2027届高考化学一轮复习系列检测（十六）分子结构与性质

**基本信息** 以“分子结构与性质”为核心，通过25道选择+1道综合题，系统覆盖分子极性、杂化类型、VSEPR模型等考点，融合化学观念与科学思维，实现概念辨析到综合应用的逻辑递进。 **专项设计** |模块|题量/典例|方法提炼|知识逻辑| |----|-----------|----------|----------| |基础概念|25题（如分子极性、键角比较）|VSEPR模型判断构型、杂化类型计算（价层电子对数）|从微观键参数（键长、键能）到宏观性质（沸点、溶解度）| |综合应用|1题（磷及其化合物）|晶体结构分析、超分子作用判断|以真实情境（阻燃剂、磷化硼材料）串联结构-性质-用途关系|

2027高考一轮复习系列检测（十六） 分子结构与性质 本试卷满分100分，考试时间60分钟。 可能用到的相对原子质量：H-1 C-12 O-16 Na-23 Cl-35.5 S-32 Fe-56 Cu-64 一、选择题：本题共25题，每小题3分，共75分。在每小题给出的四个选项中，只有一项符合题目要求。 1．下列分子属于极性分子的是 A． B． C． D． 2．下列说法错误的是 A．原子半径： B．第一电离能： C．在水中的溶解度：苯<苯酚 D．苯和苯酚中C的杂化方式相同 3．下列物质沸点的比较，正确的是 A． B．HF>HCl C． D． 4．下列各分子既含有杂化的原子又能与形成氢键的是 A． B． C． D． 5．科学家发现宇宙中存在100多种星际分子。下列关于星际分子说法正确的是 A．分子的极性：SiH4>NH3 B．键的极性：H—Cl>H—H C．键角：H2O>CH4 D．分子中三键的键长：HC≡N>HC≡CH 6．下列说法正确的是 A．键长： B．沸点： C．键能： D．键角： 7．下列粒子的VSEPR模型为平面三角形且其空间结构为V形的是 A． B． C． D． 8．下列分子空间构型相同的一组是 A．CO2、CS2 B．BF3、NF3 C．HCN、HClO D．SO3、PCl3 9．下列叙述正确的是 A．和的键角相等 B．的键能是的两倍 C．和的VSEPR模型相同 D．和都是非极性分子 10．与水发生反应：。下列说法正确的是 A．为极性键构成的极性分子 B．晶体中存在分子间氢键和范德华力 C．的中心原子采取杂化 D．和的VSEPR模型均为正四面体形 11．一种制备火箭燃料肼（）的反应如下，下列说法错误的是 A．的VSEPR模型：四面体形 B．的共价键类型：非极性共价键 C．中的杂化方式：杂化 D．的电子式： 12．用硫酸和可制备一元弱酸。下列说法错误的是 A．的水溶液显碱性 B．的空间构型为V形 C．为含有共价键的离子化合物 D．的中心N原子所有价电子均参与成键 13．可用于水的杀菌消毒，遇水发生反应：。下列说法正确的是 A．反应中各分子的键均为键 B．反应中各分子的VSEPR模型均为四面体形 C．键长小于H—O键长 D．HClO分子中Cl的价电子层有2个孤电子对 14．关于CH3OH、N2H4和(CH3)2NNH2的结构与性质，下列说法错误的是 A．CH3OH为极性分子 B．N2H4空间结构为平面形 C．N2H4的沸点高于(CH3)2NNH2 D．CH3OH和(CH3)2NNH2中C、O、N杂化方式均相同 15．制备黄绿色气体二氧化氯的方法之一是：CH3OH+6NaClO3+3H2SO4=CO2↑+6ClO2↑+3Na2SO4+5H2O，下列说法正确的是 A．CO2是非极性分子 B．键角：ClO<ClO C．NaClO3在反应中做还原剂 D．ClO2分子空间构型为直线形 16．生产磷肥时，利用纯碱溶液吸收的反应如下：。下列说法错误的是 A．中含有配位键 B．和都是由极性键构成的极性分子 C．和晶体分别为分子晶体和共价晶体 D．的模型和空间结构都为平面三角形 17．