有碳碳双键 油酸甘油酯易被氧化变质 4．（2025·浙江·高考真题）下列物质的结构或性质不能说明其用途的是 A．葡萄糖分子结构中有多个羟基，故葡萄糖可与银氨溶液反应制作银镜 B．具有网状结构的交联橡胶弹性好、强度高，故可用作汽车轮胎材料 C．的碳、硅原子间通过共价键形成空间网状结构，硬度大，故可用作砂轮磨料 D．能中和酸并受热分解产生气体，故可用作加工馒头的膨松剂 5．（2024·浙江·高考真题）物质微观结构决定宏观性质，进而影响用途。下列结构或性质不能解释其用途的是 选项 结构或性质 用途 A 石墨呈层状结构，层间以范德华力结合 石墨可用作润滑剂 B 具有氧化性 可用作漂白剂 C 聚丙烯酸钠()中含有亲水基团 聚丙烯酸钠可用于制备高吸水性树脂 D 冠醚18-冠-6空腔直径()与直径()接近 冠醚18-冠-6可识别，能增大在有机溶剂中的溶解度 6．（2024·浙江·高考真题）根据材料的组成和结构变化可推测其性能变化，下列推测不合理的是 材料 组成和结构变化 性能变化 A 生铁 减少含碳量 延展性增强 B 晶体硅 用碳原子取代部分硅原子 导电性增强 C 纤维素 接入带有强亲水基团的支链 吸水能力提高 D 顺丁橡胶 硫化使其结构由线型转变为网状 强度提高 7．（2023·浙江·高考真题）化学烫发巧妙利用了头发中蛋白质发生化学反应实现对头发的“定型”，其变化过程示意图如下。下列说法不正确的是 A．药剂A具有还原性 B．①→②过程若有键断裂，则转移电子 C．②→③过程若药剂B是，其还原产物为 D．化学烫发通过改变头发中某些蛋白质中键位置来实现头发的定型 8．（2023·浙江·高考真题）共价化合物中所有原子均满足8电子稳定结构，一定条件下可发生反应：，下列说法不正确的是 A．的结构式为 B．为非极性分子 C．该反应中的配位能力大于氯 D．比更难与发生反应 浙江卷“物质结构推导性质”试题是高考化学中体现“结构决定性质”这一学科核心范式的高阶考查形式。其立意在于提供未知或半已知物质的微观结构信息（如晶胞图、分子模型、电子排布、键合方式等），要求学生逆向推理或正向预测其宏观物理化学性质。试题超越对已有知识的再现，强调在新情境中迁移应用结构原理进行逻辑推演，集中体现“证据推理与模型认知”“科学探究与创新意识”等核心素养，同时通过功能材料设计、药物分子优化等真实任务，彰显化学学科的创造性和实用性。 · 考查意图： 重点考查学生能否依据给定的结构参数（杂化类型、晶体类型、键能、d电子构型、氢键网络、超分子组装模式等），系统推导出熔沸点、溶解性、酸碱性、颜色、磁性、导电性、稳定性等性质；检测其在信息不完整时合理假设、验证修正的科学思维能力。 · 能力聚焦： 聚焦于模型迁移与逻辑建构能力。要求学生不仅能调用VSEPR、杂化轨道、晶格能、配位场等理论工具，更能根据新信息调整模型适用边界；能在多因素耦合时建立优先级判断框架，避免机械套用旧规则。 · 思维品质： 强调创造性与严谨性统一。推导过程既需大胆假设（如推测新型配合物颜色），又需小心求证（如结合光谱数据验证）；既要运用普遍规律，又要关注特例与反常，培养辩证思维和实证精神。 · 价值引领： 通过模拟科研中的“结构-性能”关系研究（如催化剂活性位点设计、固态电解质离子传导机制），让学生体验化学家的思维方式，激发探索未知的兴趣；同时渗透绿色材料、精准医疗等理念，强化科技向善的价值导向。 基于近六年浙江高考真题及最新模拟题分析，该专题呈现以下趋势： · 情境创设科研化与任务驱动化： 真题频繁以新型功能材料（如MOFs、钙钛矿太阳能电池材料、单原子催化剂）的结构表征数据为背景，设置“预测性能”“解释异常”“优化设计”等任务；模拟题进一步引入DFT计算结果、XRD图谱、光谱参数等真实科研素材，但推导逻辑始终锚定课标要求的结构原理，确保“高起点、低落点”。 · 知识融合跨尺度与动态化： 打破原子-分子-晶体三级结构的静态分割，要求学生在推导中整合多尺度信息。例如，由金属中心d电子排布→配体场分裂能→d-d跃迁波长→颜色；由晶胞空隙大小与分布→离子迁移通道→电导率；由分子内氢键方向性→晶体堆积方式→溶解性差异。 · 设问方式从“填空”向“论证+设计”升级： 减少直接填写性质的题目，增加“说明推导依据”“评价两种预测的合理性”“提出改进结构的建议”等高阶思维题；强调答案的逻辑闭环与术语规范，要求包含“结构特征→作用机制→性质表现→验证/修正”完整链条。 · 难度控制主干稳固与新知渐进： 主干推导逻辑（杂化→构型→极性→溶解性；晶体类型→作用力→熔沸点）稳定高频考查；新教材新增点（超分子识别、d-pπ反馈键、晶体缺陷工程）逐步成为推导新支点；易错点（如BeCl2聚合结构对性质的影响、Fe³⁺水解显色机理）持续作为陷阱，保障基础区分度。 · 构建“结构→性质”推导思维模型，强化逻辑链训练 · 提炼通用推导流程图： 针对不同性质类型，建立标准化推导路径。例如： · 熔沸点推导：晶体类型判断 → 若分子晶体：氢键（有无/数量/强度）> 范德华力（分子量/极性）→ 结论； · 颜色推导：中心离子dⁿ构型 → 配体场强 → Δ大小 → d-d跃迁能量 → 吸收光波长 → 补色原理 → 颜色； · 酸性推导：含氧酸通式(HO)ₘROₙ → 非羟基氧数目n → R正电性 → O-H键极性 → H⁺解离难易。 · 开展“信息提取-模型匹配”专项训练： 提供含冗余或缺失信息的结构描述（如只给键长未给键角，或给出光谱数据但未指明归属），训练学生快速识别关键结构参数，并选择适配的理论模型进行推导，避免被无关信息干扰。 · 推行“推导日记”反思机制： 要求学生记录每次推导的思维过程（初始假设、依据、验证、修正），定期回顾典型错误案例（如忽略溶剂效应、误判主导因素），促进元认知发展。 · 深化“多因素权衡”与“例外意识”，避免机械推理 · 设计“干扰项剥离”任务： 提供含多重影响因素的推导题（如预测某新型羧酸衍生物酸性），引导学生先列出所有可能结构因素（诱导效应、共轭效应、空间位阻、溶剂化），再依据强度排序确定主导因素，最后组织语言作答。 · 强化“反例库”建设与应用： 整理高频例外点（如N>O电离能、HF酸性弱于HCl、AgF可溶而AgCl难溶），制作成卡片或小程序，每日随机抽取自测；在推导训练中主动提问“是否存在类似反例？本体系是否属于特例？”，养成审慎思维习惯。 · 引入“不确定性推导”练习： 提供信息不完整的结构描述（如“某过渡金属配合物呈蓝色”），要求学生列出所有可能的结构解释，并设计实验验证方案（如测磁矩、紫外可见光谱），培养在模糊情境下的科学决策能力。 · 对接“新教材新增内容”，拓展推导工具箱 · 专研人教版2019新增推导要素： 重点掌握“超分子主客体匹配度→选择性识别”“d-pπ反馈键→配合物稳定性增强”“晶体缺陷浓度→离子电导率提升”等新逻辑链。例如，冠醚对K⁺的选择性源于空腔尺寸与离子直径匹配；CO作为强场配体因σ-给电子与π-受电子协同作用。 · 整合新旧教材表述差异： 对比原教材与新教材在杂化理论适用范围、VSEPR模型边界、晶体分类标准等方面的调整，确保推导依据与浙江卷命题一致。