第2章 第2节 第2课时 烯烃的氧化与二烯烃的加成-【新课程学案】2026-2027学年高中化学选择性必修第三册教师用书word（人教版 双选版）

本讲义聚焦烯烃的氧化反应与二烯烃的加成反应核心知识点，先系统梳理烯烃被酸性KMnO₄溶液、臭氧氧化的产物规律，再深入讲解二烯烃的1,2-加成、1,4-加成及加聚反应，构建从单烯烃到二烯烃的知识递进支架。 资料以结构决定性质的化学观念为统领，通过氧化产物表格对比、典例推理等设计培养科学思维，题点训练分类型分层，课中辅助教师高效授课，课后助力学生巩固应用，查漏补缺。

第2课时 烯烃的氧化与二烯烃的加成 新知探究(一)——烯烃的氧化反应 　　烯烃中双键容易被氧化。其氧化反应较复杂,随烯烃的结构、氧化剂、反应条件和催化剂的不同,氧化产物不同。 (1)被酸性KMnO4溶液氧化 烯烃被酸性KMnO4溶液氧化的产物的对应关系: 烯烃被氧 化的部分 CH2== RCH== 氧化产物 CO2 RCOOH 如:RCH==CH2RCOOH+CO2+H2O (2)被臭氧氧化 烯烃经臭氧氧化后,在Zn存在的条件下水解,可得到醛或酮。 如和 　　[典例]　现有化学式为C7H14的某烯烃,它与H2加成后生成2,3⁃二甲基戊烷,它经臭氧氧化后,在Zn存在下水解得到乙醛和一种酮,据此推知该烯烃的结构简式为 (　　) A. B. C. D. [解析]　烯烃C7H14为单烯烃,与氢气的加成产物2,3⁃二甲基戊烷的结构简式为;该烯烃经臭氧氧化后,在Zn存在下水解得到乙醛和一种酮,说明该烯烃部分结构为,根据其与H2加成所得烷烃的结构简式可知,该烯烃为。 [答案]　C [题点多维训练] 题点(一)　烯烃被酸性KMnO4溶液氧化 1.(1)能否用酸性高锰酸钾溶液除去乙烷中混有的少量乙烯,原因是 　。  (2)分子式为C5H10的某烯烃与酸性KMnO4溶液反应后,经检测其产物为CO2、H2O和,试推测该烯烃的结构简式为　　　　　　　　　　。  答案:(1)不能。乙烯被酸性KMnO4溶液氧化生成CO2,产生新的杂质　(2) 2.烯烃容易被酸性高锰酸钾溶液氧化,已知(CH3)2CCHCH3能被酸性高锰酸钾溶液氧化为和CH3COOH。某烃的分子式为C11H20,1 mol该烃在催化剂的作用下可以消耗2 mol H2,用酸性高锰酸钾溶液氧化,得到HOOC—CH2CH2—COOH、和的混合物,则该烃的结构简式是 　。  解析:1 mol烃C11H20在催化剂的作用下可以消耗2 mol H2,可知其含2 mol碳碳双键,用酸性高锰酸钾溶液氧化,得到HOOC—CH2CH2—COOH、和的混合物,结合已知信息可知,产物中的羧基碳与羰基碳在反应物中原为双键碳原子,则可得该烃的结构简式为。 答案: 题点(二)　烯烃被O3氧化 3.已知烯烃经臭氧氧化后,在Zn存在的条件下水解,可得醛或酮。如:+R2—CHO,现有化学式为C8H16的烯烃,它经臭氧氧化后,在Zn存在下水解只生成一种有机化合物。符合该条件的结构(不考虑立体异构)共有 (　　) A.2种　　 B.3种　　 C.4种　　 D.5种 解析:选B　C8H16的烯烃,它经臭氧氧化后,在Zn存在下水解只生成一种有机化合物,说明该烯烃的结构关于碳碳双键对称,符合该条件的结构有CH3CH2CH2CHCHCH2CH2CH3、、,共3种。 4.分子式为C6H10的烃经过臭氧氧化后,在Zn存在下水解生成,则该烃的结构简式为　　　　　　。  