内容正文:
化学
试卷满分100分,考试时间60分钟。
本试卷标注“不定项”的选择题,每小题有12个正确选项,只有1个正确选项的,多
选不得分;有2个正确选项的,漏选1个得一半分,错选不得分。未特别标注的选择
题,每小题只有1个正确选项。
相对原子质量:H1
C-120-16
S-32
Cl-35.5
Fe-56
Ag-108
Ba-137
一、用途广泛的铁元素
铁元米在人体健康、生产生活以及新材料研发中有着重
∠CH
CH
要的应用。
H.C
CH2
I.血红素是由中心Fe2+与配体卟啉衍生物结合成的大环
配位化合物,其结构如图所示:
H:C-
1.基态Fe原子的价电子轨道表示式为
CH2
CH2
2.元素C、N、O、Fe中,第一电离能最大的是
CH2
CH2
COO
COO
A.C
B.N
C.0
D.Fe
3.含有多个配位原子的配体与同一中心离子(或原子)通过鳌合配位成环而形成的配合物
为整合物。1mol血红素中通过整合作用形成的配位键的数目为
Ⅱ.卟啉是含有平面共轭大环结构的有机分子,结构如图。
4.该卧啉分子中,N(1)、N(②)的杂化方式分别为
A.sp2sp2
B.sp sp2
C.sp2 sp3
D.sp sp3
5,该卟啉分子在酸性环境中配位能力会减弱,原因是
6.由F原子核形成的三种微粒,电子排布式分别为:
①[Ar]3d64s2
②[Ar]3d4sl
⑧[Ar]3d64sl4p';
关于这些微粒的叙述,正确的是
一。(不定项)
A,馓粒半径:③>②>①
B.电子排布属于基态原子(或离子)是:①②
C.电离一个电子所需最低能量:①>②>③
D.⑧的核外电子有16种空间运动状态
7.某晶体Fe以,的晶胞如下左图所示,Cu可以完全取代该晶体中a位置Fe或b位置Fe,
FCN,转化为两种Cu替代型产物的能量变化如下右图所示。
Cu替代b位置Fe型
●a位置Fe
Ob位置Fe
能
量
Fe.N
AN
Cu替代a位置Fe型
转化过程
其中相对不稳定的C1替代型产物的化学式为
0
8.下左图是FCOa晶体结构的一个单元。FCO4晶胞可看作是由4个这种单元按下右图堆积
而成。则1个Fe3O4晶胞中有
个02-,●代表
(填微粒符号)。已知:FeO4
晶胞楼长为apm,Na为阿伏加德罗常数的值,则该Fe3O4晶体的密度为
gcm3
(1pm=1010cm)
0
2./tn
二、一碳化学
利用太阳能等可再生能源制氢并与二氧化碳合成甲醇,具有减少碳排放、提供高效储直
等多重优,点。利用CO2加氨制备CH3OH的步骤如下所示:
反应1:C0z(g)+H(g)→C0(g)+H2O(g)△=41.1 kJ.mol-I
反应Ⅱ:CO(g)+2H2(g)=CHOH(g)△H2=a kJ-mol1
反应m:C0z(g)+3H2(g)=÷CHOH(g)+H2O(g)△H3=49.0kJmo
1,关于反应Ⅱ自发性说法正确的是
A.低温自发
B.高温自发
C.任意温度自发
D.任意温度不自发
2.恒温恒压条件下,若将含等物质的量CO和H2的混合气体充入密闭容器中进行反应Ⅱ,
下列事实不能说明此反应已达到平衡状态的是
。(不定项)
A.容器内气体密度保持不变
B.混合气体的平均相对分子质量不变
C.平衡常数保持不变
D.CO与H2的物质的量之比保持不变
3.C02和比在光催化下发生反应Ⅲ,反应历程如图所示,其中吸附在催化剂表面的物质用
“*”表示。写出虚线框中决速步的化学方程式
0.5
0.0
*Ht+*HOOOH
*HE+*HOOOH
