内容正文:
利用思维模型分析水溶液中的离子平衡曲线
【学情分析】
溶液中的平衡是继化学平衡之后的内容,这部分内容是高中化学的难点,以新情境切入的水溶液中的图像题目,考点多数关联数学计算,综合性强,考查了学生的综合素养。这部分内容需要学生掌握一定的理论基础,运用平衡移动的原理解决问题,会进行溶液中微粒关系的分析(粒子大小比较和溶液中三个守恒),灵活度较高,涵盖面广泛,学生难以突破,所以大部分学生对这种类型的题充满畏惧。
【教学目标】
①构建学生对平衡曲线的认知模型,深化学生的平衡观,能主动有意识地运用平衡移动原理分析和解决具体问题。对化学反应溶液中的微粒变化关系和平衡关系的分析,深化了学生的微粒观、变化观、守恒观。
②研究曲线的交点,构建 K 值计算的模型。
③利用问题情境和问题驱动,引导学生从数学视角进行化学图像转换的推理,建构解决这类问题的数形结合模型。
【教学重点与难点】
重点:利用思维模型分析离子平衡曲线
难点:利用思维模型分析离子平衡曲线
【教法与学法】
教法:多角度启发、引导法、图解法,讲解法等
学法:分析讨论、归纳总结等
【教学过程设计】
①分析高考题,初步建立滴定曲线和分数分布曲线的分析模型
②根据思维模型的建构,进行变式训练的应用
③根据变式训练的应用,进行思维模型的优化
④课堂检测进行评价
【教学过程】
【环节一】引入高考题,初步建立滴定曲线和分数分布曲线的分析模型
【2020年新课标高考题】以酚酞为指示剂,用0.1000 mol·L−1的NaOH溶液滴定20.00 mL未知浓度的二元酸H2A溶液。溶液中,pH、分布系数随滴加NaOH溶液体积VNaOH的变化关系如图所示。[比如A2−的分布系数:]下列叙述正确的是( )
A.曲线①代表,曲线②代表
B.H2A溶液的浓度为0.2000 mol·L−1
C.HA−的电离常数Ka=1.0×10−2
D.滴定终点时,溶液中
【学生活动】设置问题,学生分析讨论
①看图横纵坐标代表什么量?曲线①②什么走向?曲线③代表的是什么?
②看滴定起点,突变时横纵坐标的重要数据有哪些?
③看图像中交叉点代表什么?横纵坐标的重要数据有哪些?
【学生分析】
①图像中是双纵坐标,左边纵坐标代表粒子分数分布,右边纵坐标代表PH,横坐标代表NaOH溶液体积,根据图像,曲线①代表的粒子的分布系数随着NaOH的滴入逐渐减小,曲线②代表的粒子的分布系数随着NaOH的滴入逐渐增大;曲线③代表的是滴定曲线。
②图像中滴定起点,没有加入NaOH时,pH为1,说明c(H+)=0.1000mol/L;滴定曲线突变,横坐标NaOH溶液体积是40mL,此时曲线②代表的粒子达到最大值接近1,说明说明当加入40.00mLNaOH溶液时,酸和碱恰好完全反应。
③图像中交叉点表示曲线①代表的粒子和曲线②代表的粒子分布相同,说明两个粒子浓度相等。
【选项分析】
A. 起点没有加入NaOH时pH为1,c(H+)=0.1000mol/L, 因
c(H2A)=0.1000mol/L,c(H+)=c(H2A)说明H2A第一步完全电离,第二步部分电离,曲线①代表δ(HA-),曲线②代表δ(A2-),A错误。
B.当加入40mLNaOH溶液时,溶液的pH发生突变,此时曲线②代表的粒子达到最大值接近1;说明当加入40.00mLNaOH溶液时,酸和碱恰好完全反应。根据反应2NaOH+H2A=Na2A+2H2O,c(H2A)=0.1000mol/L,B错误。