答案:或 新知探究(二)——二烯烃的加成反应 1.二烯烃的加成 二烯烃是分子中含有两个碳碳双键的烯烃。链状二烯烃的通式为CnH2n-2。常见的二烯烃有1,3⁃丁二烯,其结构简式为CH2==CH—CH==CH2。 ①1∶1加成的两种方式 ②二烯烃的全加成 CH2==CH—CH==CH2+2Cl2―→CH2Cl—CHCl—CHCl—CH2Cl ③乙烯与1,3⁃丁二烯发生的双烯烃加成反应 　　[微点拨]　1,3⁃丁二烯的1,2⁃加成和1,4⁃加成是竞争反应,到底哪一种加成产物占优势取决于反应条件。 2.各类烯烃的加聚反应 (1)单烯烃的加聚:n (2)二烯烃的加聚:nCH2==CH—CH==CH2。 (3)多种烯烃的加聚:nCH2CH2+nCH2==CH—CH3 或 [题点多维训练] 题点(一)　二烯烃的加成反应 1．异戊二烯的结构用键线式表示为，该烃与Br2加成时(物质的量之比为1∶1)，所得的产物有(　　) A．1种 B．2种 C．3种 D．4种 解析：选C　当溴与发生1,2位加成时生成，3,4位加成时生成，1,4位加成时生成，所得产物一共有3种。 2. [双选]β⁃月桂烯的结构为。下列关于β⁃月桂烯的说法不正确的是 (　　) A.分子式为C10H15 B.一定条件下可发生氧化、取代、加聚反应 C.与其互为同分异构体的有机物可命名为4⁃甲基⁃2⁃乙基⁃1,3,5⁃庚三烯 D.与等物质的量的Br2发生加成反应的产物理论上有3种(不考虑立体异构) 解析:选AD　由β⁃月桂烯的结构可知其分子式为C10H16,A错误;β⁃月桂烯分子中含碳碳双键,能发生氧化反应和加聚反应,含有烷基,能发生取代反应,B正确;的主链含7个碳原子,从右向左编号,其系统命名为4⁃甲基⁃2⁃乙基⁃1,3,5⁃庚三烯,C正确;该分子中存在3个碳碳双键,可分别与等物质的量的Br2发生加成反应,共轭双键还能与Br2发生1,4⁃加成反应,则与等物质的量的Br2发生加成反应的产物有4种,D错误。 3.已知共轭二烯烃可以发生1,2⁃加成及1,4⁃加成。据此推测,2⁃甲基⁃1,3⁃丁二烯与Br2加成时不可能得到 (　　) A.　　 B. C. D. 答案:D 题点(二)　烯烃的加聚反应 4.乙烯、丙烯和1,3⁃丁二烯是常见的合成高分子的基础原料,由此三种有机物合成的高分子可能为 (　　) A. B. C. D. 答案:C 5.写出下列物质发生加聚反应所得产物的结构简式。 ①1,2⁃二氯乙烯:　　　　　　。  ②丙烯:　　　　　　。  ③2⁃甲基⁃1,3⁃丁二烯:　　　　　　　　　　。  ④丙烯与按1∶1加聚反应:　　　　　　　　　　　　　　　　　　。  答案:①　②③ ④或 [课时跟踪检测] 一、选择题 1.烯烃经臭氧氧化,并经锌和水处理可得到醛或酮。 例如: 。下列烯烃经臭氧氧化,并经锌和水处理,完全反应后生成的产物多于一种的是 (　　) A.　　　 　　　　 B. C. D. 答案:C 2.已知某些烯烃被酸性高锰酸钾溶液氧化生成羧酸和酮,例如:CH3CH==C(CH3)2CH3COOH+CH3COCH3(丙酮)。现有分子式为C8H16的某烯烃被酸性高锰酸钾溶液氧化后生成正丁酸(CH3CH2CH2COOH)和2⁃丁酮(CH3COCH2CH3),则该烯烃的结构简式为 (　　) A. B. C. D. 答案:C 3.烯烃在一定条件下发生氧化反应时,C==C发生断裂,如RCHCHR'可氧化成RCHO和R'CHO。