精品解析:福建省宁德市宁德市2025-2026学年第一学期期末高二质量检测化学试题
2026-09-20
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内容正文:
宁德市2025—2026学年第一学期期末高二质量检测
化学试题
(考试时间:75分钟 试卷总分:100分)
注意:
1.本学科试卷分试题卷和答题卡两部分。试题卷分第I卷(选择题)和第Ⅱ卷(非选择题)(共7页14题),全部答案必须按要求填在答题卡的相应答题栏内,否则不能得分。
2.相对原子质量:H 1 Li 7 O 16 S 32 Ni 59
第I卷 选择题(共40分)
本题包括10小题,每小题4分,共40分。每小题只有一个选项符合题意。
1. 化学与生产、生活和社会发展密切相关,下列说法错误的是
A. 含氟牙膏可以预防龋齿,利用了沉淀转化的原理
B. 长期过量使用等铵态化肥易导致土壤酸化
C. 高炉炼铁时可以通过增加塔高来降低体系中CO的百分含量
D. 轮船船体上镶嵌锌块,是利用牺牲阳极保护法避免船体遭受腐蚀
2. 时,下列各组离子在指定溶液中能大量共存的是
A. 的溶液:
B. 使紫色石蕊试液显红色的溶液:
C. 无色透明溶液:
D. 水电离出的的溶液:
3. 室温下,水的电离达到平衡:,下列叙述正确的是
A. 加热,增大,pH不变
B. 加入少量固体,水的电离程度减小,减小
C. 加入少量NaCl固体,溶液呈中性,水的电离平衡不移动
D. 加入少量固体,减小,平衡逆向移动
4. 侯氏制碱法的化学方程式为,为阿伏加德罗常数的值,下列说法正确的是
A. 2.24L 含有的质子数为2.2
B. 0.1溶液中,的数目小于0.1
C. 1mol 与足量的合成转移的电子数目为6
D. 1L pH=5的溶液中,由水电离出的的数目为
5. 在时,HBr催化氧化反应为,平衡常数为K。研究表明,总反应分三步进行,其反应历程能量变化如图所示。
(Ⅰ)
(Ⅱ)
(Ⅲ)
下列说法错误的是
A. 总反应在低温条件下,能正向自发进行
B. 使用催化剂能降低反应的活化能,提高反应速率
C. 总反应达到平衡后,升高温度,平衡混合物的颜色变浅
D. 时,
6. 是一种新型硝化剂,可发生反应:在下,向恒容密闭容器中通入气体,部分实验数据见下表:
时间
0
8
12
16
1
0.8
0.6
0.6
下列说法错误的是
A. 内,为
B. 后,将分离出来,则此时v(逆)减小,v(正)增大,平衡正向移动
C. 后,升高温度,混合气体的平均相对分子质量减小
D. 后,向容器内再通入,则达到新平衡时的转化率小于
7. 利用下列装置进行实验,不能达到相应实验目的的是
A. 甲装置:用采集到的压强数据判断铁钉发生析氢腐蚀还是吸氧腐蚀
B. 乙装置:用盐酸标准溶液测定污水样品的
C. 丙装置:探究温度对分解速率的影响
D. 丁装置:比较与的大小
8. 下列反应的离子方程式书写正确的是
A. 铜与溶液反应:
B. 在NaOH溶液中滴加少量溶液:
C. 用惰性电极电解饱和溶液:
D. 工业废水中的用FeS去除:
9. 固体电池具有安全性好、能量密度高、适用温度范围大等优点。研究人员开发出一种锂-氢可充电固体电池(如图所示),其固体电解质仅允许通过。使用前需先充电,发生的反应为。下列说法正确的是
A. 放电时,气体扩散电极为负极
B. 放电时,电解质溶液质量增大
C. 充电时,阴极的电极反应式为:
D. 充电时,转移电子时,生成Li的质量为
10. 室温下,实验模拟去除锅炉水垢,将溶液与过量固体混合,发生反应。溶液pH随时间变化如下图所示。
已知:。下列说法正确的是
A. 反应a的平衡常数约为
B. 的v(正)(逆)
C.
