精品解析：山东省淄博市2024-2025学年高二上学期期末检测 化学试卷

2024—2025学年度第一学期高二教学质量检测 化学 注意事项： 1.答卷前，考生务必将自己的姓名、考生号等填写在答题卡和试卷指定位置。 2.回答选择题时，选出每小题答案后，用铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑。如需改动，用橡皮擦干净后，再选涂其他答案标号。回答非选择题时，将答案写在答题卡上。写在本试卷上无效。 3.考试结束后，将本试卷和答题卡一并交回。 可能用到的相对原子质量：H1 N14 O16 S32 Cl35.5 Fe56 Zn65 Pb207 一、选择题：本题共10小题，每题2分，共20分，每小题只有1个选项符合题目要求。 1. 化学与生活、生产密切相关。下列说法错误的是 A. 含氟牙膏预防龋齿是利用沉淀溶解平衡原理 B. 电热水器用镁棒防止内胆腐蚀的原理是牺牲阳极法 C. 易溶于和浓KI溶液都可用“相似相溶”原理解释 D. 日常生活中的焰火、LED灯光都与原子核外电子跃迁释放能量有关 2. 下列化学用语或图示正确的是 A. 基态和的最外层电子排布图均为： B. 邻羟基苯甲醛分子内的氢键示意图为： C. HCl中σ共价键的电子云图： D. 的VSEPR模型： 3. 下列分子都是由极性键构成的极性分子的是 A. 和 B. 和 C. 和 D. 和 4. 下列装置或操作能达到实验目的的是 A．验证铁钉的析氢腐蚀 B．铁钉镀锌 C．制取无水 D．用pH试纸测定溶液pH A. A B. B C. C D. D 5. W、X、Y、Z、M是原子序数依次增大的五种主族元素，W的原子半径最小，X、Y、Z相邻，基态Y原子的核外电子有5种空间运动状态且有3个未成对电子，短周期中M电负性最小。下列说法正确的是 A. M元素位于元素周期表p区 B. 和空间结构均为平面三角形 C. 所有原子共平面 D. 稳定性： 6. 为探究化学平衡移动，取适量固体进行实验。已知反应：(蓝色)(黄色)。下列说法错误的是 A. 加少量水，溶液中同时存在和，溶液为绿色 B. 加大量水，平衡逆向移动，溶液变为蓝色 C. 对绿色溶液进行加热，溶液变为黄色，则 D. 若向溶液中加NaCl固体，溶液可由蓝色变为绿色 7. 对煤浆中进行电解脱硫原理如图。下列说法正确的是 A. 工作时，石墨Ⅰ可接铅蓄电池的极 B. 工作开始时，石墨Ⅱ电极反应式为 C. 工作中，混合液变大 D. 理论上处理，电路中至少转移 8. 根据实验操作和现象所得结论正确的是 实验操作 现象 结论 A 室温下，用pH计分别测定同浓度NaF和溶液的pH 相同温度下， B 室温下，向浓度均为和混合溶液中滴加溶液 产生白色沉淀 相同温度下， C 向溶液中通入气体 产生黑色沉淀 酸性： D 平衡后，保持温度不变，扩大容器体积 容器中气体颜色比开始浅 减压后该平衡向正反应方向移动 A. A B. B C. C D. D 9. 硫与二氟卡宾反应生成，反应历程如图所示(TS表示过渡态，IM表示中间产物)。下列说法正确的是 A. 中间产物中最稳定的是IM2 B. 反应过程中只有非极性键的断裂和形成 C. 使用催化剂可降低反应的活化能和焓变 D. 反应过程中体系内积累的IM2比IM3多 10. 难溶于水，25℃时，不同pH的溶液中含铅物种存在以下平衡，溶液中各含铅物种的与pH的变化关系如图所示。 下列说法错误的是 A. 线Ⅰ表示与pH的变化关系 B. 25℃时， C. b点对应溶液的 D. 25℃时，的 二、选择题：本题共5小题，每小题4分，共20分。每小题有一个或两个选项符合题意，全都选对得4分，选对但不全的得2分，有选错的得0分。 11. 下列实验事实的理论解释错误的是 实验事实 理论 解释 A 的沸点高于HF 氢键键能： B 原子光谱是不连续的线状光谱 原子的能级是量子化的 C 、、键角依次减小 孤电子对与成键电子对之间的斥力大于成键电子对之间的斥力 D 常温常压下，卤素单质、、、的聚集状态由气态、液态到固态 结构相似的分子，范德华力随相对分子质量增大而增大 A. A B. B C. C D. D 12. 液态燃料电池制装置如图所示。双极膜复合层间的解离成和向两极迁移。下列叙述错误的是 A. 电势： B. 