*H+*HO+*0HO
-0.5
-1.0
(3)HE+(O
-1.5
*HS++003H
-2.0
-2.5
反应历程
向恒容密闭容器充入1molC02和3molH2,仅发生反应I和反应Ⅲ,测得平衡时C02
的转化率、C0或CH3OH的选择性随温度变化如图。D
100
a
品
b
10
70
55
c
40
25
10
210
230250
270
温度/°C
已知:选择性
生成CH,0H或C0的物质的量×100%
反应的C0,的物质的量
3/10
4表示C0选择性的曲线是
A.a
B.b
C.c
3.230℃时,一定能同时提高C02平衡转化率和CH3OH选择性的方法是
A.通入C02
B,减小容器体积
C.恒容通入氩气
D.升高温度X
6.210-250℃过程中,C02平衡转化率变化的原因是
在体积为2L的恒容容器中,4molC02和12molH2在催化剂作用下发生反应Ⅲ,相
同时间内不同的温度下,测定CHOI的产率与温度的关系如图。
100
产率
80
醇
60
●
案
50
>>
40
X
20
460480500520
540560
TK
7.O点的反应速率正
地。A.>
B.<
C.=
8.520K时,X点所对应甲醇产率为50%,计算此时反应ⅢI化学平衡常数K=
(结果保留两位有效数字)
三、中药活性成分合成
化合物L(化学式C2H1NO3)是莱中药的活性成分,一种合成路线如下(略去部分试
荆与反应条件,忽略立体结构)。
H
H
一定条件
异构化
①
③
Rn
Br
Br
Br
H2/Pd-C
1)NaN3
④
C13l1BrOs P(CHa)3
NaBH,CN
⑥
已知:在Ru(四催化下,端烯烃R与R发生烯烃复分解反应得到产物
R人R'和CH=CH2。
1.化合物工中含有的不对称碳原子数为
A.1个
B.2个
C.3个
D.4个
2.化合物A的系统名称为
3.化合物G所含的含氧官能团有
4反应⑧除生成B外还有多种烯烃复分解
反应副产物,其中一种副产物核磁共振氢
谱如右,其结构简式为:
12M
5/10
5.羰基具有较强极性,反应⑤经历了加成和消去过程,其中间体结构简式为
OH
OH
H
B
C
D
6.反应⑦的产物除L外,还有
(填名称)。
7.合成L的流程中,原子利用率达到100%的反应有
(不定项)
A.反应①
B.反应②
C.反应④
D.反应⑥
8.写出一种满足下列条件工的同分异构体的结构简式
(不考虑立体异构)
i.能与FCl发生显色反应,苯环上只有两个处于对位的取代基
ⅱ.1mol该物质与足量NaOH溶液反应,最多消耗3 mol NaOH;
进.含有N(CHs)2基团,不含
结构。
9.结合相关信息,设计以Br
OH为原料合成O
的略线(其他无机试剂与有
机溶剂任选)。
四、废渣提锶
锡(38Sr)与钙、钡等元素位于同一主族。某含银废凌主要含有SrS04、SiO2、CaCO、
SCO]和MgCO,等,一种捉取该废渣中锶的流程如下所示:
稀盐酸
BaCl,溶液
浸出渣1
含锶废渣
酸漫
盐浸
→浸出液2→SrCL26H20→无水SC2
浸出液1
浸出渣2
已知25℃时,Km(SrS0)=3.5×10,Kmp(BaS(0)=1.1×10-10。
1.,的焰色反应呈特征的洋红色,这属于
0
A.原子吸收光谱
B.原子发射光谱
C.红外光谱
D.紫外可见光光谱
2.6S、7Sr、9Sr均为锶的核素,下列说法正确的是
。
A.86Sr与87Sr互为同素异形体
B.9Sr的中子数与质子数之差为51X