C.图中曲线①和②出现交点时δ(HA-)=δ(A2-),即c(HA-)=c(A2-),此时PH=2,则HA-的电离平衡常数Ka= c(A2-)×c(H+)/c(HA-) ≈1×10-2,C正确。
D.根据电荷守恒,用酚酞作指示剂,酚酞变色pH范围为8.2~10,终点时溶液呈碱性,c(OH-)>c(H+),溶液中的电荷守恒为c(Na+)+c(H+)=2c(A2-)+c(HA-)+c(OH-),则c(Na+)>2c(A2-)+c(HA-),D错误。
【思维模型的建构】
(1)利用酸碱滴定突变时酸碱恰好反应,计算碱的体积。
(2)利用c(H2A)与起点的PH判断H2A的电离程度,判定微粒曲线。
(3)利用交叉点等值关系,结合电离方程式求Ka。
【老师点评】这道题是考查滴定曲线与分布分数曲线的综合题,难度较大,要学会把综合图像拆分成两个图像,注意题中是双纵坐标,左边纵坐标代表粒子分数分布,右边纵坐标代表pH,本题的难点是要找线的变化趋势和关键点,判断H2A的电离,根据pH的突变和粒子分数分布的变化确定H2A的电离方程式为H2A=H++A2-,HA-⇌H++A2-,要注意图像中δ(HA-)=δ(A2-)时溶液的pH≠5,而是pH=2。
【环节二】根据思维模型的建构,进行变式训练的应用
【变式训练1】用0.10的NaOH溶液分别滴定20.00mL浓度为c1的醋酸、c2的草酸(H2C2O4)溶液,得到如图滴定曲线,其中c、d为两种酸恰好完全中和的化学计量点。下列说法错误的是( )
A.由滴定曲线可判断:c1>c2
B.滴定过程中始终有n(CH3COOH)=0.02c1+n(OH-)-n(H+)-n(Na+)
C.若a点V(NaOH)=7.95 mL,则a点有c(Na+)>c(C2O)>c(HC2O)>c(H2C2O4)
D.两种酸恰好完全中和时,皆可用酚酞和甲基橙做指示剂
【学生活动】引导学生根据下列提示,结合所学知识分析选项。
①如何根据滴定曲线判断几元酸?
②酸碱滴定过程,酸碱滴定,指示剂如何选择?溶液存在哪些守恒关系?滴定草酸和醋酸依次发生什么反应?
【学生分析】
A.根据滴定曲线突变次数,X曲线出现两次突变,说明X曲线是判断NaOH滴定二元酸H2C2O4,Y曲线出现一次突变,说明Y曲线是判断NaOH滴定一元酸草酸。c点V(NaOH)=10.60mL,H2C2O4+2NaOH=Na2C2O4+2H2O,得出c2=0.1×10.60×10-3/2×20.00×10-3=0.0265mol/L;d点V(NaOH)=17.20mL,CH3COOH+NaOH=CH3COONa+H2O,得出c1=0.1×17.20×10-3/20.00×10-3=0.086mol/L,c1>c2,A正确。
B.NaOH滴定醋酸的过程中存在电荷、物料和质子守恒。电荷守恒为n(H+)+n(Na+)=n(OH-)+n(CH3COO-),物料守恒为n(CH3COO-)+n(CH3COOH)=0.02c1,电荷与物料相加得到n(H+)+n(Na+)+n(CH3COOH)=n(OH-)+0.02c1,移式得到n(CH3COOH)=0.02c1+n(OH-)-n(H+)-n(Na+),B正确。
C.NaOH滴定草酸依次发生的反应H2C2O+OH-=HC2O+H2O,HC2O+OH-=C2O+H2O,c点V(NaOH)=10.60mL恰好反应,第一步反应消耗V(NaOH)=5.30mL,a点V(NaOH)=7.95 mL,a点到c点消耗的V(NaOH)=2.65 mL,计算得知a点为1:1HC2O和C2O混合溶液,此时溶液显酸性,说明为HC2O的电离程度大于HC2O和C2O的水解程度,a点有c(Na+)>c(C2O)>c(HC2O)>c(H2C2O4),C正确。