D. 反应a达到平衡时,溶液
第Ⅱ卷 非选择题(共60分)
本部分包括4大题,共60分
11. 亚硫酸盐缓冲溶液在某些中药制剂中有稳定pH与抗氧化作用。某学习小组向一定浓度溶液中逐滴滴加NaOH溶液,模拟制备该缓冲溶液。常温下,溶液中含硫微粒的物质的量分数与溶液pH的关系如图所示。
(1)第一步电离的方程式为______。
(2)______(写表达式)。
(3)______(填数值)。
(4)E、F两点水的电离程度较小的是__________。
(5)溶液呈______(填“酸性”、“碱性”或“中性”),通过计算说明理由______________________。
(6)的溶液中,下列说法正确的是______。
A.
B.
C.
(7)含黄芩苷的某中药制剂,贮存时随pH下降,黄芩苷含量快速下降,为了保持体系pH稳定在,应在制剂中加入和______(填化学式)作为缓冲溶液。
12. 是一种重要的化学试剂,经常用于物质检验、检测。
I 基于反应探究浓度对平衡移动的影响
某兴趣小组将溶液和溶液混合,静置至体系达平衡,制得溶液X。取三支均盛有溶液的试管,进行如下实验(滴加前后溶液体积变化可以忽略)。
(1)试管①、②中溶液颜色均变深,实验表明反应物浓度增大时,Q______K(填“<”、“>”或“=”),平衡______移动(填“正向”、“逆向”或“不”)。
(2)试管③加少量铁粉后,溶液颜色______(填“变深”、“变浅”或“不变”),实验表明______(填“增大”、“减小”或“不变”)。
Ⅱ 用于饮用水中微量的测定。
向含有的饮用水中,加入酸性的溶液,再加入少量溶液,在一定时间内,溶液的褪色程度与成正比。反应原理如图所示:
(3)在总反应中是______(填“反应物”“中间体”或“催化剂”)。
(4)反应ⅱ的离子方程式为______。
Ⅲ 含有实验废液的处理。
兴趣小组对含有的废液按以下流程处理。
废液→氧化→沉淀→固液分离→污泥处理
(5)“氧化”是向废液中加入适量溶液,将氧化为等无害物质。试写出与反应的离子方程式______。
(6)“固液分离”后需检测滤液中______(填离子符号)浓度及pH,确保符合排放标准。污泥中的煅烧生成的可用作__________________(填一种用途)。
13. 碳达峰和碳中和是我国应对气候变化的重要战略目标。资源利用具有重要的研究价值。
I 利用催化加氢制甲醇
以和为原料合成甲醇主要涉及以下反应:
主反应:
副反应:
(1)已知反应,则主反应的______。
(2)恒温恒容下,发生反应,下列能说明该反应达到平衡状态的是______。
A. B.
C. 容器内混合气体的压强保持不变 D. 容器内混合气体的密度保持不变
(3)增大和的投料比,达平衡时的转化率______(填“增大”、“减小”或“不变”)。
(4)在一定条件下,温度对的转化率或甲醇的选择性影响如图所示。。
①曲线______(填“I”或“Ⅱ”)代表甲醇的选择性。曲线I随温度升高而降低的原因是_____________________。
②时,向密闭容器中充入和,达到平衡时总压为,则主反应的______(列出计算式,为用气体分压表示的平衡常数,分压=总压×物质的量分数)。
Ⅱ 铜基电催化还原制甲醇,是实现“碳中和”的重要技术,其原理如图所示。
(5)电极b是___________极,生成甲醇的电极方程式是___________。
14. 硫酸镍常用于制作电极材料及催化剂。某油脂厂废弃的镍催化剂主要含金属Ni、Al、Fe及其氧化物,还有少量其他不溶性物质。采用如下工艺流程回收镍制备硫酸镍晶体
已知:常温下,溶液中金属离子开始沉淀和沉淀完全的pH如下表所示:
金属离子
开始沉淀时的pH
7.2
3.7
2.2
7.5
沉淀完全时的pH
8.7
4.7
3.2
9.0
回答下列问题:
(1)“碱浸”时,为提高浸取速率,可采取的措施_____________________(任写一种)。
(2)“转化”时,的作用是__________________________。
(3)“调pH”时,NaOH溶液可以用_________替代。
A.NiO B. C.
