2027届高三化学一轮复习选择题专项训练分子的结构与性质

**基本信息** 聚焦分子结构与性质核心考点，通过真题与变式训练系统覆盖键参数比较、空间构型判断等题型，强化结构决定性质的化学观念与证据推理能力。 **专项设计** |模块|题量/典例|题型特征|知识逻辑| |----|-----------|----------|----------| |真题演练|3题（2024-2026江西高考真题）|键参数比较、分子极性判断|以价层电子对理论为核心，构建“价层电子对数→VSEPR模型→空间结构”推导链条| |变式训练|15题（江西各地模拟题）|VSEPR模型应用、杂化类型分析、氢键与溶解性关联|整合键长/键能/键角比较、分子极性与物质性质（沸点/溶解性）的关联逻辑|

2027届高三化学一轮复习选择题专项训练 分子的结构与性质 一、真题演练 1．（2026·江西·高考真题）下列粒子的VSEPR模型为平面三角形且其空间结构为V形的是 A． B． C． D． 2．（2025·江西·高考真题）下列说法正确的是 A．键长： B．沸点： C．键能： D．键角： 3．（2024·江西·高考真题）科学家发现宇宙中存在100多种星际分子。下列关于星际分子说法正确的是 A．分子的极性：SiH4>NH3 B．键的极性：H—Cl>H—H C．键角：H2O>CH4 D．分子中三键的键长：HC≡N>HC≡CH 二、变式训练 4．（2026·江西赣州·模拟预测）高氯酸铵受热易分解：。下列说法正确的是 A．键长：O＝O＞Cl—Cl B．键角： C．的电子式： D．的VSEPR模型为正四面体形 5．（2026·江西抚州·模拟预测）下列说法正确的是 A．键角： B．水中溶解性： C．键长： D．-OH极性：H2O > C2H5OH 6．（2026·江西景德镇·三模）下列说法正确的是 A．键角：NH3>PH3 B．极性：SO3>O3 C．基态Br原子的简化电子排布式：[Ar]4s24p5 D．氨水中NH3与H2O分子间氢键主要形式可表示为： 7．（2026·江西萍乡·二模）下列说法正确的是 A．键角： B．极性： C．C—Cl键长： D．水中溶解性： 8．（2026·江西·模拟预测）下列说法错误的是 A．键能： B．沸点： C．键长： D．键角： 9．（2026·江西上饶·二模）下列有关物质结构或性质的比较中正确的是 A．熔点： B．在不同溶剂中的溶解度：乙醇＞水 C．键角： D．、都是由极性键构成的非极性分子 10．（2026·江西宜春·一模）下列性质的比较中，正确的是 A．沸点：甘氨酸>氯乙酸 B．碱性：苯胺>氨气 C．熔点：金刚石>石墨 D．键角∠HOH： 11．（2026·江西·模拟预测）下列表述正确的是 A．分子的极性： B．中N原子和B原子的杂化类型相同 C．和的空间构型均为正四面体形 D．晶体中键的键长：石墨>金刚石 12．（2026·江西抚州·模拟预测）关于、和的结构与性质，下列说法错误的是 A．沸点： B．键角： C．中心原子杂化方式相同 D．第一电离能： 13．（2026·江西九江·一模）下列说法不正确的是 A．键能： B．碳碳键长：乙烯>乙炔 C．键的极性： D．键角： 14．（2026·江西·模拟预测）天然气的主要成分为及少量的、、和CO等。下列有关说法错误的是 A．分子中的碳氧键键长： B．键的极性： C．键角： D．分子的极性： 15．（2025·江西新余·模拟预测）下列有关物质结构和性质的说法正确的是 A．和均为非极性分子 B．邻羟基苯甲醛的沸点低于对羟基苯甲醛的沸点 C．的酸性远强于的酸性 D．和的空间构型均为平面三角形 16．（25-26高三上·江西上饶·阶段检测）下列表示不正确的是 A．的电子式： B．与均为三角锥形结构，均为极性分子 C．键角： D．3，3-二甲基戊烷的键线式： 17．