下列说法正确的是 A．的价层电子对互斥模型和空间构型均为正四面体 B．若型分子的空间构型相同，其中心原子的杂化方式也相同 C．干冰和冰的结构表明范德华力和氢键通常都具有方向性 D．和都是既含键又含键的非极性分子 18．下列有关物质结构和性质的说法错误的是 A．含有手性碳原子的分子叫做手性分子 B．邻羟基苯甲醛的沸点低于对羟基苯甲醛的沸点 C．酰胺在酸或碱存在并加热的条件下可发生水解反应 D．冠醚(18-冠-6)的空穴与K+尺寸适配，两者能通过弱相互作用形成超分子 19．价层电子对互斥理论可以预测某些微粒的空间结构。下列说法正确的是 A．和的VSEPR模型均为四面体 B．和的空间构型均为平面三角形 C．和均为非极性分子 D．与的键角相等 20．下列有关N、P及其化合物的说法错误的是 A．N的电负性比P的大，可推断NCl3分子的极性比PCl3的大 B．N与N的π键比P与P的强，可推断N≡N的稳定性比P≡P的高 C．NH3的成键电子对间排斥力较大，可推断NH3的键角比PH3的大 D．HNO3的分子间作用力较小，可推断HNO3的熔点比H3PO4的低 21．下列说法正确的是 A．分子中的化学键是极性键，可推知分子为极性分子 B．的非金属性比的强，可推知的酸性比的酸性强 C．由和在元素周期表中的位置，可推知的电负性大于的电负性 D．的沸点比的高，可推知键的键能比键的键能大 22．关于粒子的结构与性质，下列说法错误的是 A．和的空间结构均为三角锥形 B．和的模型相同，分子空间结构也相同 C．键角：（）（） D．与都是非极性分子 23．和均可发生水解反应，其中的水解机理示意图如下：    下列说法正确的是 A．和均为极性分子 B．和中的均为杂化 C．和的水解反应机理相同 D．和均能与形成氢键 24．某课题组合成的一种配合物，其内部空腔可识别并包裹特定结构的分子，形成超分子胶囊。该配合物的阴离子部分，其结构如图所示。 下列说法错误的是 A．的配位数为6 B．配合物内部空腔通过非共价键作用识别特定结构的分子 C．改变配体骨架的基团或链的长短，配合物内部空腔可适配不同结构的分子 D．替换后，配体骨架的电子云分布不会发生改变 25．1-环己基乙胺（X）溶于酸形成铵盐阳离子（Y），Y与18-冠-6作用形成超分子阳离子（Z），下列说法错误的是 A．X→Y，键角增大 B．18-冠-6中C、O原子采取的轨道杂化方式相同 C．Z含手性碳原子 D．Z中存在共价键、离子键和氢键 二、非选择题：本题共1小题，共25分 26.（共25分）磷是重要的生命元素之一，存在于细胞、蛋白质、骨骼和牙齿中。 (1)处于下列状态的磷原子或离子失去最外层一个电子所需能量最高的是________。 A． B． C． D． 磷有多种同素异形体，其中最重要的是白磷、红磷和黑磷。白()是制备高纯度磷酸、烟幕弹、燃烧弹等的重要原料。白磷()分子是正四面体分子。许多磷的化合物的结构与正四面体形有关。如磷的氧化物和，硫化物等的结构都是以分子结构为基础而衍生出来的。 (2)白磷分子中键角为________。 (3)P和S第一电离能较大的是________。(填元素符号) (4)三硫化四磷()分子的结构研究表明，该分子中没有不饱和键，且各原子的最外层均已达到了8个电子的结构。在一个三硫化四磷分子中含有的共价键个数________。 A．7个 B．9个 C．19个 D．不能确定 白磷的还原性强，在氯气中也能自燃生成或。 (5)通过价层电子对互斥理论推断气态分子的立体构型为________。 (6)已知分子中键角为，分子中键角为，解释分子中键角小于分子中键角的原因_____________________________________________________。 五氯化磷()是白色固体，在气态时分子结构为三角双锥形(如图所示)，P原子位于锥体的中央。