特别警惕将sp³d²杂化用于第三周期以后元素的过度推广。 · 开发“新知驱动型”推导题： 编制以新增内容为推导起点的题目（如“某MOF材料具有高CO2/N2选择性，试从孔道尺寸与官能团角度解释”“说明Li₇La3Zr2O₁2中Al掺杂提升电导率的结构机制”），帮助学生将新知识转化为推导能力，而非孤立记忆。 · 落实“限时规范+反馈迭代”的实战闭环 · 每日5分钟推导速练： 利用早读或课前时间随机抽取一道结构推导题，要求学生在限定时间内写出完整推导过程，当堂投影展示优秀样本与典型失分案例，即时点评逻辑漏洞、术语错误或遗漏验证环节。 · 周测嵌入评分细则讲评： 每周测试中推导类主观题严格按高考评分点赋分（如“指出d电子构型”得1分，“关联配体场强”得1分，“说明d-d跃迁”得1分，“得出颜色”得1分），讲评时逐条拆解得分要素，让学生明确“推导步骤缺一不可”。 · 个性化诊断与补救： 对反复失分的学生进行错题归因分析（模型误用？逻辑断裂？表达不规范？信息提取失败？），制定针对性矫正方案。如模型误用者重学理论适用条件；逻辑断裂者专练三段式推导模板；表达不规范者背诵术语清单并默写；信息提取失败者做信息筛选专项训练，直至达标。 维度 具体考点 课标依据 能力层级 教材位置（人教版2019） 分子结构推导 杂化方式→空间构型→极性 分子的空间结构 分析综合 选择性必修2·分子结构与性质 键参数→反应活性/稳定性 化学键 分析综合 选择性必修2·分子结构与性质 晶体结构推导 晶胞特征→密度/熔点/硬度 晶体结构与性质 分析综合 选择性必修2·晶体结构与性质 空隙类型→离子迁移/吸附性能 晶体结构 分析综合 选择性必修2·晶体结构与性质 电子结构推导 dⁿ构型→颜色/磁性 配合物 分析综合 选择性必修2·分子结构与性质 价电子排布→氧化还原性 原子结构与性质 分析综合 选择性必修2·原子结构与性质 新型结构推导 超分子组装→选择性识别 分子结构与性质 分析综合 选择性必修2·分子结构与性质 缺陷工程→电导率/催化活性 晶体结构与性质 分析综合 选择性必修2·晶体结构与性质 STSE应用 结构设计→功能实现 科学态度与社会责任 价值认同 各模块·科学·技术·社会 · 机械套用模型忽视适用边界： 误将VSEPR模型用于过渡金属配合物构型预测，或用sp³d²杂化解释PCl₅结构（实际为sp³d）。纠正：明确各理论模型的适用范围（VSEPR适用于主族元素简单分子；过渡金属配合物优先用配位场理论），遇到边界情况主动质疑并查证。 · 单向推导缺乏验证意识： 仅从结构推出性质即止步，未考虑反向验证或实验佐证。纠正：养成“推导-验证”双循环习惯，如预测某配合物为顺磁性后，应思考“如何通过磁矩测量验证？”“若实测为抗磁性，可能原因是什么？”，培养实证思维。 · 忽略“条件”对结构-性质关系的调制： 推导时默认标准状态，未考虑温度、压力、溶剂、pH等变量的影响。纠正：在推导结论中明确标注前提条件（如“在水溶液中”“常温常压下”），并思考条件变化如何改变主导因素（如高温下熵效应可能压倒焓效应）。 · 混淆“热力学稳定性”与“动力学惰性”： 由键能大直接推断物质稳定，或由反应速率慢推断热力学不稳定。纠正：严格区分热力学（ΔG）与动力学（Ea）概念；N2惰性主要源于高活化能（动力学），其ΔfG并不特别负；金刚石硬度高不等于热力学最稳定（石墨才是）。 · 对“d电子效应”理解片面化： 认为所有过渡金属离子都有颜色，或认为颜色仅由d电子数决定。纠正：d⁰和d¹⁰构型无d-d跃迁故无色；颜色由d轨道分裂能Δ决定，受配体场强、几何构型、自旋态共同影响，需综合分析。 · 忽视“协同效应”导致归因偏差： 解释超分子识别时只提尺寸匹配，忽略氢键、π-π堆积等非共价作用的协同贡献；解释离子液体低挥发性时只提静电作用，忽略范德华力与构象柔性。纠正：建立“多作用力协同”视角，在推导中主动排查次要但不可忽略的因素，避免单一归因。 1．微粒中的共价键 非极性键 和极性键 同种原子间形成非极性键，如Cl2；不同种原子间形成极性键，如HCl σ键和π键 σ键“头碰头”形成，电子云呈轴对称如s-p σ键；π键“肩并肩”形成，电子云呈镜面对称，如p-p π键 单键、双 键和三键 单键都是σ键，双键中1个σ键、1个π键，三键中1个σ键、2个π键 大π键 用表示，m代表形成大π键的原子数，n代表形成大π键的电子数。一些常见物质中的大π键如下所示，苯：：：：：： 配位键 2．微粒中原子杂化方式的判断 （1）公式计算法 ① 注意：对于阳离子，a＝中心原子价电子数－离子电荷数；对于阴离子，a＝中心原子价电子数＋|离子电荷数|。 ②判断：价层电子对数为2，为sp杂化；价层电子对数为3，为sp2杂化；价层电子对数为4，为sp3杂化。 （2）根据有机物的成键特点判断 键的类型 杂化方式 单键C、N、O(—O—) sp3 双键C、N、O( sp2 三键C、N(—C≡C—、—C≡N) sp （3）根据微粒构型判断 微粒 构型 四面 体形 三角 锥形 平面形 V形 直线形 杂化 方式 sp3 sp3 sp2 sp3或 sp2 sp 3．常见微粒的VSEPR模型、空间结构 常见 微粒 中心原子的杂 化方式 VSEPR模型 中心原子上的 孤电子对数 空间结构 CH4 sp3 四面体形 0 正四面体形 H2O sp3 四面体形 2 V形 NH3 sp3 四面体形 1 三角锥形 sp3 四面体形 0 正四面体形 BF3 sp2 平面三角形 0 平面三角形 SO2 sp2 平面三角形 1 V形 CO2 sp 直线形 0 直线形 4．分子的性质 （1）分子结构与分子极性的关系 （2）键的极性对化学性质的影响 ①酸性：CCl3COOH＞CHCl2COOH，其原因是Cl3C—的极性大于Cl2HC—的极性，导致CCl3COOH的羧基中的羟基的极性更大，更易电离出H＋。 ②酸性：CH3COOH＞CH3CH2COOH，其原因是烷基是推电子基因，烷基越长推电子效应越大，使羧基中的羟基的极性越小，羧酸的酸性越弱。 （3）物质的溶解性 ①“相似相溶”规律 非极性溶质一般能溶于非极性溶剂，极性溶质一般能溶于极性溶剂。 ②氢键对溶解性的影响 与水形成分子间氢键有利于溶质在水中溶解，溶质分子内形成氢键时不利于溶质在水中溶解。 1．（2026·浙江绍兴·二模）物质的结构决定性质。下列说法不正确的是 A．苯含有大π键的高度对称的分子结构比较稳定 B．CCl4空间构型为正四面体型，属于非极性分子，故难溶于水 C．甘油存在分子内氢键，故保湿能力强，在护肤品中被广泛运用 D．三氟乙酸(CF3COOH)的酸性比乙酸强 2．（2026·浙江台州·二模）物质的结构决定性质，下列性质的比较不合理的是 选项 结构 性质 A ①  ② 给出质子的能力：①>② B 邻羟基苯甲醛存在分子内氢键 沸点：邻羟基苯甲醛>对羟基苯甲醛 C 乙炔、乙烷中C分别为sp杂化、杂化 水中溶解度： D 结构 结构 与的配位能力： 3．（2026·浙江·模拟预测）“千篇一律”中往往可能蕴含着“万里挑一”。高中化学中存在着许多组“同与不同”。