(4)利用表中数据,计算的______。若“转化”后,溶液中为,则“调pH”时应控制的pH范围是___________。
(5)为提高镍的回收率,分离出晶体后,母液循环使用的最佳位置是回流到滤液______(选填①、②或③)。
(6)硫酸镍在强碱溶液中用NaClO氧化,可沉淀出用作镍镉电池正极材料的NiOOH,该反应的离子方程式为___________。
(7)测定样品的纯度
称取试样(杂质中不含Ni)置于锥形瓶中,用稀酸溶解后加入掩蔽剂掩蔽其它离子,加入的氨性缓冲溶液和少许紫脲酸铵指示剂,用标准溶液滴定,发生反应:,滴定达终点时消耗EDTA标准溶液。则样品的纯度为___________。
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宁德市2025—2026学年第一学期期末高二质量检测
化学试题
(考试时间:75分钟 试卷总分:100分)
注意:
1.本学科试卷分试题卷和答题卡两部分。试题卷分第I卷(选择题)和第Ⅱ卷(非选择题)(共7页14题),全部答案必须按要求填在答题卡的相应答题栏内,否则不能得分。
2.相对原子质量:H 1 Li 7 O 16 S 32 Ni 59
第I卷 选择题(共40分)
本题包括10小题,每小题4分,共40分。每小题只有一个选项符合题意。
1. 化学与生产、生活和社会发展密切相关,下列说法错误的是
A. 含氟牙膏可以预防龋齿,利用了沉淀转化的原理
B. 长期过量使用等铵态化肥易导致土壤酸化
C. 高炉炼铁时可以通过增加塔高来降低体系中CO的百分含量
D. 轮船船体上镶嵌锌块,是利用牺牲阳极保护法避免船体遭受腐蚀
【答案】C
【解析】
【详解】A.含氟牙膏中的可将牙齿表面的羟基磷酸钙转化为更难溶的氟磷酸钙,利用了沉淀转化的原理,可预防龋齿,A正确;
B.属于强酸弱碱盐,水解产生使溶液显酸性,长期过量使用会导致土壤酸化,B正确;
C.高炉炼铁时和的反应为可逆反应,反应达到平衡后,增加塔高不能使平衡发生移动,无法降低体系中的百分含量,C错误;
D.锌的金属活泼性强于铁,轮船船体镶嵌锌块时,锌作为负极被腐蚀,铁作为正极被保护,利用了牺牲阳极保护法,D正确;
故选C。
2. 时,下列各组离子在指定溶液中能大量共存的是
A. 的溶液:
B. 使紫色石蕊试液显红色的溶液:
C. 无色透明溶液:
D. 水电离出的的溶液:
【答案】A
【解析】
【详解】A.的溶液为强碱性溶液,含大量,、、、之间不发生反应,也不与反应,可以大量共存,A正确;
B.使紫色石蕊试液显红色的溶液为酸性溶液,含大量,酸性条件下具有强氧化性,可将氧化为,且可与发生络合反应,不能大量共存,B错误;
C.与会发生双水解反应,生成氢氧化铝沉淀和二氧化碳气体,不能大量共存,C错误;
D.时水电离出的的溶液,水的电离被抑制,溶液为强酸性或强碱性;强碱性条件下、均可与反应,强酸性条件下可与反应,不能大量共存,D错误;
故选A。
3. 室温下,水的电离达到平衡:,下列叙述正确的是
A. 加热,增大,pH不变
B. 加入少量固体,水的电离程度减小,减小
C. 加入少量NaCl固体,溶液呈中性,水的电离平衡不移动
D. 加入少量固体,减小,平衡逆向移动
【答案】C
【解析】
【详解】A.水的电离为吸热过程,加热时平衡正向移动,增大,增大,由可知pH减小,A错误;
B.在水中完全电离出,使增大,抑制水的电离,水的电离程度减小,B错误;
C.为强酸强碱盐,不发生水解,对水的电离平衡无影响,溶液呈中性,水的电离平衡不移动,C正确;
D.中的会结合水电离出的,使减小,水的电离平衡正向移动,促进水的电离,D错误;