在固态时，不再保持三角双锥结构，而形成离子型晶体，在其晶格中含有和。 (7)是________分子。 A．极性    B．非极性    C．不确定 与少量水作用，可水解生成三氯氧磷()，三氯氧磷与季戊四醇()以物质的量之比反应时，可获得一种新型阻燃剂中间体X，并释放出一种酸性气体。季戊四醇与X的核磁共振氢谱如图所示。 (8)分子中中心原子的杂化轨道类型为________。 (9)X的结构简式为________。 由三溴化磷()和三溴化硼()于高温下在氢气中反应合成的磷化硼具有高硬度、耐高温、耐腐蚀、透光性好等优异性能，广泛应用于光学、超硬材料、红外窗口材料。磷化硼晶体晶胞如图所示。 (10)磷化硼晶体中磷原子周围等距且最近的硼原子有________个，已知该晶胞边长a nm，阿伏加德罗常数为，则磷化硼晶体的密度为________，晶胞中B原子与P间最短距离为________nm。 参考答案 1.B 2.B 3.B 4.C 5.B 6.B 7.A 8.A 9.A 10.B 11.B 12.B 13.B 14.B 15.A 16.B 17.A 18.A 19.A 20.A 21.C 22.D 23.D 24.D 25.D 26.（共25分） (1)A（2分） (2)60° （2分） (3)P （2分） (4)B （2分） (5)三角锥形（2分） (6)分子和分子中心原子相同，F原子电负性大，对成键电子的吸引更强，成键电子对距离中心更远，Cl原子电负性小，对成键电子的吸引更弱，成键电子对距离中心更近，因此分子中成键电子对间排斥作用更大，键角更大（3分） (7)B（2分） (8)sp3（2分） (9)（2分） (10) 4 （2分） （2分） （2分） 详解答案 1.【答案】B 【详解】A．CS2中C上的孤电子对数为×(4-2×2)=0，σ键电子对数为2，价层电子对数为2，CS2的空间构型为直线形，分子中正负电中心重合，CS2属于非极性分子，A项不符合题意； B．NF3中N上的孤电子对数为×(5-3×1)=1，σ键电子对数为3，价层电子对数为4，NF3的空间构型为三角锥形，分子中正负电中心不重合，NF3属于极性分子，B项符合题意； C．SO3中S上的孤电子对数为×(6-3×2)=0，σ键电子对数为3，价层电子对数为3，SO3的空间构型为平面正三角形，分子中正负电中心重合，SO3属于非极性分子，C项不符合题意； D．SiF4中Si上的孤电子对数为×(4-4×1)=0，σ键电子对数为4，价层电子对数为4，SiF4的空间构型为正四面体形，分子中正负电中心重合，SiF4属于非极性分子，D项不符合题意； 答案选B。 2．【答案】B 【详解】．A． C 、N 、O都是第二周期的元素，其原子序数依次递增；同一周期的元素，从左到右原子半径依次减小，因此，原子半径从小到大的顺序为O<N<C，A正确； B．同一周期的元素，从左到右电负性呈递增的趋势，其中ⅡA和ⅤA的元素因其原子结构相对较稳定而出现反常，使其电负性大于同周期相邻的元素，因此，第一电离能从小到大的顺序为C< O< N，B不正确； C．苯是非极性分子，苯酚是极性分子，且苯酚与水分子之间可以形成氢键，根据相似相溶规则可知，苯酚在水中的溶解度大于苯，C正确； D．苯和苯酚中C的杂化方式均为，杂化方式相同，D正确； 综上所述，本题选B。 3.【答案】B 【详解】A．甲烷和乙烷组成结构相似，相对分子质量越大，范德华力越大，沸点越高，因此沸点，故A错误； B．HF存在分子间氢键，因此沸点HF＞HCl，故B正确； C．组成结构相似，相对分子质量越大，范德华力越大，沸点越高，因此沸点，故C错误； D．相同碳原子的烷烃，支链越多，沸点越低，因此，故D错误。 综上所述，答案为B。 4.【答案】C 【详解】A．CH3CH3中两个碳原子价层电子对数为4都采用sp3杂化，且和H2O不能形成分子间氢键，故A错误； B．