（25-26高三上·江西景德镇·期末）羰基硫()的结构与类似，可作粮食熏蒸剂，防治虫类、真菌对粮食的危害。下列说法错误的是 A．属于极性分子 B．沸点高于的沸点 C．空间结构为直线形 D．热稳定性大于 18．（25-26高二下·江西宜春·期末）江西是稀土、锂电、光伏重要产业基地，含氮、氧、磷、氟等元素的化合物在材料制备中广泛应用。下列相关比较错误的是 A．键角：NH3>PH3 B．键长：P-F>N-F C．键能：O=O<N≡N D．沸点：HF<HCl 试卷第1页（共3页） 试卷第1页（共3页） 学科网（北京）股份有限公司 《2027届高三化学一轮复习选择题专项训练分子的结构与性质》参考答案 题号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 答案 A B B D D A B A C A 题号 11 12 13 14 15 16 17 18 答案 B B A D B A D D 1．A 【详解】A．中心原子S的价层电子对数为，VSEPR模型为平面三角形，含1对孤电子对，空间结构为V形，A符合题意； B．中心原子C的价层电子对数为，无孤电子对，VSEPR模型和空间结构均为直线形，B不符合题意； C．中心原子B的价层电子对数为，无孤电子对，VSEPR模型和空间结构均为平面三角形，C不符合题意； D．中心原子O的价层电子对数为，含2对孤电子对，VSEPR模型为四面体形，空间结构为V形，D不符合题意； 故选A。 2．B 【详解】A．CO中C原子和O原子通过三键相连，CO2中C原子和O原子通过双键相连，三键的键长小于双键，则键长：，A错误； B．HI分子量大于HCl，范德华力更强，沸点更高，则沸点：，B正确； C．N2中存在氮氮三键，O2中存在氧氧双键，三键的键能比双键大，则键能：，C错误； D．中心N原子价层电子对数为4+ =4，N原子为sp3杂化，中心N原子价层电子对数为3+ =3，N原子为sp2杂化，则键角：，D错误； 故选B。 3．B 【详解】A．SiH4中四条Si—H键完全相同，均为极性键，但由于SiH4为正四面体结构，故为非极性分子，NH3为三角锥形结构，3条N—H键的极性不能抵消，故为极性分子，故A错误； B．H—H为非极性键，H—Cl为极性键，则键的极性：H—Cl＞H—H，故B正确； C．水分子为V形结构，含两对孤对电子，甲烷为正四面体结构，不含孤对电子，孤对电子对成键电子对斥力较大，则键角：H2O＜CH4，故C错误； D．原子半径C＞N，分子中三键的键长：HC≡N＜HC≡CH，故D错误； 故选B。 4．D 【详解】A．原子半径，且O＝O为双键键长更短，故键长，A错误； B．为正四面体结构，键角为109°28′，为V形结构，O原子有2对孤电子对，孤电子对对成键电子对的斥力更大使键角减小，故键角，B错误； C． 中每个N原子除三对共用电子外，还各有1对孤电子对，正确电子式为，C错误； D．中心Cl原子的σ键数为4，孤电子对数为，价层电子对数为4，故VSEPR模型为正四面体形，D正确； 故选D。 5．D 【详解】A．中心S为杂化，无孤电子对，为平面三角形结构，键角约120°；中心S为杂化，含1对孤电子对，为三角锥形结构，孤电子对成键电子排斥作用更强，键角更小，故键角，故A错误； B．是极性溶剂，为V形极性分子，为非极性分子，根据相似相溶原理，极性分子更易溶于极性溶剂，故水中溶解性，故B错误； C．键级越大键长越短，键级为3，键级为2，故键长，故C错误； D．乙基是推电子基团，会降低O原子吸引电子的能力，使得中O-H的电负性差值小于中O-H的电负性差值，故-OH极性，故D正确； 故答案选：D。 6．A 【详解】A．和中中心原子都是杂化，但电负性：，成键电子对更靠近原子，电子对之间斥力更大，氨气分子中的键角更大，A正确； B．