故选C。
4. 侯氏制碱法的化学方程式为,为阿伏加德罗常数的值,下列说法正确的是
A. 2.24L 含有的质子数为2.2
B. 0.1溶液中,的数目小于0.1
C. 1mol 与足量的合成转移的电子数目为6
D. 1L pH=5的溶液中,由水电离出的的数目为
【答案】D
【解析】
【详解】A.未指明标准状况,故2.24LCO2不一定是0.1mol,含有的质子数不一定为2.2NA,A错误;
B.未指明0.1mol⋅L−1NaHCO3溶液的体积,故无法得知的物质的量,无法计算,B错误;
C.合成氨的反应为可逆反应,因此1molN2和足量的H2合成转移的电子数目小于6NA,C错误;
D.pH=5的NH4Cl溶液中,由水电离的H+浓度为10-5mol/L,故1L pH=5的NH4Cl溶液中,由水电离出的H+的数目为10−5NA,D正确;
故答案选D。
5. 在时,HBr催化氧化反应为,平衡常数为K。研究表明,总反应分三步进行,其反应历程能量变化如图所示。
(Ⅰ)
(Ⅱ)
(Ⅲ)
下列说法错误的是
A. 总反应在低温条件下,能正向自发进行
B. 使用催化剂能降低反应的活化能,提高反应速率
C. 总反应达到平衡后,升高温度,平衡混合物的颜色变浅
D. 时,
【答案】D
【解析】
【详解】A.总反应的反应物总能量高于生成物总能量,,且反应后气体分子数减少,,根据,低温下,反应能正向自发进行,A正确;
B.催化剂可以降低反应的活化能,提高活化分子百分数,从而提高反应速率,B正确;
C.总反应为放热反应,升高温度平衡逆向移动,浓度减小,平衡混合物颜色变浅,C正确;
D.总反应等于反应(Ⅰ)+反应(Ⅱ)+2×反应(Ⅲ),多重平衡规则下总平衡常数,不是,D错误;
故选D。
6. 是一种新型硝化剂,可发生反应:在下,向恒容密闭容器中通入气体,部分实验数据见下表:
时间
0
8
12
16
1
0.8
0.6
0.6
下列说法错误的是
A. 内,为
B. 后,将分离出来,则此时v(逆)减小,v(正)增大,平衡正向移动
C. 后,升高温度,混合气体的平均相对分子质量减小
D. 后,向容器内再通入,则达到新平衡时的转化率小于
【答案】B
【解析】
【详解】A.8 min内,,化学反应速率之比等于化学计量数之比,,A正确;
B.16 min后分离出的瞬间,生成物浓度降低,减小,反应物浓度不变,瞬间不变,平衡正向移动后才逐渐减小,不存在增大的过程,B错误;
C.该反应,升高温度平衡正向移动,气体总物质的量增大,反应前后气体总质量不变,平均相对分子质量,故混合气体平均相对分子质量减小,C正确;
D.原平衡时的转化率为,16 min后再通入,恒容条件下相当于增大体系压强,该反应正反应为气体分子数增大的反应,增大压强平衡逆向移动,新平衡时的转化率小于40%,D正确;
故选B。
7. 利用下列装置进行实验,不能达到相应实验目的的是
A. 甲装置:用采集到的压强数据判断铁钉发生析氢腐蚀还是吸氧腐蚀
B. 乙装置:用盐酸标准溶液测定污水样品的
C. 丙装置:探究温度对分解速率的影响
D. 丁装置:比较与的大小
【答案】B
【解析】
【详解】A.析氢腐蚀生成,装置内压强增大;吸氧腐蚀消耗,装置内压强减小,可通过压强数据判断腐蚀类型,A不符合题意;
B.盐酸为酸性溶液,会腐蚀碱式滴定管的橡胶管,应使用酸式滴定管盛放盐酸标准溶液,不能达到实验目的,B符合题意;
C.丙装置中反应物浓度、体积均相同,只有温度为单一变量,可探究温度对分解速率的影响,C不符合题意;