装置甲总反应为 C. 一段时间后，装置甲、乙中均需不断补充KOH D. 理论上，c极产生标准状况下22.4L时，双极膜中有72g水解离 13. 利用钴渣[主要含、]制备的工艺流程如图。已知浸取液中，常温下，，，当离子浓度时该离子沉淀完全。下列说法错误的是 A. “浸取”时，作还原剂 B. “调pH”时，应控制pH范围为3~9 C. “沉钴”释放的气体X通入氨水至过量后所得溶液可循环利用 D. “高温焙烧”化学方程式为 14. 已知 。向2L恒容密闭容器中充入0.6molCO和0.4mol，、温度时的摩尔分数与温度和时间的关系如图所示。已知该反应的速率方程为，、温度时反应速率常数k分别为、。下列说法错误的是 A. B. 恒温恒压时，充入CO可增大反应速率 C. 、温度下达平衡时反应速率的比值： D. 温度下，时段内 15. 常温下，用溶液分别滴定下列两种混合溶液的滴定曲线如图： Ⅰ．20.00 mL浓度均为和溶液； Ⅱ．20.00 mL浓度均为和溶液；已知。下列说法错误的是 A. 混合溶液Ⅰ对应的滴定曲线为M线 B. a点由水电离出的 C. mL时，Ⅱ中 D. 时，Ⅰ中、之和大于Ⅱ中、之和 三、非选择题：本题共5小题，共60分。 16. 氧族元素可形成许多结构和性质特殊的化合物。回答下列问题： （1）基态S原子的价层电子排布式为______；同周期中，基态原子第一电离能比S大的主族元素是______(填元素符号)。常温下，与缓慢反应可产生无色气体，水解反应的产物为______(填化学式)。 （2）与按物质的量之比2：1发生化合反应生成A，测得A有2种微粒构成，其中阴离子结构式为该阴离子中键角______的键角(填“>”“<”或“=”)；阳离子化学式为______，其中心原子轨道杂化方式为______。 （3）乳酸分子结构如图，含有手性碳原子______个，已知能形成如图所示大π键()，则乳酸中键长最大的碳氧键为______(填标号)。乳酸酸性强于丙酸，原因是____________。乳酸的熔点远大于丙酸，除相对分子质量存在差异外，另一重要原因是____________。 17. 钢筋混凝土中含少量可溶性和，其中含量是影响其耐久性的重要因素之一，国家标准规定质量分数不高于0.06%。为测定某钢筋混凝土的含量，实验步骤如下： ①称量：准确称取某钢筋混凝土样品500.00 g ②浸取：加入400.00 mL稀硝酸浸泡12 h，过滤。（忽略溶液体积变化） ③滴定： 方法Ⅰ．莫尔法滴定：25℃时，量取10.00 mL滤液于锥形瓶中，加入NaOH溶液调pH为碱性，滴加溶液作指示剂（为砖红色沉淀），用标准溶液滴定。实验测得各微粒浓度变化如图甲所示，，X代表、，。 方法Ⅱ．佛尔哈德法滴定： a．25℃时，量取10.00 mL滤液于锥形瓶中，加入30.00 mL溶液充分反应。 b．加入2 mL硝基苯，振荡，直至沉淀表面沾满油状硝基苯。 c．滴加溶液作指示剂，用标准溶液滴定过量的。已知。 d．记录达滴定终点时消耗标准溶液的体积。重复上述操作，实验数据如下： 实验序号 1 2 3 4 消耗标准溶液体积/mL 20.02 20.34 19.98 20.00 回答下列问题： （1）步骤②稀硝酸的主要作用是除去，实验中发现有少量淡黄色浑浊产生，反应的离子方程式为____________。方法Ⅰ中，加入NaOH溶液调节pH为碱性的原因是____________。 （2）图甲中代表溶解平衡的线是______（填标号，下同）。方法Ⅰ滴定时，理论上混合液中指示剂的浓度不宜超过______。 （3）步骤c中达到滴定终点的现象为______。该样品的含量为______%（保留3位有效数字）。 （4）下列滴定过程的实验操作正确的是______。 A. 酸式滴定管排气泡 B. 定液 C. 向一个方向圆周运动摇瓶 D. 记录滴定终点读数为12.20 mL （5）下列操作会导致钢筋混凝土中含量测定结果偏低的是______。 A. 没有步骤b B. 步骤②中400 mL稀硝酸换成400 mL蒸馏水 C. 方法Ⅱ锥形瓶中加入待测溶液后，再加入少量水 D. 方法Ⅱ滴定结束后发现滴定管尖嘴处还挂有一滴标准溶液 18. 硒(Se)是人体必需的微量元素之一，Se形成的含氧酸主要有和。 已知：，。