下列关于“不同”产生的原因的推测中，合理的是 选项 “同与不同” “不同”产生的原因 A 将气体与混合，可得到淡黄色的硫；而将硫代硫酸钠溶液与稀硫酸混合，反应生成的硫使溶液出现乳白色浑浊 两种反应得到的硫单质是同分异构体 B 六方氮化硼被称为“白石墨”，与石墨的结构相似。石墨具有良好的导电性，但六方氮化硼不能导电 六方氮化硼层内不存在相互平行的轨道 C 和结构相似。在有机溶剂中的溶解度大于在水中的溶解度，但恰好相反 是非极性分子，极性强且可与水反应 D C和是同主族元素。在常温常压下，以小分子形式存在，而以坚实的共价晶体的形式存在 Si的原子半径大于C，与形成的键强度低 4．（2026·浙江·二模）物质的结构决定性质，下列说法中不正确的是 A．硫磺难溶于水，易溶于 B．乙醇的沸点比二甲醚()高 C．乙酸()的酸性比丙酸()弱 D．甘氨酸()在水中的溶解性比乙酸乙酯好 5．（2026·浙江杭州·二模）物质的结构决定性质，下列说法不正确的是 A．石墨层间范德华力弱，可作润滑剂 B．乙醇()极易溶于水() C．HF分子间键能大，不易分解 D．肼()的水溶液呈碱性 6．（2026·浙江·二模）关于物质的结构和性质，下列说法正确的是 A．的熔点高于，前者离子键的百分数更高 B．金属晶体中，阳离子在热的作用下频繁碰撞，故金属的电导率随温度的升高而降低 C．的沸点高于，前者分子之间有氢键，后者分子之间没有 D．氮原子之间能形成氮氮三键，而砷原子之间不能形成三键，因为前者原子半径小，后者原子半径大 7．（2026·浙江嘉兴·二模）物质结构决定性质，下列说法不正确的是 A．金属铯的熔点较低 B．甲酸酸性强于乙酸 C．石墨烯强度大，不能导电 D．()在四氯化碳中溶解度大 8．（2026·浙江杭州·二模）物质的结构决定性质，下列说法不正确的是 选项 结构 性质 A 碳原子改变了铁原子的规则排列 高碳钢韧性较好 B 晶体比表面积增大 晶粒越小的铅熔点越低 C 超临界二氧化碳是非极性分子 可用于洗涤油污 D 聚四氟乙烯(PTFE)分子中键能大，分子链结构高度对称 PTFE化学性质稳定，耐腐蚀 9．（2026·浙江杭州·模拟预测）结构决定性质，性质决定用途。对下列事实的解释错误的是 选项 事实 解释 A 可用除去试管内残余的 是非极性分子，可以溶解硫 B 酸性： 为吸电子基团，为推电子基团，导致羧基中的羟基极性不同 C 冠醚能增大与环己烯的反应速率 冠醚通过与结合将带入有机相，使反应物充分接触，以增大反应速率 D 配位数： 电负性：F>Cl 10．（2026·浙江金华·模拟预测）物质结构决定性质，下列说法不正确的是 A．CH4、NH3、H2O的键角逐渐减小 B．同温下，CF3COOH的电离常数大于CH3COOH C．没食子酸()能与Fe3+发生显色反应 D．杯酚是超分子，可利用分子识别的特征分离C60和C70 11．（2026·浙江·模拟预测）类比、推理及实验归纳是化学学习的重要方法。下列说法不合理的是 A．常温下，铁、铝在浓硝酸中会发生钝化；但是将铁片投入由KNO3和HCl组成的混合溶液中，铁片表面不会迅速产生致密的氧化膜而停止溶解 B．H3PO4分子中含有3个-OH，为三元酸；因此H3BO3分子中也含有3个OH，也为三元酸 C．NaHCO3的溶解度比Na2CO3小；但是在常温下向饱和K2CO3溶液中通入过量CO2，不一定会有KHCO3晶体析出 D．CH4的中心原子采取sp3杂化，键角为109.5°；NH3的中心原子也采取sp3杂化，但受孤电子对影响键角减小；因此PH3中心原子更大，对电子排斥减弱，其键角应小于 NH3 12．（2025·浙江宁波·一模）结构决定性质，性质反映结构。下列对物质性质的解释正确的是 选项 性质 解释 A 液化能力：易于 分子间能形成氢键，而不能 B 熔点： 晶体类型不同 C 钾与钠产生的焰色不同 金属键强弱不同 D “缺角”的NaCl晶体在其饱和溶液中逐渐变完整 晶体具有各向异性 13．（2026·浙江绍兴·二模）物质微观结构决定宏观性质，下列性质与结构因素关联不正确的是 选项 性质差异 结构因素 A CsCl晶体中的配位数为8，而晶体中的配位数为6 的半径比大 B 密度：干冰>冰 空间利用率及相对分子质量： C 酸性强弱： 键的极性：H—Cl弱于H—F D 高温下的稳定性： 基态离子价电子排布：为，为 14．（2026·浙江台州·模拟预测）结构决定性质，性质决定用途。下列解释错误的是 选项 事实 解释 A 密度：干冰>冰 空间利用率及相对分子质量： B 沸点：顺-2-丁烯>反-2-丁烯 分子极性：顺-2-丁烯>反-2-丁烯 C 酸性：三氟乙酸>三氯乙酸 吸电子能力： D 硬度：金刚石>石墨 碳碳键键能：金刚石>石墨 15．（2026·浙江宁波·三模）结构决定性质，性质决定应用。下列事实与解释相符的是 选项 事实 解释 A SO2能漂白某些有色物质 SO2具有氧化性 B 高温下，Na可与KCl反应置换出K 还原性： Na＞K C 熔点：SiO2＞CO2 相对分子质量越大，范德华力越大 D N-H键的极性：HN3＞NH3 N的杂化方式会影响N-H键的极性 16．（2025·浙江·模拟预测）物质的结构与性质、用途存在密切关系。下列实例与解释不相符的是 选项 实例 解释 A 碱金属中Li的熔点最高 Li的半径小，金属键强 B 甲烷装在几个水分子构成的笼内形成水合物 甲烷与水分子间存在氢键 C 双氧水能使酸性高锰酸钾溶液褪色 双氧水具有还原性 D 植物油氢化提高抗氧化性 油脂中不饱和脂肪酸转为饱和脂肪酸 17．（2026·浙江·二模）根据物质组成或结构可推测其性质，下列推测不合理的是 选项 组成或结构 性质 A 硫单质能和形成 硫单质在溶液中的溶解度大于在水中的溶解度 B 顺-2-丁烯为极性分子，反-2-丁烯为非极性分子 沸点：顺-2-丁烯<反-2-丁烯 C 晶体中原子呈周期性有序排列 光学性质表现出各向异性 D 网状结构的淀粉—聚丙烯酸钠 具有高吸水性和保水性 18．（2026·浙江宁波·二模）物质的结构决定性质，下列事实与结构因素不对应的是 选项 事实 结构因素 A 一些合金硬度比相应纯金属的大 共价键强度 B 淀粉、纤维素具有吸水性 分子中存在羟基 C 乙醇的C-O键和C-H在红外光谱中吸收峰位置不同 化学键振动频率 D 通常离子液体熔点较低，处于常温附近时呈液态 离子半径、离子电荷 13 / 13 学科网(北京)股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司zxxk.com 学科网（北京）股份有限公司 $ 题6 物质结构推导性质 1．（2026·浙江·高考真题）下列有关物质结构的说法，不正确的是 A．分子中存在键和键 B．分子间存在范德华力 C．石墨属于分子晶体 D．是极性分子 【答案】C 【解析】A．分子中碳碳双键包含1个键和1个键，所有碳氢单键均为键，因此分子中存在键和键，A正确；B．属于分子晶体，分子间存在范德华力，B正确；C．石墨层内以共价键结合，层间存在范德华力，同时具有导电性，属于混合晶体，不属于分子晶体，C错误；D．为四面体结构，分子中正负电荷中心不重合，因此是极性分子，D正确；故选C。 