C.三种核素的性质几乎完全相同
D可用质谱法鉴别锶的三种核素
3.下列有关Sr及其化合物性质推断正确的是
。
(不定项)
A.单质与冷水反应容易程度:Ba>Sr>Ca
B.电负性:Ba>Sr>Ca
C.最高价氧化物对应水化物碱性:Ca(OH)2≥Sr(OH)2→Ba(O田2
D.疏酸盐熔点(晶体结构相似):BaSO4>SrSO4>CaSO4
4“浸出液1”中主要金属离子有Sr+、
(填离子符号),加入
某冠醚a(结构如右),能选择性提取Sr+,结合超分子理论解释理由。
5.“盐浸”中SSOa转化的离子方程式对应的平衡常数值K=
(精确到整数)。
6.25℃时,向0.01 mol SrS04粉末中加入100mL0.11 mol L BaC2溶液,列式计算充分反
应后溶液中SS04的离子积(Q=[S2+][SO42-])的值。(忽略溶液体积变化)
7“漫出渣1”与“漫出渣2”中都含有的物质是
8由SrC26H2O制备无水SrC,相对最优的方法是
A.直接加热脱水
B.在HCI氛围中加热
C.常温加压
D.加热加压
五、三氮化六氨合钴的制备
三氟化六氨合结[CoNH)C为楂黄色晶体,难依于
无水CaCl2
乙醇,微谘于冷水,易溶于热水。
在CoC2和氯化铵、氨水的混合溶液中,加入活性炭
浓氨水
H2O2溶液
(催化剂)和H2O2溶液制备[CoNH)sCL,装置如图所示。
I.制备产品,步骤如下:
混合液活性炭
温控磁力搅拌器
①称取1.0gHCl固体,加入5mL水溶解,转移到三颈烧瓶中。
②依次加入1.5gCoC2、0.3g活性炭和一定体积的浓氨水后,再加入双氧水。
③加热至55-60℃,反应20min,冷却,过滤。
④向滤渣中加入80℃左右的热水,充分搅拌后,趁热过滤。
⑥向滤液加入少量浓盐酸,冷却结晶后过滤,洗涤2~3次,低温干燥得橙黄色晶体。
1.图中仪器a的名称为
·冷凝水的进口为
一一。(填“1”或“2”)。
2.[Co(NH)6]Cl晶体中不存在的化学键类型有
A.离子键
B.非极性共价键
C.极性共价键
D.配位键
3.水浴的温度控制在5560℃左右的原因是
4.洗涤[CoNH)]C时可用
。(不定项)
A.热蒸馏水
B.冰水
C.无水乙醇
5.实验中若不用活性炭作催化剂,会生成[Co(NH:)sC,向含0.05mol该配合物的溶液中
加入足量AgNO3溶液,得到白色沉淀14.35g,该配合物中配离子的化学式为
A.[Co(NH3)s]3+
B.[Co(NH3)4Cl2]+
C.[Co(NH2)sCI]2+
Ⅱ.测定[Co(NH)6Cg(M=267.5gmor1)产品纯度,实验如下:
①称取ag产品溶于足量稀硝酸,并用蒸馏水稀释,置于锥形瓶中,加入过巧Lc1
mol-L-AgNO,溶液,并加3mL的硝基苯用力振荡后静置。
②再向锥形瓶中滴入3滴PeNO)3溶液为指示剂,用c2 mol-L-KSCN溶液进行滴定,
达到滴定终点时用去?mL溶液。
已知:硝基苯比水重;Km(AgC)=1.8×10-10,Ksp(AgSC)=1.0X10-12,AgC1、AgSCN
均为白色。
9/10
6.步骤①加入硝基苯的目的是
7.判断滴定终点的实验现象是
8.产品的纯度为
。(用含a、c1、c2、i、2的式子表示)
9.下列操作中可能使所测产品的纯度偏低的是
(不定项)。
A.未用KSCN溶液润洗滴定臂
B.锥形瓶用蒸馏水洗净后没有干燥
C.刚开始滴定时,振荡锥形瓶时有溶液溅出
D.滴定结束后,滴定管尖嘴处有气泡