D.丁中过量,加入的少量完全反应生成沉淀,无游离的过量,加入后若白色沉淀转化为蓝色沉淀,说明转化为,可证明,能达到实验目的,D不符合题意;
故选B。
8. 下列反应的离子方程式书写正确的是
A. 铜与溶液反应:
B. 在NaOH溶液中滴加少量溶液:
C. 用惰性电极电解饱和溶液:
D. 工业废水中的用FeS去除:
【答案】D
【解析】
【详解】A.该离子方程式电荷、得失电子均不守恒,正确应为,A错误;
B.是弱酸酸式酸根,不能拆分为和,正确应为,B错误;
C.电解生成的会与溶液中反应生成难溶的沉淀,正确应为,C错误;
D.该反应为沉淀转化反应,因溶解度远小于,可实现难溶物向更难溶物转化,离子方程式书写符合规范,D正确;
故选D。
9. 固体电池具有安全性好、能量密度高、适用温度范围大等优点。研究人员开发出一种锂-氢可充电固体电池(如图所示),其固体电解质仅允许通过。使用前需先充电,发生的反应为。下列说法正确的是
A. 放电时,气体扩散电极为负极
B. 放电时,电解质溶液质量增大
C. 充电时,阴极的电极反应式为:
D. 充电时,转移电子时,生成Li的质量为
【答案】B
【解析】
【分析】金属锂易失去电子,则放电时,惰性电极为负极,气体扩散电极为正极,电池在使用前需先充电,惰性电极为阴极,电极反应为:,阳极为气体扩散电极,电极反应:,放电时,惰性电极为负极,电极反应为:,气体扩散电极为正极,电极反应为,据此解答;
【详解】A.放电时,Li失电子作负极,气体扩散电极上得电子生成,为正极,A错误;
B.放电时,会通过固体电解质进入电解质溶液,同时正极会生成进入储氢容器,当转移2mol电子时,电解质溶液质量增加,即电解质溶液质量会增大,B正确;
C.充电时阴极发生还原反应,得电子生成,电极反应为,选项中反应为放电时的正极反应,C错误;
D.充电时每转移1mol电子生成1mol,转移0.2mol电子时生成0.2mol,质量为,D错误;
故选B。
10. 室温下,实验模拟去除锅炉水垢,将溶液与过量固体混合,发生反应。溶液pH随时间变化如下图所示。
已知:。下列说法正确的是
A. 反应a的平衡常数约为
B. 的v(正)(逆)
C.
D. 反应a达到平衡时,溶液
【答案】C
【解析】
【详解】A.反应a的平衡常数可通过溶度积常数推导: 对于反应 ,平衡常数表达式为: , 代入已知数据 ,: 远大于 ,A错误;
B. 溶液呈碱性的核心原因是存在水解平衡 。 内溶液pH逐渐降低,说明 不断减小,代表反应a消耗了,导致水解平衡逆向移动,因此水解的正反应速率小于逆反应速率,B错误;
C.根据溶液电荷守恒,任意时刻溶液中都存在: 将等式变形可得: ,由图像可知, 时溶液 ,因此: ,,代入后等式右侧为 ,C正确;
D.反应a达到平衡时,体系中仍存在大量的 参与转化后剩余的含碳粒子(、),二者的水解作用会让溶液持续呈碱性,结合图像趋势可知平衡时溶液pH始终大于7,不可能等于7,D错误;
故选C。
第Ⅱ卷 非选择题(共60分)
本部分包括4大题,共60分
11. 亚硫酸盐缓冲溶液在某些中药制剂中有稳定pH与抗氧化作用。某学习小组向一定浓度溶液中逐滴滴加NaOH溶液,模拟制备该缓冲溶液。常温下,溶液中含硫微粒的物质的量分数与溶液pH的关系如图所示。
(1)第一步电离的方程式为______。
(2)______(写表达式)。
(3)______(填数值)。
(4)E、F两点水的电离程度较小的是__________。
(5)溶液呈______(填“酸性”、“碱性”或“中性”),通过计算说明理由______________________。
(6)的溶液中,下列说法正确的是______。
A.