2．（2026·浙江·高考真题）物质的结构决定性质，下列说法不正确的是 A．()的性质很稳定 B．(I-I)单质在(S=C=S)中溶解度大 C．苯酚()水溶液呈酸性 D．金刚石呈空间网状结构，导电性好 【答案】D 【解析】A．()的氮氮三键键能较大，性质很稳定，A正确；B．单质和均为非极性分子，根据相似相溶原理，单质在中溶解度大，B正确；C．苯酚能微弱的电离出氢离子，俗称石炭酸，水溶液呈酸性，C正确；D．金刚石不具有导电性，其呈空间网状结构决定了其硬度大，熔点高的性质，D错误；故选D。 3．（2025·浙江·高考真题）可根据物质结构推测其性质，下列推测的性质不合理的是 选项 结构 性质 A 正戊醇和乙醇分子中均含有一个羟基 两者的水溶性相当 B 金属钨晶体中金属键强 金属钨熔点高 C 聚乳酸的结构是 聚乳酸可降解 D 油酸甘油酯分子中有碳碳双键 油酸甘油酯易被氧化变质 【答案】A 【解析】A．正戊醇和乙醇分子中均含有一个羟基，可以和水分子形成氢键，但随着碳链增长，醇的极性部分所占比例降低，正戊醇的水溶性明显低于乙醇，A错误；B．金属钨是金属晶体，其中的金属键很强，导致金属钨熔点高，B正确；C．由聚乳酸的结构可知其中含有酯基，可以发生水解反应，在自然环境中可降解，C正确；D．油酸甘油酯分子中含碳碳双键，易被氧化而变质生成醛、酮、酸等氧化产物，D正确；故选A。 4．（2025·浙江·高考真题）下列物质的结构或性质不能说明其用途的是 A．葡萄糖分子结构中有多个羟基，故葡萄糖可与银氨溶液反应制作银镜 B．具有网状结构的交联橡胶弹性好、强度高，故可用作汽车轮胎材料 C．的碳、硅原子间通过共价键形成空间网状结构，硬度大，故可用作砂轮磨料 D．能中和酸并受热分解产生气体，故可用作加工馒头的膨松剂 【答案】A 【解析】A．葡萄糖分子中含有醛基，具有还原性，能发生银镜反应，可与银氨溶液反应制作银镜，A符合题意；B．橡胶的分子链可以交联，交联后的橡胶受外力作用发生变形时，具有迅速复原的能力，因此其弹性好，强度高，且具有良好的物理力学性能和化学稳定性，故可用作汽车轮胎材料，B不符合题意；C．SiC中原子以共价键形成空间网状结构，熔点高、硬度大，可用作砂轮、砂纸的磨料，C不符合题意；D．可中和酸生成二氧化碳气体，并受热分解产生大量二氧化碳气体，可用作食品膨松剂，D不符合题意；故选A。 5．（2024·浙江·高考真题）物质微观结构决定宏观性质，进而影响用途。下列结构或性质不能解释其用途的是 选项 结构或性质 用途 A 石墨呈层状结构，层间以范德华力结合 石墨可用作润滑剂 B 具有氧化性 可用作漂白剂 C 聚丙烯酸钠()中含有亲水基团 聚丙烯酸钠可用于制备高吸水性树脂 D 冠醚18-冠-6空腔直径()与直径()接近 冠醚18-冠-6可识别，能增大在有机溶剂中的溶解度 【答案】B 【解析】A． 石墨呈层状结构，层间以范德华力结合，该作用力较小，层与层容易滑动，石墨可用作润滑剂，A正确；B． 具有漂白性，可用作漂白剂，B错误；C． 聚丙烯酸钠()中含有亲水基团-COO-，聚丙烯酸钠可用于制备高吸水性树脂，C正确；D．在溶有冠醚18-冠-6的有机溶液中，滴入高锰酸钾溶液，冠醚环上氧原子的孤对电子与K+离子配位，形成稳定配合物，形象地表示为“钾离子落到分子中心的洞穴里”并利用冠醚配离子对有机溶剂的亲和性，使得钾离子从水溶液转移到有机溶剂，带负电荷的高锰酸根离子也随之进入有机溶剂中，进而能增大在有机溶剂中的溶解度，D正确；故选B。 6．（2024·浙江·高考真题）根据材料的组成和结构变化可推测其性能变化，下列推测不合理的是 材料 组成和结构变化 性能变化 A 生铁 减少含碳量 延展性增强 B 晶体硅 用碳原子取代部分硅原子 导电性增强 C 纤维素 接入带有强亲水基团的支链 吸水能力提高 D 顺丁橡胶 硫化使其结构由线型转变为网状 强度提高 【答案】B 【解析】A．较低的碳含量赋予材料更好的延展性和可塑性，A正确；B．晶体硅和金刚石、碳化硅均为共价晶体，且硅为半导体材料，金刚石态的碳不具有导电性，故碳的导电性比硅差，导电能力会下降，B错误；C．淀粉、纤维素的主链上再接上带有强亲水基团的支链(如丙烯酸钠)，在交联剂作用下形成网状结构可以提高吸水能力，C正确；D．在橡胶中加入硫化剂和促进剂等交联助剂，在一定的温度、压力条件下，使线型大分子转变为三维网状结构，网状结构相对线性结构具有更大的强度，D正确；故选B。 7．（2023·浙江·高考真题）化学烫发巧妙利用了头发中蛋白质发生化学反应实现对头发的“定型”，其变化过程示意图如下。下列说法不正确的是 A．药剂A具有还原性 B．①→②过程若有键断裂，则转移电子 C．②→③过程若药剂B是，其还原产物为 D．化学烫发通过改变头发中某些蛋白质中键位置来实现头发的定型 【答案】C 【解析】A．①→②是氢原子添加进去，该过程是还原反应，则药剂A具有还原性，故A正确；B．①→②过程中S的价态由−1价变为−2价，若有键断裂，则转移电子，故B正确；C．②→③过程发生氧化反应，若药剂B是，则B化合价应该降低，因此其还原产物为，故C错误；D．通过①→②过程和②→③过程，某些蛋白质中键位置发生了改变，因此化学烫发通过改变头发中某些蛋白质中键位置来实现头发的定型，故D正确。综上所述，答案为C。 8．（2023·浙江·高考真题）共价化合物中所有原子均满足8电子稳定结构，一定条件下可发生反应：，下列说法不正确的是 A．的结构式为 B．为非极性分子 C．该反应中的配位能力大于氯 D．比更难与发生反应 【答案】D 【解析】A．由双聚氯化铝分子中所有原子均满足8电子稳定结构可知，分子的结构式为，故A正确；B．由双聚氯化铝分子中所有原子均满足8电子稳定结构可知，分子的结构式为，则双聚氯化铝分子为结构对称的非极性分子，故B正确；C．由反应方程式可知，氨分子更易与具有空轨道的铝原子形成配位键，配位能力大于氯原子，故C正确；D．溴元素的电负性小于氯元素，原子的原子半径大于氯原子，则铝溴键弱于铝氯键，所以双聚溴化铝的铝溴键更易断裂，比双聚氯化铝更易与氨气反应，故D错误；故选D。 浙江卷“物质结构推导性质”试题是高考化学中体现“结构决定性质”这一学科核心范式的高阶考查形式。其立意在于提供未知或半已知物质的微观结构信息（如晶胞图、分子模型、电子排布、键合方式等），要求学生逆向推理或正向预测其宏观物理化学性质。试题超越对已有知识的再现，强调在新情境中迁移应用结构原理进行逻辑推演，集中体现“证据推理与模型认知”“科学探究与创新意识”等核心素养，同时通过功能材料设计、药物分子优化等真实任务，彰显化学学科的创造性和实用性。 · 考查意图： 重点考查学生能否依据给定的结构参数（杂化类型、晶体类型、键能、d电子构型、氢键网络、超分子组装模式等），系统推导出熔沸点、溶解性、酸碱性、颜色、磁性、导电性、稳定性等性质；检测其在信息不完整时合理假设、验证修正的科学思维能力。 · 能力聚焦： 聚焦于模型迁移与逻辑建构能力。要求学生不仅能调用VSEPR、杂化轨道、晶格能、配位场等理论工具，更能根据新信息调整模型适用边界；能在多因素耦合时建立优先级判断框架，避免机械套用旧规则。 · 思维品质： 强调创造性与严谨性统一。推导过程既需大胆假设（如推测新型配合物颜色），又需小心求证（如结合光谱数据验证）；既要运用普遍规律，又要关注特例与反常，培养辩证思维和实证精神。 · 价值引领： 通过模拟科研中的“结构-性能”关系研究（如催化剂活性位点设计、固态电解质离子传导机制），让学生体验化学家的思维方式，激发探索未知的兴趣；同时渗透绿色材料、精准医疗等理念，强化科技向善的价值导向。 基于近六年浙江高考真题及最新模拟题分析，该专题呈现以下趋势： · 情境创设科研化与任务驱动化： 真题频繁以新型功能材料（如MOFs、钙钛矿太阳能电池材料、单原子催化剂）的结构表征数据为背景，设置“预测性能”“解释异常”“优化设计”等任务；模拟题进一步引入DFT计算结果、XRD图谱、光谱参数等真实科研素材，但推导逻辑始终锚定课标要求的结构原理，确保“高起点、低落点”。 · 知识融合跨尺度与动态化： 打破原子-分子-晶体三级结构的静态分割，要求学生在推导中整合多尺度信息。例如，由金属中心d电子排布→配体场分裂能→d-d跃迁波长→颜色；由晶胞空隙大小与分布→离子迁移通道→电导率；由分子内氢键方向性→晶体堆积方式→溶解性差异。 · 设问方式从“填空”向“论证+设计”升级： 减少直接填写性质的题目，增加“说明推导依据”“评价两种预测的合理性”“提出改进结构的建议”等高阶思维题；强调答案的逻辑闭环与术语规范，要求包含“结构特征→作用机制→性质表现→验证/修正”完整链条。 · 难度控制主干稳固与新知渐进： 主干推导逻辑（杂化→构型→极性→溶解性；晶体类型→作用力→熔沸点）稳定高频考查；新教材新增点（超分子识别、d-pπ反馈键、晶体缺陷工程）逐步成为推导新支点；易错点（如BeCl2聚合结构对性质的影响、Fe³⁺水解显色机理）持续作为陷阱，保障基础区分度。 · 构建“结构→性质”推导思维模型，强化逻辑链训练 · 提炼通用推导流程图： 针对不同性质类型，建立标准化推导路径。例如： · 熔沸点推导：晶体类型判断 → 若分子晶体：氢键（有无/数量/强度）> 范德华力（分子量/极性）→ 结论； · 颜色推导：中心离子dⁿ构型 → 配体场强 → Δ大小 → d-d跃迁能量 → 吸收光波长 → 补色原理 → 颜色； · 酸性推导：含氧酸通式(HO)ₘROₙ → 非羟基氧数目n → R正电性 → O-H键极性 → H⁺解离难易。 · 开展“信息提取-模型匹配”专项训练： 提供含冗余或缺失信息的结构描述（如只给键长未给键角，或给出光谱数据但未指明归属），训练学生快速识别关键结构参数，并选择适配的理论模型进行推导，避免被无关信息干扰。 · 推行“推导日记”反思机制： 要求学生记录每次推导的思维过程（初始假设、依据、验证、修正），定期回顾典型错误案例（如忽略溶剂效应、误判主导因素），促进元认知发展。 · 深化“多因素权衡”与“例外意识”，避免机械推理 · 设计“干扰项剥离”任务： 提供含多重影响因素的推导题（如预测某新型羧酸衍生物酸性），引导学生先列出所有可能结构因素（诱导效应、共轭效应、空间位阻、溶剂化），再依据强度排序确定主导因素，最后组织语言作答。 · 强化“反例库”建设与应用： 整理高频例外点（如N>O电离能、HF酸性弱于HCl、AgF可溶而AgCl难溶），制作成卡片或小程序，每日随机抽取自测；在推导训练中主动提问“是否存在类似反例？本体系是否属于特例？”，养成审慎思维习惯。 · 引入“不确定性推导”练习： 提供信息不完整的结构描述（如“某过渡金属配合物呈蓝色”），要求学生列出所有可能的结构解释，并设计实验验证方案（如测磁矩、紫外可见光谱），培养在模糊情境下的科学决策能力。 · 对接“新教材新增内容”，拓展推导工具箱 · 专研人教版2019新增推导要素： 重点掌握“超分子主客体匹配度→选择性识别”“d-pπ反馈键→配合物稳定性增强”“晶体缺陷浓度→离子电导率提升”等新逻辑链。例如，冠醚对K⁺的选择性源于空腔尺寸与离子直径匹配；CO作为强场配体因σ-给电子与π-受电子协同作用。 · 整合新旧教材表述差异： 对比原教材与新教材在杂化理论适用范围、VSEPR模型边界、晶体分类标准等方面的调整，确保推导依据与浙江卷命题一致。特别警惕将sp³d²杂化用于第三周期以后元素的过度推广。 · 开发“新知驱动型”推导题： 编制以新增内容为推导起点的题目（如“某MOF材料具有高CO2/N2选择性，试从孔道尺寸与官能团角度解释”“说明Li₇La3Zr2O₁2中Al掺杂提升电导率的结构机制”），帮助学生将新知识转化为推导能力，而非孤立记忆。 · 落实“限时规范+反馈迭代”的实战闭环 · 每日5分钟推导速练： 利用早读或课前时间随机抽取一道结构推导题，要求学生在限定时间内写出完整推导过程，当堂投影展示优秀样本与典型失分案例，即时点评逻辑漏洞、术语错误或遗漏验证环节。 · 周测嵌入评分细则讲评： 每周测试中推导类主观题严格按高考评分点赋分（如“指出d电子构型”得1分，“关联配体场强”得1分，“说明d-d跃迁”得1分，“得出颜色”得1分），讲评时逐条拆解得分要素，让学生明确“推导步骤缺一不可”。 · 个性化诊断与补救： 对反复失分的学生进行错题归因分析（模型误用？逻辑断裂？表达不规范？信息提取失败？），制定针对性矫正方案。如模型误用者重学理论适用条件；逻辑断裂者专练三段式推导模板；表达不规范者背诵术语清单并默写；信息提取失败者做信息筛选专项训练，直至达标。 维度 具体考点 课标依据 能力层级 教材位置（人教版2019） 分子结构推导 杂化方式→空间构型→极性 分子的空间结构 分析综合 选择性必修2·分子结构与性质 键参数→反应活性/稳定性 化学键 分析综合 选择性必修2·分子结构与性质 晶体结构推导 晶胞特征→密度/熔点/硬度 晶体结构与性质 分析综合 选择性必修2·晶体结构与性质 空隙类型→离子迁移/吸附性能 晶体结构 分析综合 选择性必修2·晶体结构与性质 电子结构推导 dⁿ构型→颜色/磁性 配合物 分析综合 选择性必修2·分子结构与性质 价电子排布→氧化还原性 原子结构与性质 分析综合 选择性必修2·原子结构与性质 新型结构推导 超分子组装→选择性识别 分子结构与性质 分析综合 选择性必修2·分子结构与性质 缺陷工程→电导率/催化活性 晶体结构与性质 分析综合 选择性必修2·晶体结构与性质 STSE应用 结构设计→功能实现 科学态度与社会责任 价值认同 各模块·科学·技术·社会 · 机械套用模型忽视适用边界： 误将VSEPR模型用于过渡金属配合物构型预测，或用sp³d²杂化解释PCl₅结构（实际为sp³d）。纠正：明确各理论模型的适用范围（VSEPR适用于主族元素简单分子；过渡金属配合物优先用配位场理论），遇到边界情况主动质疑并查证。 · 单向推导缺乏验证意识： 仅从结构推出性质即止步，未考虑反向验证或实验佐证。纠正：养成“推导-验证”双循环习惯，如预测某配合物为顺磁性后，应思考“如何通过磁矩测量验证？”“若实测为抗磁性，可能原因是什么？”，培养实证思维。 · 忽略“条件”对结构-性质关系的调制： 推导时默认标准状态，未考虑温度、压力、溶剂、pH等变量的影响。