CH2=CHBr中两个碳原子价层电子对数为3采用sp2杂化，但不能和H2O形成分子间氢键，故B错误； C．CH3COOH的—COOH中碳原子价层电子对数为3采用sp2杂化，且能和H2O形成分子间氢键，故C正确； D．CH3CH2NH2中C、N原子价层电子对数为4都采用sp3杂化，故D错误； 故选：C。 5.【答案】B 【详解】A．SiH4中四条Si—H键完全相同，均为极性键，但由于SiH4为正四面体结构，故为非极性分子，NH3为三角锥形结构，3条N—H键的极性不能抵消，故为极性分子，故A错误； B．H—H为非极性键，H—Cl为极性键，则键的极性：H—Cl＞H—H，故B正确； C．水分子为V形结构，含两对孤对电子，甲烷为正四面体结构，不含孤对电子，孤对电子对成键电子对斥力较大，则键角：H2O＜CH4，故C错误； D．原子半径C＞N，分子中三键的键长：HC≡N＜HC≡CH，故D错误； 故选B。 6.【答案】B 【详解】A．CO中C原子和O原子通过三键相连，CO2中C原子和O原子通过双键相连，三键的键长小于双键，则键长：，A错误； B．HI分子量大于HCl，范德华力更强，沸点更高，则沸点：，B正确； C．N2中存在氮氮三键，O2中存在氧氧双键，三键的键能比双键大，则键能：，C错误； D．中心N原子价层电子对数为4+ =4，N原子为sp3杂化，中心N原子价层电子对数为3+ =3，N原子为sp2杂化，则键角：，D错误； 故选B。 7.【答案】A 【详解】A．中心原子S的价层电子对数为，VSEPR模型为平面三角形，含1对孤电子对，空间结构为V形，A符合题意； B．中心原子C的价层电子对数为，无孤电子对，VSEPR模型和空间结构均为直线形，B不符合题意； C．中心原子B的价层电子对数为，无孤电子对，VSEPR模型和空间结构均为平面三角形，C不符合题意； D．中心原子O的价层电子对数为，含2对孤电子对，VSEPR模型为四面体形，空间结构为V形，D不符合题意； 故选A。 8.【答案】A 【详解】A．CO2的中心原子碳原子的价层电子对数为，孤电子对数为0，分子空间构型为直线形；CS2的中心原子碳原子的价层电子对数为，孤电子对数为0，分子空间构型为直线型，二者空间构型相同，A符合题意； B．BF3的中心原子硼原子的价层电子对数为，孤电子对数为0，分子空间构型为平面三角形；NF3的中心原子氮原子的价层电子对数为，孤电子对数为1，分子空间构型为三角锥形，二者空间构型不同，B不符合题意； C．HCN的中心原子碳原子的价层电子对数为，孤电子对数为0，分子空间构型为直线形；HClO的中心原子氧原子的价层电子对数为，孤电子对数为2，分子空间构型为角形，二者空间构型不同，C不符合题意； D．SO3的中心原子硫原子的价层电子对数为，孤电子对数为0，分子空间构型为平面三角形；PCl3的中心原子磷原子的价层电子对数为，孤电子对数为1，分子空间构型为三角锥形，二者空间构型不同，D不符合题意； 故选A。 9.【答案】A 【详解】A．中心C原子价层电子对数为4，无孤电子对，为正四面体结构；中心P原子价层电子对数为，无孤电子对，也为正四面体结构，二者键角均为109°28′，键角相等，A正确； B．中含1个σ键和1个π键，π键键能小于σ键，故键能小于键能的两倍，B错误； C．中心C价层电子对数为2，VSEPR模型为直线形；中心S价层电子对数为=3，VSEPR模型为平面三角形，二者模型不同，C错误； D．中心B原子价层电子对数为=3，且不含孤电子对，为平面正三角形结构，正负电荷中心重合，是非极性分子；中心N原子价层电子对数为=4，且含1个孤电子对，为三角锥形结构，正负电荷中心不重合，是极性分子，D错误； 故选A。 10.【答案】B 【详解】A．中B原子采取杂化，没有孤电子对，为平面正三角形结构，虽然B-F键为极性键，但分子结构对称，正负电荷中心重合，属于非极性分子，A错误； B．