1 mol下列烯烃分别被氧化后,可能生成1 mol乙醛的是 (　　) A.CH3CH==CHCH2CH3 B.CH2==CH(CH2)3CH3 C.CH3CH==CH—CHCHCH3 D. 解析:选A　1 mol CH3CHCHCH2CH3氧化后生成1 mol CH3CHO和1 mol CH3CH2CHO,A符合题意。 4.烯烃在一定条件下发生氧化反应,碳碳双键断裂,如:R1CHCHR2被氧化为和;被氧化为和,由此推断分子式为C4H8的烯烃的氧化产物有 (　　) A.2种　　 B.3种　　 C.4种　　 D.6种 解析:选C　由题意可知,碳碳双键可被氧化断裂,生成醛或酮。烯烃C4H8的结构有三种:CH2CHCH2CH3、CH3CH==CHCH3、CH2==C(CH3)2,氧化后得到的产物分别有2种(HCHO和CH3CH2CHO)、1种(CH3CHO)、2种(HCHO和),所以氧化产物共有4种。 5.从柑橘中炼制萜二烯(),下列有关它的推测,不正确的是 (　　) A.分子式为C10H16 B.常温下为液态,难溶于水 C.能使酸性高锰酸钾溶液褪色 D.1 mol 萜二烯能与HBr发生1,4⁃加成 解析:选D　共轭二烯烃()才可以发生1,4⁃加成,该有机物不能发生1,4⁃加成,D错误。 6.某种烯烃的形状宛如伏地伸刺的动物，其键线式如图。下列有关该烯烃的说法正确的是(　　) A．该烯烃与乙烯互为同系物 B．该烯烃分子中所有的碳原子可能在同一平面内 C．该烯烃的分子式为C14H16 D．1 mol该烯烃能与6 mol H2发生加成反应 解析：选D　该烯烃与乙烯结构不相似，分子组成上不相差若干个CH2原子团，不互为同系物，A错误；分子中含有类似甲烷中碳原子的空间结构，所有碳原子不可能共平面，B错误；由键线式可知，该烯烃的分子式为C14H14，C错误；1 mol该烯烃含有6 mol ，能与6 mol H2发生加成反应，D正确。 7.某烃的结构用键线式可表示为,则该烃与Br2加成时(物质的量之比为1∶1)所得产物有(不考虑立体异构) (　　) A.3种 B.4种 C.5种 D.6种 解析:选C　该烃可以发生1,2⁃加成得到3种产物,1,4⁃加成得到2种产物,共5种产物,C正确。 8.现有两种烯烃:CH2CH2和。它们的混合物进行聚合反应,则聚合反应的产物中含有如下四种物质中的 (　　) ①　 ② ③ ④ A.①④　　 B.③　　 C.②　　 D.①②④ 解析:选D　当两种烯烃混合后,一定会有两种烯烃自身的加聚反应,同时也有两种烯烃共同发生加聚反应。 9.已知,实验室合成,可以选择下列哪组原料 (　　) A.1⁃丁烯和2⁃乙基⁃1,3⁃丁二烯 B.1⁃丁烯和2⁃甲基⁃1,3⁃丁二烯 C.2⁃丁烯和2⁃乙基⁃1,3⁃丁二烯 D.乙烯和2⁃甲基⁃1,3⁃丁二烯 解析:选A　根据已知信息可知1⁃丁烯和2⁃乙基⁃1,3⁃丁二烯加成可得到,A项符合题意。 10.化合物丙是一种医药中间体,可以通过如图转化制得。下列说法错误的是 (　　) A.丙的分子式为C10H14O2 B.甲与Br2发生加成反应的产物只有2种(不考虑立体异构) C.乙的同分异构体中可能含有3种官能团 D.甲、丙均能使酸性高锰酸钾溶液褪色 解析:选B　由丙的结构可知,丙的分子式为C10H14O2,故A正确;1 mol甲与1 mol Br2发生1,2⁃加成的产物是,发生1,4⁃加成的产物是,与2 mol Br2发生加成反应的产物是,共3种,故B错误;与乙互为同分异构体,含有醛基、碳碳双键、羟基,共3种官能团,故C正确;甲、丙结构中均含有碳碳双键,均能被酸性高锰酸钾溶液氧化,使酸性高锰酸钾溶液褪色,故D正确。 