的空间构型为平面正三角形，为非极性分子；而为极性分子，B错误； C．原子的原子序数是35，基态Br原子的简化电子排布式：，C错误； D．氧原子电负性强于氮原子，与氧原子成共价键的氢几乎成为质子，更容易形成氢键，故在氨水中与之间氢键的主要形式是：，D错误； 故选A。 7．B 【详解】A．SO3中心S为杂化，无孤电子对，为平面三角形结构；中心S为杂化，含1对孤电子对，为三角锥形结构，孤对电子对成键电子的排斥作用更强，故键角，A错误； B．是直线形结构，正负电荷中心重合，为非极性分子；是V形结构，正负电荷中心不重合，为极性分子，偶极矩不为0，故极性，B正确； C．中与Cl相连的C为杂化，C-Cl为普通单键；（氯乙烯）中含有一个碳碳双键和一个Cl，氯原子的p电子和碳碳双键的π电子云会形成共轭体系，会使C-Cl键键长变短，，故C-Cl键长：，C错误； D．为V形极性分子，为非极性分子，根据相似相溶原理，极性溶剂水更易溶解极性分子，故水中溶解性，D错误； 故选B。 8．A 【详解】A．F原子半径较小，F-F键中两个F原子的孤电子对排斥作用强，导致F-F键能小于Cl-Cl键能，A错误； B．NH3分子间存在氢键，PH3分子间仅存在范德华力，氢键作用力强于范德华力，故NH3沸点高于PH3，B正确； C．键长与成键原子半径之和正相关，O原子半径小于Si原子，故Si-Si键长大于Si-O键长，C正确； D．BF3为平面三角形结构，键角为120°，CH4为正四面体结构，键角约为109°28′，故键角，D正确； 故答案选A。 9．C 【详解】A．为离子晶体，为分子晶体，由于离子键强度大于分子间作用力，一般离子晶体熔点远高于分子晶体，故熔点＞，A错误； B．是离子化合物，水的极性强于乙醇，根据相似相溶原理，该物质在极性更大的水中溶解度更高，即不同溶剂中的溶解度：水＞乙醇，B错误； C．和的中心N原子均为sp3杂化，均含有1对孤电子对，F的电负性大于H，中成键电子对更偏向F，成键电子对之间的排斥力更小，因此键角＜，C正确； D．是正四面体结构，正负电荷中心重合，是由极性键构成的非极性分子；与氨气一样为三角锥形结构，正负电荷中心不重合，属于极性分子，D错误； 故选C。 10．A 【详解】A．甘氨酸可形成内盐结构，离子间存在强的静电作用力（或离子键），强于仅存在分子间作用力的氯乙酸，故沸点：甘氨酸>氯乙酸，A正确； B．苯胺中N原子的孤电子对与苯环发生p-π共轭，给出电子结合质子的能力弱于NH3中的氮原子，碱性：苯胺<氨气，B错误； C．石墨中碳原子采取杂化，层内C-C键键长比金刚石的C-C键更短、键能更大，熔化时需要破坏的共价键键能更高，故熔点：石墨>金刚石，C错误； D．H2O中心O原子采取杂化，O有2对孤对电子，H3O+中心O原子的价层电子对数为，O仅有1对孤对电子，由于孤对电子对成键电子对的斥力更大，故键角，D错误； 故选A。 11．B 【详解】A．H2O和OF2中氧原子的价层电子对数都为：2+(6-1×2) ×=2+2=4，孤对电子对数都为2，则两者的分子结构都是结构不对称的V形，都属于极性分子，由于H和O的电负性差大于F和O的电负性差，且键偶极矩的矢量和方向不同，导致H2O的分子偶极矩远大于OF2，故H2O的极性大于OF2，则分子极性：H2O>OF2，A错误； B．氨硼烷的结构式为：，分子中氮原子和硼原子都形成4个σ键，则氮原子和硼原子的杂化类型相同，都为sp3杂化，B正确； C．四氟化硫分子中硫原子的价层电子对数为：4+(6-1×4) ×=4+1=5，孤对电子对数为1，则分子的空间构型为跷跷板形（），的价层电子对数为4， 无孤电子对，空间构型为正四面体形，C错误； D．石墨是过渡型晶体，晶体中碳原子的杂化方式为sp2杂化，碳原子间不仅形成σ键，还会形成π键，金刚石是原子晶体，晶体中碳原子的杂化方式为sp3杂化，碳原子间只能形成σ键，所以石墨中碳碳键的键长小于金刚石中碳碳键，D错误； 故选B。 