内容正文:
第三章 水溶液中的离子反应与平衡
第一节 电离平衡
电离平衡常数
1
CH3COOH CH3COO - + H+
电离
结合
v(电离)
v(结合)
v(电离) = v(结合)
电离平衡状态
t
v
c ( H+) .c(CH3COO -)
c(CH3COOH)
为定值
温故知新
特征
逆、等、动、定、变
2
电离方程式 电离常数表达式
CH3COOH
NH3.H2O
CH3COOH ⇌CH3COO- + H+
NH3.H2O ⇌NH4+ + OH-
电离平衡常数
1.定义:
对一元弱酸或一元弱碱来说,溶液中弱电解质电离 的乘积,与溶液中 之比是个常数,这个常数叫做电离平衡常数,简称电离常数。弱酸、弱碱的电离常数通常分别用 、 表示
2.表达式
所生成的各种离子浓度
未电离分子的浓度
Ka
Kb
①一元弱酸/一元弱碱
3
②多元弱酸
电离方程式 电离常数表达式
H2CO3
H2CO3 ⇌H+ + HCO3—
HCO3— ⇌H+ + CO32—
多元弱酸电离常数依次称为Ka1、Ka2等
Ka1≫Ka2 ,计算多元弱酸中c(H+),或比较多元弱酸的相对强弱时,通常只考虑第一步。
=4.5×10-7
c(H+)·c(HCO3-)
c(H2CO3)
Ka1=
=4.7×10-11
c(H+)·c(CO32-)
c(HCO3-)
Ka2=
4
反应本质
2CH3COOH + Na2CO3=2CH3COONa + H2O + CO2↑
酸性:CH3COOH > H2CO3
实验结论:
Ka(CH3COOH) > Ka1(H2CO3)
查阅教科书附录II
CH3COOH Ka=1.75×10−5(25 ℃)
H2CO3 Ka1=4.5×10−7(25 ℃)
1
实验3-2:向盛有2 mL 0.1 mol/L 醋酸的试管中加入等浓度 Na2CO3溶液,观察现象。能否推测出CH3COOH的Ka和H2CO3的Ka1 的大小?
5
3.影响电离平衡常数的因素
25℃ CH3COOH HF
电离平衡常数 Ka =1.75×10-5 Ka = 6.3×10-4
①内因:弱电解质的性质决定
CH3COOH 25℃ 0℃
电离平衡常数 Ka =1.75×10-5 Ka =1.65×10-5
②外因:只与温度有关
弱电解质的电离一般是吸热过程,T↑,K↑
K越大,越易电离,酸(碱)的酸性(碱性)越强。
通过比较K的大小判断弱电解质的相对强弱
4.电离平衡常数的应用
已知25℃时,几种弱酸的电离平衡常数如下:
化学式 CH3COOH H2CO3 HClO
电离平衡常数 1.75×10−5 Ka1=4.3×10-7
Ka2=5.6×10-11 4.7×10−8
(1)CH3COOH、H2CO3、HClO、HCO3—的酸性由强到弱的是:
CH3COOH>H2CO3>HClO>HCO3—
(2)同浓度的CH3COO—、HCO3—、CO32—、ClO—结合H+的能力由强到弱的顺序是:
CO32— >ClO— > HCO3— >CH3COO—
离子结合H+(OH—)能力:K值越大,电离程度越大,酸性(碱性)越强,此时离子结合H+(OH—)的能力就越弱。
②判断复分解反应是否发生:较强的酸制较弱的酸。
已知25℃时, HCOOH:Ka=1.77×10−4;
HCN:Ka=4.9×10−10
H2CO3:Ka1=4.4×10−7 , Ka2=4.7×10−11
则以下反应不能自发进行的是( )
A. HCOOH + NaCN = HCOONa + HCN
B. NaHCO3 + NaCN = Na2CO3 + HCN
C. NaCN + H2O + CO2 = HCN + NaHCO3
D. HCOOH + CO32— = 2HCOO— + H2O + CO2↑
B
A.少量CO2通入NaClO溶液中:CO2+H2O+2ClO-═CO32-+2HClO
B.少量SO2通入Ca(ClO)2溶液中:
SO2+H2O+Ca2++2ClO- ═CaSO3↓+2HClO