属于分子晶体，分子间存在范德华力，且分子中含有羟基，分子间可形成氢键，B正确； C．中心O原子的价层电子对数为，采取杂化，C错误； D．中心B原子价层电子对数为4，VSEPR模型为正四面体形；中心B原子价层电子对数为3，VSEPR模型为平面三角形，D错误； 故选B。 11.【答案】B 【详解】A．NH2Cl中心原子N原子的价层电子对数为，所以其VSEPR模型为四面体形，A正确； B．NH3的共价键为N-H键，是由不同原子构成的共价键，为极性共价键，B错误； C．N2H4中N的价层电子对数为，杂化方式为sp3杂化，C正确； D．中氮原子与氢原子以共价键结合，其电子式为，D正确； 故选B。 12.【答案】B 【详解】A．NaN3是强碱（NaOH）和弱酸（HN3）形成的盐，水解生成OH-，溶液显碱性，A正确。 B．与CO2是等电子体，两者结构相似 ，其中心原子均为sp杂化，其空间构型均为直线形，而非V形，B错误。 C．NaN3为离子化合物（Na+与通过离子键结合），内部三个N原子以共价键连接，C正确。 D．中心N原子通过sp杂化形成两个双键，无孤电子对，所有价电子参与成键，D正确。 故选B。 13.【答案】B 【详解】A．H2O、HClO中的H-O键是s-p σ键，而非p-pσ键，A错误； B．根据价层电子对互斥理论，Cl2O中O原子周围的孤电子对数为(6-2×1)=2，还含有2个成键电子对，因此其VSEPR模型为四面体形；H2O中O原子周围的孤电子对数为(6-2×1)=2，还含有2个成键电子对，因此其VSEPR模型为四面体形；HClO中O原子周围的孤电子对数为(6-2×1)=2，还含有2个成键电子对，因此其VSEPR模型为四面体形；反应中各分子的VSEPR模型均为四面体形，B正确； C．Cl的原子半径大于H，Cl-O键长应大于H-O键长，因此C错误； D．HClO中Cl的最外层电子数为7，其1个价电子与O形成共价键，剩余6个价电子形成3对孤电子对，D错误； 故答案选B。 14.【答案】B 【详解】A．甲醇可看成是甲烷中的一个氢原子被羟基取代得到的，为四面体结构，是由极性键组成的极性分子，A正确； B．N2H4中N原子的杂化方式为sp3，不是平面形，B错误； C．N2H4分子中连接N原子的H原子数多，存在氢键的数目多，而偏二甲肼（(CH3)2NNH2）只有一端可以形成氢键，另一端的两个甲基基团比较大，影响了分子的排列，沸点较N2H4的低，C正确； D．CH3OH为四面体结构，-OH结构类似于水的结构，(CH3)2NNH2的结构简式为  ，两者分子中C、O、N杂化方式均为sp3，D正确； 故选B。 15.【答案】A 【详解】A．CO2的中心原子C原子的价层电子对数为2，C原子杂化类型为sp，CO2是非极性分子，A正确； B．ClO与ClO中氯原子的价层电子对数均为4，杂化类型均为sp3，ClO中氯原子有一个孤电子对，ClO中氯原子有二个孤电子对，ClO中孤电子对与成键电子对之间的排斥力小于ClO中孤电子对与成键电子对之间的排斥力，导致键角：ClO>ClO，B错误； C．该反应中，碳元素化合价由−2价变为+4价，氯元素化合价由+5价变为+4价，所以氧化剂是NaClO3，还原剂是甲醇，C错误； D．ClO2中Cl原子提供1对电子，有一个O原子提供1个电子，另一个O原子提供1对电子，这5个电子处于互相平行的轨道中形成大π键，Cl提供孤电子对与其中一个O形成配位键，Cl与另一个O形成的是普通的共价键（σ键，这个O只提供了一个电子参与形成大π键），Cl的价层电子对数3，则Cl原子的轨道杂化方式为sp2，ClO2分子空间构型为V形，D错误； 故选A。 16.【答案】B 【详解】A．Na2SiF6的阴离子中有Si提供空d轨道，F-提供孤对电子形成的配位键，A正确； B．SiF4中心原子Si的价层电子对数是，无孤对电子，为正四面体结构，分子对称，属于非极性分子；H2O为极性分子，B错误； C．