纠正：在推导结论中明确标注前提条件（如“在水溶液中”“常温常压下”），并思考条件变化如何改变主导因素（如高温下熵效应可能压倒焓效应）。 · 混淆“热力学稳定性”与“动力学惰性”： 由键能大直接推断物质稳定，或由反应速率慢推断热力学不稳定。纠正：严格区分热力学（ΔG）与动力学（Ea）概念；N2惰性主要源于高活化能（动力学），其ΔfG并不特别负；金刚石硬度高不等于热力学最稳定（石墨才是）。 · 对“d电子效应”理解片面化： 认为所有过渡金属离子都有颜色，或认为颜色仅由d电子数决定。纠正：d⁰和d¹⁰构型无d-d跃迁故无色；颜色由d轨道分裂能Δ决定，受配体场强、几何构型、自旋态共同影响，需综合分析。 · 忽视“协同效应”导致归因偏差： 解释超分子识别时只提尺寸匹配，忽略氢键、π-π堆积等非共价作用的协同贡献；解释离子液体低挥发性时只提静电作用，忽略范德华力与构象柔性。纠正：建立“多作用力协同”视角，在推导中主动排查次要但不可忽略的因素，避免单一归因。 1．微粒中的共价键 非极性键 和极性键 同种原子间形成非极性键，如Cl2；不同种原子间形成极性键，如HCl σ键和π键 σ键“头碰头”形成，电子云呈轴对称如s-p σ键；π键“肩并肩”形成，电子云呈镜面对称，如p-p π键 单键、双 键和三键 单键都是σ键，双键中1个σ键、1个π键，三键中1个σ键、2个π键 大π键 用表示，m代表形成大π键的原子数，n代表形成大π键的电子数。一些常见物质中的大π键如下所示，苯：：：：：： 配位键 2．微粒中原子杂化方式的判断 （1）公式计算法 ① 注意：对于阳离子，a＝中心原子价电子数－离子电荷数；对于阴离子，a＝中心原子价电子数＋|离子电荷数|。 ②判断：价层电子对数为2，为sp杂化；价层电子对数为3，为sp2杂化；价层电子对数为4，为sp3杂化。 （2）根据有机物的成键特点判断 键的类型 杂化方式 单键C、N、O(—O—) sp3 双键C、N、O( sp2 三键C、N(—C≡C—、—C≡N) sp （3）根据微粒构型判断 微粒 构型 四面 体形 三角 锥形 平面形 V形 直线形 杂化 方式 sp3 sp3 sp2 sp3或 sp2 sp 3．常见微粒的VSEPR模型、空间结构 常见 微粒 中心原子的杂 化方式 VSEPR模型 中心原子上的 孤电子对数 空间结构 CH4 sp3 四面体形 0 正四面体形 H2O sp3 四面体形 2 V形 NH3 sp3 四面体形 1 三角锥形 sp3 四面体形 0 正四面体形 BF3 sp2 平面三角形 0 平面三角形 SO2 sp2 平面三角形 1 V形 CO2 sp 直线形 0 直线形 4．分子的性质 （1）分子结构与分子极性的关系 （2）键的极性对化学性质的影响 ①酸性：CCl3COOH＞CHCl2COOH，其原因是Cl3C—的极性大于Cl2HC—的极性，导致CCl3COOH的羧基中的羟基的极性更大，更易电离出H＋。 ②酸性：CH3COOH＞CH3CH2COOH，其原因是烷基是推电子基因，烷基越长推电子效应越大，使羧基中的羟基的极性越小，羧酸的酸性越弱。 （3）物质的溶解性 ①“相似相溶”规律 非极性溶质一般能溶于非极性溶剂，极性溶质一般能溶于极性溶剂。 ②氢键对溶解性的影响 与水形成分子间氢键有利于溶质在水中溶解，溶质分子内形成氢键时不利于溶质在水中溶解。 1．（2026·浙江绍兴·二模）物质的结构决定性质。下列说法不正确的是 A．苯含有大π键的高度对称的分子结构比较稳定 B．CCl4空间构型为正四面体型，属于非极性分子，故难溶于水 C．甘油存在分子内氢键，故保湿能力强，在护肤品中被广泛运用 D．三氟乙酸(CF3COOH)的酸性比乙酸强 【答案】C 【解析】A．苯分子中存在大π键，结构高度对称，共轭体系使其分子稳定性较高，A正确； B．中心C原子采取杂化，无孤电子对，空间构型为正四面体形，正负电荷中心重合属于非极性分子，而是极性分子，根据相似相溶原理，难溶于水，B正确；C．甘油（丙三醇）分子中含有多个羟基，其保湿能力强是因为能与水分子形成大量分子间氢键，而非分子内氢键，C错误；D．F的电负性远大于H，存在强吸电子诱导效应，使三氟乙酸（）中羧基的O-H键极性更强，更易电离出，因此酸性强于乙酸，D正确；故选C。 2．（2026·浙江台州·二模）物质的结构决定性质，下列性质的比较不合理的是 选项 结构 性质 A ①  ② 给出质子的能力：①>② B 邻羟基苯甲醛存在分子内氢键 沸点：邻羟基苯甲醛>对羟基苯甲醛 C 乙炔、乙烷中C分别为sp杂化、杂化 水中溶解度： D 结构 结构 与的配位能力： 【答案】B 【解析】A．中，带正电的会吸引配位水分子中的电子云，增强键的极性，使更易电离给出质子，因此给出质子能力：，A合理；B．邻羟基苯甲醛存在分子内氢键；对羟基苯甲醛存在分子间氢键，分子间作用力更强，因此沸点：邻羟基苯甲醛 < 对羟基苯甲醛，B不合理；C．乙炔中为杂化，电负性大于杂化的乙烷中，乙炔极性更强，还可与水形成弱氢键，因此水中溶解度：，C合理；D．NH3分子中N上有1个孤电子对，电子云密度较高，H2O中O上有2个孤电子对，孤电子对之间的排斥作用，降低其配位能力，同时可以与结合形成更稳定的，替换配位的，说明与的配位能力：，D合理；故答案选B。 3．（2026·浙江·模拟预测）“千篇一律”中往往可能蕴含着“万里挑一”。高中化学中存在着许多组“同与不同”。下列关于“不同”产生的原因的推测中，合理的是 选项 “同与不同” “不同”产生的原因 A 将气体与混合，可得到淡黄色的硫；而将硫代硫酸钠溶液与稀硫酸混合，反应生成的硫使溶液出现乳白色浑浊 两种反应得到的硫单质是同分异构体 B 六方氮化硼被称为“白石墨”，与石墨的结构相似。石墨具有良好的导电性，但六方氮化硼不能导电 六方氮化硼层内不存在相互平行的轨道 C 和结构相似。在有机溶剂中的溶解度大于在水中的溶解度，但恰好相反 是非极性分子，极性强且可与水反应 D C和是同主族元素。在常温常压下，以小分子形式存在，而以坚实的共价晶体的形式存在 Si的原子半径大于C，与形成的键强度低 【答案】D 【解析】A．同分异构体是分子式相同、结构不同的化合物，硫单质属于单质，两种硫为同素异形体，A错误；B．六方氮化硼层内存在相互平行的轨道，不导电是因为B、N原子电负性差异较大，层内电子定域在极性的B-N键中，无法自由移动，B错误；C．为V形结构，正负电荷中心不重合，属于极性分子，C错误；D．的原子半径大于C，轨道肩并肩重叠程度小，与O形成的键强度低，难以形成类似的双键小分子，因此为空间网状的共价晶体，D正确；故选D。 4．（2026·浙江·二模）物质的结构决定性质，下列说法中不正确的是 A．硫磺难溶于水，易溶于 B．乙醇的沸点比二甲醚()高 C．乙酸()的酸性比丙酸()弱 D．甘氨酸()在水中的溶解性比乙酸乙酯好 【答案】C 【解析】A．硫磺为非极性分子，根据相似相溶原理，非极性溶质难溶于极性溶剂水，易溶于非极性溶剂，A正确；B．乙醇分子含羟基，可形成分子间氢键，二甲醚分子间无氢键，因此乙醇沸点更高，B正确；C．