C.少量SO2通入Na2CO3溶液中:SO2+H2O+2CO32-═SO32-+2HCO3-
D.等浓度、体积的NaHCO3与NaHSO3混合:H++HCO3- ═ CO2↑+H2O
例2: 25℃时,弱酸的电离平衡常数如下表,下列说法正确的是( )
弱酸 CH3COOH HClO H2CO3 H2SO3
K 1.8×10-5 4.9×10-10 K1=4.5×10-7
K2=4.7×10-11 K1=1.4×10-2
K2=6.0×10-8
C
氧化还原反应优先
教材P62
1.已知某温度下有如下三个反应:
NaCN + HNO2 == HCN +NaNO2
NaCN + HF == HCN +NaF
NaNO2 + HF == HNO2 +NaF
则该温度下HF、HCN和HNO₂三种弱酸的电离常数由大到小的顺序是
4.电离平衡常数的应用
③比较溶液中离子浓度的大小
Ka1=7.1×10-5 mol/L
H3PO4 H++H2PO4-
H2PO4- H++HPO42-
Ka2=6.2×10-8 mol/L
HPO42- H++PO43-
Ka3=4.5×10-13 mol/L
如磷酸的三步电离的电离常数,第一步 第二步 第三步。
在磷酸溶液中
c(H+) c(H2PO4-) c(HPO42-) c(PO43-) c(OH-)
>
>
>
>
>
>
用蒸馏水稀释0.10mol/L的醋酸,则下列各式表示的数值随水量的增加而增大的 。
A. B.
c(CH3COOH)
c(H+)
c(CH3COO-)
c(CH3COOH)
B
方法:凑K(K只与温度有关)
4.电离平衡常数的应用
③比较溶液中离子浓度的大小
练习册P206
8.把1L 0.1mol·L⁻¹醋酸用蒸馏水稀释到10 L,下列叙述正确的是( )
A. c(CH₃COOH)变为原来的
B. c(H⁺)变为原来的
C.的值增大
D.溶液的导电能力增强
教材62
3.向10mL氨水中加入蒸馏水,将其稀释到1L后,下列说法中不正确的是( )。
A. NH₃·H₂O的电离程度增大
B.c(NH3⋅H2O)增大
C. NH4+的数目增多
D. 增大
从定量的角度判断醋酸溶液中加水稀释一倍后,电离平衡移动的方向?
Ka=
c( CH3COO-) .c ( H+)
c(CH3COOH)
Q=
1/2c( CH3COO-) .1/2c ( H+)
1/2c(CH3COOH)
=1/2Ka
Q<Ka,平衡向电离方向移动
【例题】在某温度时,溶质的物质的量浓度为 0.2 mol·L−1的氨水中,达到电离平衡时,已电离的NH3·H2O为1.7×10−3 mol·L−1,试计算该温度下NH3·H2O的电离常数(Kb)
5.电离平衡常数的计算
一般弱电解质的平衡浓度 ≈ 起始浓度(即忽略弱电解质电离的部分)
c(OH—) =
已知一元弱碱Kb
求该温度下NH3·H2O电离度?
已知25 ℃,NH3·H2O的Kb=1.8×10–5。若氨水的浓度为 2.0 mol·L–1。溶液中的c(OH–)= mol·L–1。
6.0×10–3
17
已知25 ℃时,CH3COOH的Ka=1.75×10−5,计算0.2mol·L−1的CH3COOH达到电离平衡时c(H+)的浓度
5.电离平衡常数的计算
已知一元弱酸Ka
c(H+) =
教材P62
6.已知25℃时,CH₃COOH的Ka=1.75×10−5
(1)当向醋酸中加入一定量的盐酸时,CH₃COOH的电离常数是否发生变化?为什么?
(2)若初始时醋酸中CH₃COOH的浓度为0.010 mol/L,则达到电离平衡时溶液中c(H⁺)是多少?
1、在25 ℃时,0.1 mol·L-1的HNO2、HCOOH、HCN、H2CO3的溶液,它们的电离平衡常数分别为4.6×10-4、1.8×10-4、4.9×10-10、K1=4.3×10-7和K2=5.6×10-11,其中氢离子浓度最小的是( )
A.HNO2 B.HCOOH
C.HCN D.H2CO3
C
Lavf58.12.100
$