CO2晶体为分子晶体（分子间作用力），SiO2为共价晶体（原子间共价键），C正确； D．中心原子C的价层电子对数是，无孤对电子，VSEPR模型为平面三角形，实际空间结构也为平面三角形，D正确； 故选B。 17.【答案】A 【详解】A．甲烷分子中心原子形成四个σ键，没有孤电子对，所以价层电子对互斥模型和空间构型均为正四面体，A正确； B．SO2和OF2分子的空间构型均为V形，但前者中心原子为sp2杂化，后者中心原子为sp3杂化，B错误； C．冰的结构是水分子通过氢键结合形成的有空隙的空间结构，表明了氢键通常具有方向性，干冰的结构表现为分子密堆积，范德华力没有方向性，C错误； D．CO2和CCl4都是极性键形成的非极性分子，CO2既含σ键又含π键而CCl4只含σ键不含π键，D错误； 故选A。 18.【答案】A 【详解】A．有手性异构体的分子被称为手性分子，当分子中存在两个或两个以上的手性碳原子时，会出现内消旋体，这种含有内消旋体的分子不是手性分子，A错误； B．邻羟基苯甲醛中含有分子内氢键，分子内氢键可以降低物质的熔沸点，因此邻羟基苯甲醛的熔沸点低于对羟基苯甲醛的熔沸点，B正确； C．酰胺在酸性条件下反应生成羧酸和胺，在碱性条件下反应生成羧酸盐和氨气，二者均为水解反应，C正确； D．超分子是由两种或两种以上的分子通过分子间作用力形成的分子聚集体，分子间作用力是弱相互作用，冠醚(18-冠-6)的空穴大小为260~320pm，可以适配K+(276pm)、Rb+(304pm)，冠醚与离子之间形成配位键，通过弱相互作用形成超分子，D正确； 故答案选A。 19.【答案】A 【详解】A．甲烷分子的中心原子的价层电子对为4，水分子的中心原子价层电子对也为4，所以他们的VSEPR模型都是四面体，A正确； B．SO的孤电子对为1，CO的孤电子对为0，所以SO的空间构型为三角锥形，CO的空间构型为平面三角形，B错误， C．CF4为正四面体结构，为非极性分子，SF4中心原子有孤电子对，为极性分子，C错误； D．XeF2和XeO2分子中，孤电子对不相等，孤电子对越多，排斥力越大，所以键角不等，D错误； 故选A。 20.【答案】A 【详解】A．P和Cl的电负性差值比N和Cl的电负性差值大，因此PCl3分子的极性比NCl3分子极性大，A项错误； B．N与N的键比P与P的强，故的稳定性比的高，B项正确； C．N的电负性比P大，NH3中成键电子对距离N比PH3中成键电子对距离P近，NH3中成键电子对间的斥力大，因此NH3的键角比PH3的大，C项正确； D．相对分子质量：HNO3<H3PO4，因此HNO3的分子间作用力比磷酸的分子间作用力小，从而导致HNO3的熔点比H3PO4的低，D项正确； 故选A。 21.【答案】C 【详解】A．为直线形对称结构，正负电荷中心重合，属于非极性分子，仅含极性键不能推出其为极性分子，A错误； B．元素非金属性强弱对应的是最高价氧化物对应水化物的酸性强弱，、均不是对应元素的最高价含氧酸，无法通过非金属性比较二者酸性，B错误； C．同主族元素从上到下电负性逐渐减小，和同主族且位于上方，可推知的电负性大于的电负性，C正确； D．沸点高于是因为分子间存在氢键，属于分子间作用力范畴，与共价键键能无关，D错误； 故选C。 22.【答案】D 【详解】A．中心P价层电子对数为，含1对孤对电子，空间结构为三角锥形；中心O价层电子对数为，含1对孤对电子，空间结构也为三角锥形，A正确； B．和中心原子价层电子对数均为3，含1对孤对电子，VSEPR模型均为平面三角形，分子空间结构均为V形，B正确； C．和中S均为sp3杂化，F电负性大于Cl，S−F键成键电子对更远离中心S，成键电子对间斥力更小，故键角，C正确； D．乙烯结构对称，为非极性分子；图2为顺-1,2-二氯乙烯，正负电荷中心不重合，为极性分子，不是非极性分子，D错误； 故选D。 