11. [双选]己二烯一定条件下可发生闭环反应。下列说法错误的是 (　　) A.X分子中σ键与π键的个数比为2∶15 B.Y、Z互为对映异构体 C.X被酸性KMnO4溶液氧化生成HOOC—COOH和CH3COOH D.一定条件下X与乙烯反应生成的六元环状化合物中不含手性碳原子 解析:选AD　单键由1个σ键组成,双键由1个σ键与1个π键组成,X分子中σ键与π键的个数比为15∶2,A错误;互为镜像关系的立体异构体,称为对映异构体,Y、Z互为对映异构体,B正确;碳碳双键能被酸性KMnO4溶液氧化,X被酸性KMnO4溶液氧化生成HOOC—COOH和CH3COOH,C正确;一定条件下X与乙烯反应生成的六元环状化合物是,连接四种不同基团的碳原子为手性碳原子,中标记*的碳原子为手性碳原子,D错误。 12.工业上用环戊二烯合成金刚烷的流程如图所示: 下列说法不正确的是 (　　) A.环戊二烯所有的碳原子共平面 B.反应①属于加成反应 C.二聚环戊二烯的分子式为C10H10 D.四氢二聚环戊二烯与金刚烷互为同分异构体 解析:选C　二聚环戊二烯的分子式应为C10H12,C错误。 二、非选择题 13．(8分)分子中存在单双键交替出现的结构称为共轭结构,含共轭结构的多烯烃称为共轭烯烃。完成下列填空: (1)下列物质中含有共轭结构的是　　　　(填字母)。  a.CH3CH2CH==CH2　b.　c. (2)共轭二烯烃及其衍生物可以与含碳碳不饱和键的化合物进行如下反应。例如: ①上述反应属于　　　　　　(填反应类型)。  ②请根据信息,要制得相应产物,在空格中画出所需物质的键线式。 原料1 原料2 产物 答案:(1)b　(2)①加成反应 ②　 14.(12分)有机物P()，常用于合成橡胶。 已知：①Diels­Alder反应：； 回答下列问题。 (1)P是否存在顺反异构______(填“是”或“否”)。 (2)P发生1,4­加聚反应得到__________________(填结构简式)，将该产物加入溴的四氯化碳中，现象是____________。 (3)写出P与发生Diels­Alder反应的化学方程式__________________________。 (4)P与酸性KMnO4溶液反应生成的有机产物为____________________(填结构简式)。 解析：(1)有机物结构中形成碳碳双键的每个碳原子都连接两个不同的原子或原子团，双键碳上的4个原子或原子团在空间上产生顺反异构。有机物P结构中形成双键的两个端碳原子连了2个H原子，不能产生顺反异构。(2)有机物P结构中含有2个双键，发生1,4­加成反应时，2,3号碳原子之间形成双键，加聚产物结构为；该物质结构中含有双键，能与Br2发生加成反应，使溴的四氯化碳溶液褪色。(3)由已知①Diels­Alder反应可知，二烯烃发生了1,4­加成反应，有机物P与发生Diels­Alder反应的化学方程式为。 (4)烯烃与酸性KMnO4溶液反应原理为碳碳双键断裂，双键的碳原子被氧化，碳原子上连1个H原子则该碳原子转化为羧基，碳原子上没有连H原子则该碳原子形成羰基，故有机物P被高锰酸钾氧化的有机产物为。 答案：(1)否 (2) 　溶液变无色(或褪色) (3) (4) 学科网（北京）股份有限公司 $