D.根据滴定终点溶液的酸碱性,溶液显酸性选择甲基橙,显碱性选择酚酞。c、d两点溶液都显碱性,都应该选择酚酞做指示剂,D错误。
【变式训练2】向0.1 mol/L二元弱酸H2A溶液中逐滴滴加0.1 mol/L NaOH溶液,溶液中H2A、HA-、A2-的物质的量分数δ(X)随pH的变化如图所示[已知δ(X)=]
下列叙述错误的是( )
A.pH=1.2时,c(H2A)=c(HA-) B.lg[K2(H2A)]=-4.2
C.pH=2.7时,c(HA-)>c(H2A)=c(A2-) D.pH=4.2时,c(HA-)=c(A2-)=c(H+)
【学生活动】引导学生分析下面的问题。
图中交叉点的定量关系,横坐标几个特殊的数值计算电离平衡常数。
【学生分析】图中出现3个交叉点,当PH=1.2时,c(H2A)=c(HA-) ;当PH=2.7时,c(H2A)=c(A2-);当PH=4.2时,c(A2-)=c(HA-)。
A.当PH=1.2时,c(H2A)=c(HA-),A正确。
B.当PH=4.2时,c(A2-)=c(HA-),K2(H2A)=c(H+)×c(A2-)/c(HA-)=10-4.2,lg[K2(H2A)]=-4.2,B正确。
C.当PH=2.7时,c(HA-)>c(H2A)=c(A2-)正确。
D.pH=4.2时,c(HA-)=c(A2-),根据电荷恒,c(H+)=c(OH-)+c(HA-)+2c(A2-),
c(H+)>c(HA-)=c(A2-)
【环节三】【模型优化】
第一步“看各点”:看图像中一些重要的点,坐标轴的原点,曲线的起点、终点、交叉点、极值点、转折点、突变范围等。
第二步“判变化”:分析曲线的变化趋势,弄清楚pH变化原因、微粒分数的变化、斜率大小与升降。
第三步“做分析”:联想平衡理论,借助守恒关系,判断离子浓度关系,根据曲线中特殊的点或数据进行平衡常数的计算。
【环节四】【课堂检测】
【检测1】(2021·江西高三二模)已知25℃时,向0.100mol·L-1的H3PO4溶液中滴加NaOH溶液,各含磷微粒的分布系数δ随pH变化的关系如图所示。下列说法不正确的是( )
A.在0.1mol/LNaH2PO4中存在c(Na+)>c(H2PO4-)>c(HPO42-)>c(H3PO4)
B.当pH=7.1时,溶液中c(Na+)>3c(H2PO4-)+3c(PO43-)
C.甲基橙的变色范围为3.1~4.4,若以甲基橙为指示剂,当溶液由红色变为橙色时,主要反应的离子方程式为H2PO4-+OH-=HPO42-+H2O
D.25℃,pH=3时溶液中=0.1
【答案】C
【检测2】常温下,用的盐酸分别滴定20.00mL浓度均为三种一元弱酸的钠盐溶液,滴定曲线如图所示。下列判断错误的是( )
A.该溶液中:
B.三种一元弱酸的电离常数:
C.当时,三种溶液中:
D.分别滴加20.00mL盐酸后,再将三种溶液混合:
【课堂反思】
本节课利用高考题,建立起分析这类曲线的思维模型,并利用模型来解决问题。利用这种方式,让问题简单化,让学生可以慢慢的突破这种问题。但是还存在不足:因为时间有限,本节课主要通过分析滴定曲线和分数分布曲线建立思维模型,离子平衡曲线还有其他类型的曲线,需要增加学生此类题目的训练。
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