23.【答案】D 【详解】A．中中心原子N周围的价层电子对数为：3+=4，故空间构型为三角锥形，其分子中正、负电荷中心不重合，为极性分子，而中中心原子周围的价层电子对数为：4+=4，是正四面体形结构，为非极性分子，A错误； B．和中中心原子N周围的价层电子对数均为：3+=4，故二者均为杂化，B错误； C．由题干NCl3反应历程图可知，NCl3水解时首先H2O中的H原子与NCl3上的孤电子对结合，O与Cl结合形成HClO，而SiCl4上无孤电子对，故SiCl4的水解反应机理与之不相同，C错误； D．和分子中均存在N-H键和孤电子对，故均能与形成氢键，D正确； 故答案为：D。 24.【答案】D 【详解】A．该配合物的阴离子含有6个配体（每条线都是1个配体），4个，每个周围有6个O（3个配体）作为配位原子，配位数为6，A正确； B．超分子对特定分子的识别依靠氢键、范德华力等非共价键作用，B正确； C．改变配体骨架的基团或链的长短，会调整空腔的大小、结构和作用位点，可适配不同结构的分子，C正确； D．所带正电荷数高于，对配位原子的电子吸引作用更强，会改变配体骨架的电子云分布，D错误； 故选D。 25.【答案】D 【详解】A．X中N原子有1对孤电子对，与形成配位键后，Y中N原子无孤电子对，孤电子对与成键电子对的斥力大于成键电子对间的斥力，因此X→Y时增大，A正确； B．18-冠-6中，C原子均形成4个σ键，价层电子对数为4；O原子均形成2个σ键，含2对孤电子对，价层电子对数也为4，二者均采取杂化，杂化方式相同，B正确； C．Z中连接环己基、甲基和的碳原子，同时连接4种不同的基团，属于手性碳原子，因此Z含手性碳原子，C正确； D．Z是超分子阳离子，内部存在共价键和氢键，离子键是阴阳离子之间的相互作用，Z内部不存在离子键，D错误； 故选D。 26.【详解】（1）A．基态P原子，3p轨道处于半充满的稳定状态，失去电子需要的能量高； B．激发态粒子，电子跃迁到能量更高的3d轨道，更容易失去； C．该结构代表，失去一个电子的难度低于半充满稳定结构的基态P原子； D．激发态粒子，电子跃迁到能量更高的3d轨道，更容易失去； A失去最外层一个电子所需能量最高，选A。 （2）白磷的正四面体分子中，4个P原子位于正四面体的4个顶点，任意两个P-P键的夹角均为60°。 （3）P的3p轨道为3p3半充满的稳定结构，失去电子难度大于S，因此第一电离能P>S。 （4）每个原子最外层达8电子稳定结构时，P需要形成3个共价键、S需要形成2个共价键，总共价键数为，答案为B。 （5）PCl3中心P原子的价层电子对数为，含1对孤电子对，分子立体构型为三角锥形。 （6）成键电子对的排斥力随成键原子电负性/半径变化，F吸引电子能力更强，成键电子对向F偏移，P周围成键电子对间距变大，排斥力减弱，键角减小。 （7）气态PCl5为对称的三角双锥结构，正负电荷中心完全重合，属于非极性分子，故选B。 （8）POCl3中心P原子的价层电子对数为4（σ键数为4，无孤电子对），杂化类型为sp3。 （9）X的核磁共振氢谱中存在1种氢，则中的四个羟基氢均与氯结合生成HCl，P与季戊四醇中羟基氧形成磷氧键，结合两者以物质的量之比2：1反应，则X结构为。 （10）P原子位于面心立方的顶点和面心，B原子填充在晶胞内部4个互不相邻的四面体空隙中，每个P原子周围直接以共价键连接4个等距的B原子，配位数为4； 顶点P原子数，面心P原子数，总P原子数为4；晶胞内部B原子全部位于空隙中，共4个，因此1个晶胞含4个BP单元， BP的摩尔质量为，1个晶胞的总质量，晶胞边长为，因此晶胞体积，密度； 晶胞内的B原子处于晶胞的四面体空隙中，坐标可表示为，距离它最近的顶点P原子坐标为，该距离本质是晶胞体对角线长度的，晶胞体对角线总长为3，因此最短核间距为。 学科网（北京）股份有限公司 $