烷基为给电子基团，丙酸的乙基给电子效应强于乙酸的甲基，使丙酸羧基中O-H键极性更弱，更难电离出，酸性乙酸强于丙酸，选项说法错误，C错误；D．甘氨酸含亲水的氨基和羧基，可与水分子形成氢键，还能形成内盐，乙酸乙酯疏水基团占比大、亲水能力弱，因此甘氨酸在水中溶解性更好，D正确；故选C。 5．（2026·浙江杭州·二模）物质的结构决定性质，下列说法不正确的是 A．石墨层间范德华力弱，可作润滑剂 B．乙醇()极易溶于水() C．HF分子间键能大，不易分解 D．肼()的水溶液呈碱性 【答案】C 【解析】A．石墨为层状结构，层间范德华力较弱，受外力易发生相对滑动，因此可作润滑剂，A正确；B．乙醇分子含羟基，可与水分子形成分子间氢键，因此极易溶于水，B正确；C．HF不易分解是化学性质，由分子内共价键键能大决定；是分子间氢键，属于分子间作用力，仅影响熔沸点等物理性质，与分子稳定性无关，C错误；D．肼分子中N原子有孤电子对，在水溶液中可结合水电离出的，使溶液中浓度高于浓度，水溶液呈碱性，D正确；故选C。 6．（2026·浙江·二模）关于物质的结构和性质，下列说法正确的是 A．的熔点高于，前者离子键的百分数更高 B．金属晶体中，阳离子在热的作用下频繁碰撞，故金属的电导率随温度的升高而降低 C．的沸点高于，前者分子之间有氢键，后者分子之间没有 D．氮原子之间能形成氮氮三键，而砷原子之间不能形成三键，因为前者原子半径小，后者原子半径大 【答案】D 【解析】A．熔点更高是因为电荷数更高、半径更小，晶格能大于；与的电负性差更大，故的离子键百分数更高，A错误；B．金属电导率随温度升高降低，是因为温度升高时金属阳离子热振动加剧，对自由电子的阻碍作用增强，并非阳离子频繁碰撞导致，B错误；C．分子中含有羟基，分子间同样存在氢键，乙酸沸点高是因为乙酸分子间氢键数量比乙醇更多，强度更大，C错误；D．原子半径小，2p轨道可有效肩并肩重叠形成稳定π键，故能形成氮氮三键；原子半径大，p轨道重叠程度小，难以形成稳定π键，故不能形成三键，D正确；故选D。 7．（2026·浙江嘉兴·二模）物质结构决定性质，下列说法不正确的是 A．金属铯的熔点较低 B．甲酸酸性强于乙酸 C．石墨烯强度大，不能导电 D．()在四氯化碳中溶解度大 【答案】C 【解析】A．铯是一种低熔点的金属，其熔点只有28.40℃，A正确；B．烃基为推电子基团，使羧基中羟基的极性变小、酸性减弱，烃基越大酸性越弱，则酸性：乙酸＜甲酸，B正确；C．石墨烯的强度大、导电导热性能强，C不正确；D．()为‌共价化合物‌，属于非极性分子，易溶于非极性溶剂四氯化碳中，即在四氯化碳中溶解度大，D正确；答案选C。 8．（2026·浙江杭州·二模）物质的结构决定性质，下列说法不正确的是 选项 结构 性质 A 碳原子改变了铁原子的规则排列 高碳钢韧性较好 B 晶体比表面积增大 晶粒越小的铅熔点越低 C 超临界二氧化碳是非极性分子 可用于洗涤油污 D 聚四氟乙烯(PTFE)分子中键能大，分子链结构高度对称 PTFE化学性质稳定，耐腐蚀 【答案】A 【解析】A．碳原子改变铁原子的规则排列后，会阻碍铁晶体的层间滑动，使高碳钢硬度升高、韧性下降，并非韧性较好，A错误；B．晶粒越小，晶体比表面积越大，表面原子占比更高、能量更高，因此熔点越低，B正确；C．油污主要为非极性有机物，超临界二氧化碳是非极性分子，根据相似相溶原理可用于洗涤油污，C正确；D．C-F键键能大，且聚四氟乙烯分子链结构高度对称，因此其化学性质稳定，不易与多数化学试剂反应、耐腐蚀，D正确；故选A。 9．（2026·浙江杭州·模拟预测）结构决定性质，性质决定用途。对下列事实的解释错误的是 选项 事实 解释 A 可用除去试管内残余的 是非极性分子，可以溶解硫 B 酸性： 为吸电子基团，为推电子基团，导致羧基中的羟基极性不同 C 冠醚能增大与环己烯的反应速率 冠醚通过与结合将带入有机相，使反应物充分接触，以增大反应速率 D 配位数： 电负性：F>Cl 【答案】D 【解析】A．根据相似相溶原理，非极性分子可以溶解非极性的硫单质，解释正确，A正确；B．是吸电子基团，使羧基中 极性增强，更易电离出，酸性更强；是推电子基团，使羧基中 极性减弱，酸性更弱，解释正确，B正确；C．冠醚作为相转移催化剂，与结合后将带入有机相，增大了环己烯与氧化剂的接触面积，加快反应速率，C正确；D．配位数不同的原因是半径小于，原子周围可容纳更多半径更小的，和、 的电负性大小无关，D错误；故答案为D。 10．（2026·浙江金华·模拟预测）物质结构决定性质，下列说法不正确的是 A．CH4、NH3、H2O的键角逐渐减小 B．同温下，CF3COOH的电离常数大于CH3COOH C．没食子酸()能与Fe3+发生显色反应 D．杯酚是超分子，可利用分子识别的特征分离C60和C70 【答案】D 【解析】A．CH4、NH3、H2O中心C、N、O均为杂化，孤电子对数分别为0、1、2，孤电子对越多，对成键电子对的斥力越大，键角越小，键角大小为：，因此键角逐渐减小，A正确；B．F是强吸电子基团，的吸电子能力远强于，会使中键极性更强，更易电离出，酸性更强，因此同温下电离常数：，B正确；C．由结构可知，没食子酸的苯环上直接连接了羟基（酚羟基），含酚羟基的物质都能和Fe3+发生显色反应，C正确；D．超分子的定义是两种或多种分子通过分子间作用力形成的有序聚集体，杯酚本身是单个有机小分子，不是超分子，只有杯酚与C60组装形成的包合物才属于超分子，因此“杯酚是超分子”的表述错误，虽然杯酚确实可以利用尺寸匹配/分子识别分离C60和C70，但前半句表述错误，D错误；故答案选D。 11．（2026·浙江·模拟预测）类比、推理及实验归纳是化学学习的重要方法。下列说法不合理的是 A．常温下，铁、铝在浓硝酸中会发生钝化；但是将铁片投入由KNO3和HCl组成的混合溶液中，铁片表面不会迅速产生致密的氧化膜而停止溶解 B．H3PO4分子中含有3个-OH，为三元酸；因此H3BO3分子中也含有3个OH，也为三元酸 C．NaHCO3的溶解度比Na2CO3小；但是在常温下向饱和K2CO3溶液中通入过量CO2，不一定会有KHCO3晶体析出 D．CH4的中心原子采取sp3杂化，键角为109.5°；NH3的中心原子也采取sp3杂化，但受孤电子对影响键角减小；因此PH3中心原子更大，对电子排斥减弱，其键角应小于 NH3 【答案】B 【解析】A．常温下铁、铝仅在冷的浓硝酸、浓硫酸中发生钝化，KNO3与HCl混合溶液中形成稀硝酸，稀硝酸无法使铁钝化，铁片会持续溶解，说法合理，A不符合题意；B．的3个羟基氢均可电离，属于三元酸；但是一元弱酸，需结合水电离的才能释放1个，虽含3个羟基但不属于三元酸，推理错误，B符合题意；C．虽然碳酸氢盐溶解度普遍小于对应碳酸盐，但只有生成的质量超过其溶解度才会析出晶体；若原饱和溶液浓度较低，生成的未达到饱和，就不会析出晶体，因此不一定析出晶体的说法合理，C不符合题意；D．无孤电子对，杂化键角为109.5°；有1对孤电子对，孤电子对斥力更大，键角小于109.5°；中心P原子电负性比N小，成键电子对距中心更远，成键电子对间斥力更小，键角小于，说法合理，D不符合题意；故选B。 