回答下列问题： （1）的水溶液显______性(填“酸”、“中”或“碱”，下同)，______(填“>”“<”或“=”，下同)。 （2）常温下，溶液中，则第二步电离的电离常数为______(保留2位有效数字)。含等物质的量和的溶液显______性。 （3）向溶液中加入足量溶液，生成沉淀，反应的离子方程式为____________。 （4）常温下，向溶液中滴加NaOH溶液，溶液pH与离子浓度关系如图所示。 表示与pH关系的线为______(填标号)。常温下，______。X点，则X点溶液中：______。 19. 以辉锑矿(主要成分为，含有少量、FeS、)通过氯化-水解制备锑白()的工艺流程如下： 已知：①浸取后的滤液中含有、、等；氧化性②矿物中相关元素可溶性组分物质的量浓度c与pH的关系如图所示： 回答下列问题： （1）“浸取”时辉锑矿需粉碎的目的是____________，滤渣1的主要成分是S和____________(填化学式)，“还原”时加入足量锑粉的主要作用是____________。 （2）“水解I”中向溶液中加热水，调节，有氯氧化锑(SbOCl)沉淀生成，反应的离子方程式为____________。 （3）“水解Ⅱ”用pH为7~8的氨水作脱氯剂，发生反应的化学方程式为____________，pH太高将导致______。若还原后的滤液不经水解Ⅰ调，直接加氨水调节pH为7~8，制得的锑白发黄，原因是____________。 （4）“还原”用的Sb可由电解法制得，如图所示，则阴极的电极反应式为____________，隔膜是______(填“阳”或“阴”)离子交换膜。 20. 二氧化碳催化加氢制甲烷涉及主要反应如下： Ⅰ． Ⅱ． （1）已知25℃时，、的燃烧热依次为、；。则_______(用含a、b、c的代数式表示)。 （2）在密闭容器中只发生反应Ⅰ，实验测得的某种平衡量x在不同压力p时随温度T变化关系如图甲所示。则x可表示_______(填“体积分数”或“转化率”)，_______(填“>”“<”或“=”，下同)，平衡常数_______。一定温度下，缩小容器体积，D点反应状态重新达平衡后，可能处于图中的_______点(填A~G中的点)。 （3）压力p下，在密闭容器中充入1mol和5mol发生反应Ⅰ和Ⅱ，平衡时，转化率和选择性[]随温度T变化如图乙所示。则表示选择性的曲线是_______(填标号)，随着温度升高，线表示的量先降低后升高的原因是_______。温度时，反应Ⅱ的平衡常数_______(保留2位有效数字)。 第1页/共1页 学科网（北京）股份有限公司 $ 2024—2025学年度第一学期高二教学质量检测 化学 注意事项： 1.答卷前，考生务必将自己的姓名、考生号等填写在答题卡和试卷指定位置。 2.回答选择题时，选出每小题答案后，用铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑。如需改动，用橡皮擦干净后，再选涂其他答案标号。回答非选择题时，将答案写在答题卡上。写在本试卷上无效。 3.考试结束后，将本试卷和答题卡一并交回。 可能用到的相对原子质量：H1 N14 O16 S32 Cl35.5 Fe56 Zn65 Pb207 一、选择题：本题共10小题，每题2分，共20分，每小题只有1个选项符合题目要求。 1. 化学与生活、生产密切相关。下列说法错误的是 A. 含氟牙膏预防龋齿是利用沉淀溶解平衡原理 B. 电热水器用镁棒防止内胆腐蚀的原理是牺牲阳极法 C. 易溶于和浓KI溶液都可用“相似相溶”原理解释 D. 日常生活中的焰火、LED灯光都与原子核外电子跃迁释放能量有关 【答案】C 【解析】 【详解】A．含氟牙膏提供的氟离子可使牙齿表面的羟基磷灰石转化为更难溶的氟磷灰石，使牙齿更耐酸蚀，利用了沉淀溶解平衡原理，A正确； B．镁比内胆金属活泼，镁棒与内胆构成原电池后，镁棒作负极并优先被氧化，内胆作正极而受到保护，属于牺牲阳极的阴极保护法，B正确； C．碘易溶于四氯化碳可用“相似相溶”原理解释；浓碘化钾溶液中发生反应，该反应促进碘溶解，不能用“相似相溶”原理解释，C错误； D．焰火和LED灯发光时，电子由较高能量状态跃迁到较低能量状态，并以光的形式释放能量，D正确； 故选C。 2. 下列化学用语或图示正确的是 A. 基态和的最外层电子排布图均为： B. 