B.
C.
(7)含黄芩苷的某中药制剂,贮存时随pH下降,黄芩苷含量快速下降,为了保持体系pH稳定在,应在制剂中加入和______(填化学式)作为缓冲溶液。
【答案】(1)H2SO3H+ +
(2)
(3)10-1.9 (4)E
(5) ①. 酸性 ②. ,的电离程度大于水解程度,溶液呈酸性
(6)AC (7)Na2SO3
【解析】
【小问1详解】
亚硫酸是二元弱酸,在水中分步电离,其第一步电离方程式为 。
【小问2详解】
代表的电离常数,对应的电离方程式为,表达式:。
【小问3详解】
由分布分数图可知,E点时,此时溶液的,即;根据第一步电离常数表达式,代入可得。
【小问4详解】
图中E点,溶液呈较强酸性,溶液中的极大地抑制了水的电离;而F点,接近中性,对水的电离影响较小。因此E点水的电离程度较小。
【小问5详解】
在溶液中,既能电离又能水解;由图右侧交点可知其电离常数,其水解常数;,的电离程度大于水解程度,溶液中,故溶液呈酸性。
【小问6详解】
A. 溶液呈酸性,且 电离程度大于水解程度,故离子浓度大小为,A正确;
B.根据电荷守恒,,B错误;
C.根据物料守恒,钠离子浓度与含硫微粒的总浓度相等,即,C正确;
故选AC。
【小问7详解】
由图可知,当溶液在之间时,溶液中大量存在的含硫微粒是和,因此要配制该范围的缓冲溶液,应加入含有这两种离子的盐,即和。
12. 是一种重要的化学试剂,经常用于物质检验、检测。
I 基于反应探究浓度对平衡移动的影响
某兴趣小组将溶液和溶液混合,静置至体系达平衡,制得溶液X。取三支均盛有溶液的试管,进行如下实验(滴加前后溶液体积变化可以忽略)。
(1)试管①、②中溶液颜色均变深,实验表明反应物浓度增大时,Q______K(填“<”、“>”或“=”),平衡______移动(填“正向”、“逆向”或“不”)。
(2)试管③加少量铁粉后,溶液颜色______(填“变深”、“变浅”或“不变”),实验表明______(填“增大”、“减小”或“不变”)。
Ⅱ 用于饮用水中微量的测定。
向含有的饮用水中,加入酸性的溶液,再加入少量溶液,在一定时间内,溶液的褪色程度与成正比。反应原理如图所示:
(3)在总反应中是______(填“反应物”“中间体”或“催化剂”)。
(4)反应ⅱ的离子方程式为______。
Ⅲ 含有实验废液的处理。
兴趣小组对含有的废液按以下流程处理。
废液→氧化→沉淀→固液分离→污泥处理
(5)“氧化”是向废液中加入适量溶液,将氧化为等无害物质。试写出与反应的离子方程式______。
(6)“固液分离”后需检测滤液中______(填离子符号)浓度及pH,确保符合排放标准。污泥中的煅烧生成的可用作__________________(填一种用途)。
【答案】(1) ①. < ②. 正向
(2) ①. 变浅 ②. 减小
(3)催化剂 (4)
(5)
(6) ①. Fe3+、SCN- ②. 涂料
【解析】
【小问1详解】
对于平衡体系,平衡常数仅随温度变化,温度不变时为定值。增大反应物浓度的瞬间,生成物浓度不变,浓度商的分母增大,因此,平衡正向移动;
【小问2详解】
加入铁粉后,会与体系中的发生归中反应:,直接导致减小,平衡逆向移动,红色的浓度降低,因此溶液颜色变浅。
【小问3详解】
从反应原理图可知:在反应ⅰ中被消耗生成,在反应ⅱ中重新生成,因此属于催化剂。
【小问4详解】
根据图示转化关系,从0价降低到-1价,N从中的+3价升高到中的+5价,配平为:。
【小问5详解】
酸性环境下作为氧化剂,将中S从-2价氧化为(+6价)、C转化为(价态不变)、N从-3价氧化为(0价),根据得失电子守恒、电荷守恒和原子守恒配平得到离子方程式:。
【小问6详解】
氧化步骤中被氧化后,铁元素最终以形式存在,后续沉淀步骤生成,为避免重金属铁超标排放,固液分离后需要检测滤液中残留的、浓度和pH,确保符合排放标准;为红棕色固体,常见用途包括制作铁红红色涂料、防锈漆,也可作为炼铁原料、部分反应的催化剂等。
13. 碳达峰和碳中和是我国应对气候变化的重要战略目标。资源利用具有重要的研究价值。
I 利用催化加氢制甲醇
以和为原料合成甲醇主要涉及以下反应:
主反应:
副反应:
(1)已知反应,则主反应的______。
(2)恒温恒容下,发生反应,下列能说明该反应达到平衡状态的是______。
A. B.
C. 容器内混合气体的压强保持不变 D. 容器内混合气体的密度保持不变
(3)增大和的投料比,达平衡时的转化率______(填“增大”、“减小”或“不变”)。
(4)在一定条件下,温度对的转化率或甲醇的选择性影响如图所示。。
①曲线______(填“I”或“Ⅱ”)代表甲醇的选择性。曲线I随温度升高而降低的原因是_____________________。
②时,向密闭容器中充入和,达到平衡时总压为,则主反应的______(列出计算式,为用气体分压表示的平衡常数,分压=总压×物质的量分数)。
Ⅱ 铜基电催化还原制甲醇,是实现“碳中和”的重要技术,其原理如图所示。
(5)电极b是___________极,生成甲醇的电极方程式是___________。
【答案】(1)- 47 (2)C
(3)减小 (4) ①. I ②. 主反应是放热反应,副反应是吸热反应,升高温度,主反应平衡逆向移动,副反应平衡正向移动,甲醇选择性降低 ③. 或(或或0.156 p-2)
(5) ①. 阳极 ②. CO2 + 5H2O + 6e- = CH3OH + 6OH-
【解析】
【小问1详解】
根据盖斯定律,将副反应与已知反应相加即可得到主反应。因此,主反应的焓变 。
【小问2详解】
A.达到平衡时正逆反应速率相等,应满足 ,选项中等式不能说明平衡,错误;
B.物质的量相等只是反应过程中的某一个特殊状态,不能作为平衡的标志,错误;
C.该反应是气体分子数减小的反应,在恒温恒容条件下,压强不变说明气体总物质的量不再发生变化,即反应达到平衡状态,正确;
D.恒容条件下气体总质量守恒,气体密度始终保持不变,不能说明达到平衡,错误。
【小问3详解】
增大 和 的投料比,相当于在原平衡基础上增加 的投入量。根据勒夏特列原理,增加一种反应物的浓度会促使平衡正向移动,从而提高另一种反应物()的转化率,但其自身()的转化率会减小。
【小问4详解】
① 主反应为放热反应(),副反应为吸热反应()。升高温度,主反应平衡逆向移动,副反应平衡正向移动,导致生成甲醇的量减少,生成一氧化碳的量增加,因此甲醇的选择性随温度升高而降低,故曲线I代表甲醇的选择性。
② 时,由图可知 的转化率为 ,甲醇的选择性为 。 消耗的 总量为 。 其中生成甲醇消耗的 为 ,生成 消耗的 为 。 对于主反应:消耗 为 ,生成 为 ,生成 为 ; 对于副反应:消耗 为 ,生成 为 ,生成 为 。 达到平衡时各物质的量分别为: ,,,, 平衡时气体总物质的量为 。 各气体的分压分别为:,,,。 主反应的平衡常数 。
【小问5详解】
由装置图可知,电极a通入 生成 ,碳元素化合价降低,发生还原反应,故电极a为阴极;电极b生成 ,发生氧化反应,故电极b为阳极。电解质溶液为 溶液,呈碱性,阴极上 得到电子并结合水分子生成 和 ,电极反应式为 。
14. 硫酸镍常用于制作电极材料及催化剂。某油脂厂废弃的镍催化剂主要含金属Ni、Al、Fe及其氧化物,还有少量其他不溶性物质。采用如下工艺流程回收镍制备硫酸镍晶体
已知:常温下,溶液中金属离子开始沉淀和沉淀完全的pH如下表所示:
金属离子
开始沉淀时的pH
7.2
3.7
2.2
7.5
沉淀完全时的pH
8.7
4.7
3.2
9.0
回答下列问题:
(1)“碱浸”时,为提高浸取速率,可采取的措施_____________________(任写一种)。
(2)“转化”时,的作用是__________________________。
(3)“调pH”时,NaOH溶液可以用_________替代。
A.NiO B. C.