12．（2025·浙江宁波·一模）结构决定性质，性质反映结构。下列对物质性质的解释正确的是 选项 性质 解释 A 液化能力：易于 分子间能形成氢键，而不能 B 熔点： 晶体类型不同 C 钾与钠产生的焰色不同 金属键强弱不同 D “缺角”的NaCl晶体在其饱和溶液中逐渐变完整 晶体具有各向异性 【答案】A 【解析】A．分子间可形成氢键，分子间作用力大于不能形成氢键的，沸点更高因此更易液化，A正确；B．和均属于离子晶体，熔点差异是因为的晶格能远大于，二者晶体类型相同，B错误；C．不同金属焰色不同是因为金属元素的电子跃迁时释放的能量不同，对应光的波长不同，与金属键强弱无关，C错误；D．缺角的晶体在饱和溶液中变完整是晶体具有自范性的体现，各向异性指晶体不同方向物理性质存在差异，与该现象无关，D错误；故选A。 13．（2026·浙江绍兴·二模）物质微观结构决定宏观性质，下列性质与结构因素关联不正确的是 选项 性质差异 结构因素 A CsCl晶体中的配位数为8，而晶体中的配位数为6 的半径比大 B 密度：干冰>冰 空间利用率及相对分子质量： C 酸性强弱： 键的极性：H—Cl弱于H—F D 高温下的稳定性： 基态离子价电子排布：为，为 【答案】C 【解析】A．离子晶体的阳离子配位数与正负离子半径比有关，半径大于，使得的正负离子半径比更大，配位数更高，A正确；B．干冰为分子密堆积，空间利用率远高于因存在氢键而结构疏松的冰，且相对分子质量大于，因此密度干冰>冰，B正确；C．酸性强于的核心原因是键长更长、键能更小，更易电离出；键极性强于，仅考虑键极性，应更易电离、酸性更强，给出的结构因素无法解释酸性差异，C错误；D．价电子排布为全充满稳定结构，为，因此高温稳定性高于，D正确；故选C。 14．（2026·浙江台州·模拟预测）结构决定性质，性质决定用途。下列解释错误的是 选项 事实 解释 A 密度：干冰>冰 空间利用率及相对分子质量： B 沸点：顺-2-丁烯>反-2-丁烯 分子极性：顺-2-丁烯>反-2-丁烯 C 酸性：三氟乙酸>三氯乙酸 吸电子能力： D 硬度：金刚石>石墨 碳碳键键能：金刚石>石墨 【答案】D 【解析】A．冰中水分子间存在氢键，形成空旷的笼状结构，空间利用率远低于干冰的分子密堆积结构，且相对分子质量大于，因此干冰密度大于冰，A正确；B．顺-2-丁烯结构不对称，分子极性大于结构对称的反-2-丁烯，分子极性越强范德华力越大，沸点越高，因此沸点：顺-2-丁烯>反-2-丁烯，B正确；C．F的电负性大于Cl，因此吸电子能力：，吸电子能力越强，羧基中键极性越强，越易电离出，酸性越强，因此酸性：三氟乙酸>三氯乙酸，C正确； D．金刚石为空间立体网状结构，石墨为层状结构，石墨层内碳碳键键长比金刚石中碳碳键更短，碳碳键键能：石墨>金刚石，石墨硬度小是因为层与层之间为弱范德华力，易发生滑动，D错误；故选D。 15．（2026·浙江宁波·三模）结构决定性质，性质决定应用。下列事实与解释相符的是 选项 事实 解释 A SO2能漂白某些有色物质 SO2具有氧化性 B 高温下，Na可与KCl反应置换出K 还原性： Na＞K C 熔点：SiO2＞CO2 相对分子质量越大，范德华力越大 D N-H键的极性：HN3＞NH3 N的杂化方式会影响N-H键的极性 【答案】D 【解析】A．漂白有色物质是因为其能与有色物质结合生成无色不稳定物质，并非利用氧化性，A错误；B．高温下置换出是因为的沸点低于，蒸气脱离反应体系促进反应正向进行，实际上还原性，B错误；C．是共价晶体，熔化时破坏共价键，是分子晶体，熔化时破坏范德华力，二者晶体类型不同，不能用范德华力解释熔点差异，C错误；D．中与相连的为杂化，中为杂化；杂化方式中轨道成分越多，对成键电子吸引力越强，键极性越大，因此键极性，本质原因是杂化方式影响键极性，事实与解释相符，D正确；故选D。 16．（2025·浙江·模拟预测）物质的结构与性质、用途存在密切关系。下列实例与解释不相符的是 选项 实例 解释 A 碱金属中Li的熔点最高 Li的半径小，金属键强 B 甲烷装在几个水分子构成的笼内形成水合物 甲烷与水分子间存在氢键 C 双氧水能使酸性高锰酸钾溶液褪色 双氧水具有还原性 D 植物油氢化提高抗氧化性 油脂中不饱和脂肪酸转为饱和脂肪酸 【答案】B 【解析】A．碱金属属于金属晶体，Li的原子半径是碱金属中最小的，金属键更强，因此熔点最高，A不符合题意；B．甲烷中C的电负性较小，不满足氢键形成的条件，甲烷与水分子间不存在氢键，水合物是水分子间通过氢键形成笼状结构，甲烷被包裹在笼内，B符合题意；C．酸性高锰酸钾具有强氧化性，反应时双氧水中O元素从-1价被氧化为0价，体现还原性，因此能使酸性高锰酸钾溶液褪色，C不符合题意；D．植物油中含有不饱和碳碳双键，易被氧化，氢化过程中不饱和键与氢气加成转化为饱和键，因此抗氧化性提高，D不符合题意；故选B。 17．（2026·浙江·二模）根据物质组成或结构可推测其性质，下列推测不合理的是 选项 组成或结构 性质 A 硫单质能和形成 硫单质在溶液中的溶解度大于在水中的溶解度 B 顺-2-丁烯为极性分子，反-2-丁烯为非极性分子 沸点：顺-2-丁烯<反-2-丁烯 C 晶体中原子呈周期性有序排列 光学性质表现出各向异性 D 网状结构的淀粉—聚丙烯酸钠 具有高吸水性和保水性 【答案】B 【解析】A．硫单质可与溶液中的反应生成，因此其在溶液中的溶解度大于在水中的溶解度，A正确；B．顺-2-丁烯为极性分子，分子间存在偶极-偶极相互作用，分子间作用力强于非极性的反-2-丁烯，因此沸点应为顺-2-丁烯>反-2-丁烯，题给推测错误，B错误；C．晶体中原子呈周期性有序排列，属于晶体，晶体的光学性质表现为各向异性，C正确；D．网状结构的淀粉—聚丙烯酸钠含有大量亲水基团，且网状结构可锁住水分，因此具有高吸水性和保水性，D正确；故选 B。 18．（2026·浙江宁波·二模）物质的结构决定性质，下列事实与结构因素不对应的是 选项 事实 结构因素 A 一些合金硬度比相应纯金属的大 共价键强度 B 淀粉、纤维素具有吸水性 分子中存在羟基 C 乙醇的C-O键和C-H在红外光谱中吸收峰位置不同 化学键振动频率 D 通常离子液体熔点较低，处于常温附近时呈液态 离子半径、离子电荷 【答案】A 【解析】A．合金中微粒间作用力为金属键，硬度更大是因为掺入的其他原子改变了金属原有的层状结构，阻碍了金属层的相对滑动，与共价键强度无关，二者不对应，A符合题意；B．淀粉、纤维素分子中含有大量亲水羟基，可与水分子形成氢键，因此具有吸水性，事实与结构因素对应，B不符合题意；C．不同化学键的振动频率不同，因此红外光谱中不同化学键的吸收峰位置不同，事实与结构因素对应，C不符合题意；D．离子晶体熔点由离子键强弱决定，离子半径越大、离子电荷越低，离子键越弱，熔点越低，离子液体熔点低与离子半径、离子电荷有关，事实与结构因素对应，D不符合题意；故选A。 8 / 19 学科网(北京)股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司zxxk.com 学科网（北京）股份有限公司 $