12．B 【详解】A．和均为分子晶体，相对分子质量更大，范德华力更强，沸点更高，故A正确； B．的中心O的价层电子对数均为，中心均为杂化，含2个孤电子对，电负性大于，中成键电子对更靠近，成键电子对间斥力更小，且原子半径大于，中两个的空间位阻更大、斥力更强，故键角，故B错误； C．中心价层电子对数为，、中心价层电子对数均为4，三者中心原子均为杂化，杂化方式相同，故C正确； D．同周期元素第一电离能呈增大趋势，但由于的轨道为半充满稳定结构，其第一电离能大于O，故第一电离能，故D正确； 故选B。 13．A 【详解】A．F原子半径小于Cl原子，理论上F-F键键长小于Cl-Cl键，键能更大，但由于F原子半径过小，F-F键的键长过短，导致两个F原子的孤对电子之间存在强烈的排斥作用，削弱了F-F键的稳定性，使得F-F键的键能反而小于Cl-Cl键，A错误； B．乙烯分子中碳碳键为双键，乙炔分子中碳碳键为三键，双键的键长比三键更长，B正确； C．键的极性取决于成键原子的电负性差值，电负性差值越大，极性越强，F的电负性大于Cl，所以H-F键的极性大于H-Cl键的极性，C正确； D．水分子中O原子有2对孤对电子，H3O+中O原子有1对孤对电子，孤对电子数越多，排斥作用强，键角越小，D正确； 故选A。 14．D 【详解】A．中碳氧键为双键，键长较长；中碳氧键为三键，键数越多键长越短，因此键长大于CO，A正确； B．因为氧的电负性大于硫，电负性差值越大键的极性越强，故键的极性大于键，B正确； C．均为形分子，O的电负性大于S，O对成键电子对的吸引力更强，电子对斥力更大，因此的键角大于，C正确； D．为正四面体结构，为非极性分子；为V形结构，为极性分子，非极性分子极性小于极性分子，因此极性小于，D错误； 故选D。 15．B 【详解】A．为正四面体结构，为非极性分子，中心原子有孤电子对，为极性分子，A错误； B．邻羟基苯甲醛中含有分子内氢键，分子内氢键的形成削弱了分子之间的相互作用，熔沸点降低，而对羟基苯甲醛分子间形成氢键，熔沸点升高，因此邻羟基苯甲醛的熔沸点低于对羟基苯甲醛的熔沸点，B正确； C．由于电负性F，键极性大于键，使得羧基上的羟基极性增强，氢原子更容易电离，酸性增强，C错误； D．的孤电子对为的孤电子对为0，所以的空间构型为三角锥形，的空间构型为平面三角形，D错误； 故选B。 16．A 【详解】A．中与每个之间形成双键，正确电子式应为，A错误； B．和中心原子均为杂化，含1对孤电子对，空间结构为三角锥形，正负电中心不重合，均为极性分子，B正确； C．的电负性大于，中成键电子对更靠近中心原子，成键电子对间排斥力更强，故键角，C正确； D．3,3-二甲基戊烷主链含5个碳原子，3号碳上连2个甲基，题图键线式符合其结构，D正确； 故选A。 17．D 【详解】A. COS分子中，碳原子与氧和硫形成双键，由于氧和硫的电负性差异导致分子不对称，属于极性分子，A正确； B. COS和CO2均为分子晶体，结构相似，COS的相对分子质量大于CO2，分子间范德华力更强，因此沸点更高，B正确； C. COS的中心碳原子价层电子对数为，无孤电子对，空间构型为直线形，C正确； D. COS含有C=O键和C=S键，由于硫原子半径大于氧，则C=S键的键长大于C=O，因此C=S键键能小于C=O键，故COS热稳定性小于CO2，D错误； 故选D。 18．D 【详解】A．N电负性更大、成键电子对更靠近中心原子，斥力更大，键角NH3>PH3，A正确； B．P原子半径大于N，故键长P-F>N-F，B正确： C．N≡N键级更高、键长更短，键能O=O<N≡N，C正确： D．HF分子间存在氢键，沸点远高于HCl，沸点HF>HCl，D错误； 故选D。 答案第1页（共2页） 答案第1页（共2页） 学科网（北京）股份有限公司 $