(4)利用表中数据,计算的______。若“转化”后,溶液中为,则“调pH”时应控制的pH范围是___________。
(5)为提高镍的回收率,分离出晶体后,母液循环使用的最佳位置是回流到滤液______(选填①、②或③)。
(6)硫酸镍在强碱溶液中用NaClO氧化,可沉淀出用作镍镉电池正极材料的NiOOH,该反应的离子方程式为___________。
(7)测定样品的纯度
称取试样(杂质中不含Ni)置于锥形瓶中,用稀酸溶解后加入掩蔽剂掩蔽其它离子,加入的氨性缓冲溶液和少许紫脲酸铵指示剂,用标准溶液滴定,发生反应:,滴定达终点时消耗EDTA标准溶液。则样品的纯度为___________。
【答案】(1)粉碎废镍催化剂、适当提高温度、适当增大NaOH浓度
(2)将Fe2+氧化为Fe3+
(3)AB (4) ①. 10-15.6 ②. 3.2~ 6.7
(5)③ (6)2Ni2+ + ClOˉ+ 4OHˉ= 2NiOOH↓ + Clˉ+ H2O
(7)% 或 %
【解析】
【分析】简要分析工艺流程:废镍催化剂主要含金属 及其氧化物。加入溶液碱浸,及其氧化物能与反应溶解,同时可以水解去除表面的油脂。过滤后,滤液①含有四羟基合铝酸钠和过量;滤饼①含有及其氧化物和不溶性杂质。向滤饼①中加入稀酸浸,及其氧化物溶解,生成等。过滤掉不溶性杂质(滤渣②),得到滤液②。滤液②加入溶液,目的是将氧化为,便于后续沉淀分离。加入溶液调节,使完全沉淀为(滤渣③),而 保留在滤液③中。控制后,滤液③主要为溶液,通过浓缩结晶得到晶体,据此解答;
【小问1详解】
提高固液反应速率的常见措施包括:升高温度、搅拌、增大反应物浓度、将固体粉碎等。
【小问2详解】
酸浸后的滤液②中含有和,根据沉淀表,沉淀的与接近,难以分离;而在较低( )即可沉淀完全,此时还未沉淀。因此,需要加入氧化剂将氧化为。
【小问3详解】
调的目的是中和过量的酸并使水解沉淀,同时不能引入新杂质。
A.消耗,生成,不引入杂质,A符合题意;
B.消耗,生成,不引入杂质,B符合题意;
C.会引入杂质,且可能生成微溶的,C不符合题意;
故选AB。
【小问4详解】
表中沉淀完全()时。此时。 ;当时,开始沉淀的 ,此时,沉淀完全的。所以范围是。
【小问5详解】
母液中含有未结晶的,回到滤液③(调后,浓缩前)最合适,不会引入杂质且不影响除杂。
【小问6详解】
由题可知,硫酸镍在强碱溶液中被NaClO氧化生成NiOOH、氯化钠和水,反应的离子方程式为 。
【小问7详解】
n(EDTA)=0.0200 mol/L,根据反应方程式可知反应物的比例为反应知,故,质量 。纯度 。
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