邻羟基苯甲醛分子内的氢键示意图为： C. HCl中σ共价键的电子云图： D. 的VSEPR模型： 【答案】C 【解析】 【详解】A．基态和的核外电子排布均为，最外层为L层，电子排布对应、轨道，题图给出的是、轨道，A错误； B．邻羟基苯甲醛的分子内氢键是羟基中与O相连的，和醛基的O之间形成的，符合结构，题图虚线连接位置错误，B错误； C．中的σ键是的轨道与的轨道“头碰头”重叠形成的键，题图电子云图符合该σ键的特征，C正确； D．中心原子的价层电子对数为，无孤电子对，VSEPR模型为平面三角形，题图为四面体结构，D错误； 答案选C。 3. 下列分子都是由极性键构成的极性分子的是 A. 和 B. 和 C. 和 D. 和 【答案】A 【解析】 【详解】A．和均由极性键构成，且均呈V形，键的极性不能相互抵消，都是极性分子，A正确； B．呈直线形，呈正八面体形，虽然都含极性键，但各自相同的键对称分布，键的极性相互抵消，均为非极性分子，B错误； C．和均呈正四面体形，虽然都含极性键，但各自相同的键对称分布，键的极性相互抵消，均为非极性分子，C错误； D．呈三角锥形，是极性分子；呈平面三角形，三个相同的极性键对称分布，键的极性相互抵消，是非极性分子，D错误； 故选A。 4. 下列装置或操作能达到实验目的的是 A．验证铁钉的析氢腐蚀 B．铁钉镀锌 C．制取无水 D．用pH试纸测定溶液pH A. A B. B C. C D. D 【答案】B 【解析】 【详解】A．该装置中溶液呈中性，铁钉发生吸氧腐蚀，无产生，无法验证析氢腐蚀，A错误； B．铁钉镀锌时，镀层金属连接电源正极作阳极，待镀铁钉连接电源负极作阴极，电解液为溶液，符合电镀原理，B正确； C．直接蒸发溶液时，水解生成，最终分解得到，无法获得无水，应在气流中加热蒸发，C错误； D．试纸直接浸入待测液会污染试剂，正确操作为用玻璃棒蘸取待测液滴在干燥试纸上，D错误； 故选B。 5. W、X、Y、Z、M是原子序数依次增大的五种主族元素，W的原子半径最小，X、Y、Z相邻，基态Y原子的核外电子有5种空间运动状态且有3个未成对电子，短周期中M电负性最小。下列说法正确的是 A. M元素位于元素周期表p区 B. 和空间结构均为平面三角形 C. 所有原子共平面 D. 稳定性： 【答案】B 【解析】 【分析】首先推断元素：W原子半径最小，为；基态Y原子有5种空间运动状态（即5个原子轨道），且含3个未成对电子，核外电子排布为，Y为；X、Y、Z相邻且原子序数依次增大，故X为、Z为；短周期中M电负性最小，M为。 【详解】A．M为，价电子排布为，位于元素周期表s区，A错误； B．为，中心价层电子对数为，无孤电子对，杂化，空间结构为平面三角形；为，中心价层电子对数为，无孤电子对，杂化，空间结构为平面三角形，B正确； C．为，为折线形结构，所有原子不共平面，C错误； D．非金属性，气态氢化物稳定性，即，D错误； 故选B。 6. 为探究化学平衡移动，取适量固体进行实验。已知反应：(蓝色)(黄色)。下列说法错误的是 A. 加少量水，溶液中同时存在和，溶液为绿色 B. 加大量水，平衡逆向移动，溶液变为蓝色 C. 对绿色溶液进行加热，溶液变为黄色，则 D. 若向溶液中加NaCl固体，溶液可由蓝色变为绿色 【答案】C 【解析】 【详解】A．加少量水时，平衡发生移动但体系中同时存在蓝色的和黄色的，两者混合呈现绿色，A正确； B．该反应左边离子总系数为5，右边为1（纯水不计入浓度商），加大量水稀释时，平衡向离子数目增多的逆向移动，浓度占主导，溶液变为蓝色，B正确； C．加热绿色溶液变为黄色，说明平衡正向移动，根据勒夏特列原理，升高温度平衡向吸热方向移动，因此正反应吸热，，并非，C错误； D．溶液中存在大量蓝色的，加入固体时浓度增大，平衡正向移动，生成黄色的，两者混合使溶液变为绿色，D正确； 故选C。 7. 对煤浆中进行电解脱硫原理如图。下列说法正确的是 A. 工作时，石墨Ⅰ可接铅蓄电池的极 B. 工作开始时，石墨Ⅱ电极反应式为 C. 工作中，混合液变大 D. 理论上处理，电路中至少转移 【答案】B 【解析】 【分析】该装置为电解池，根据石墨Ⅰ发生的电极反应为可知，该电极为阳极，与电源正极相连，石墨Ⅱ为阴极，与电源负极相连，电极反应为，电解质溶液中发生。 【详解】A．铅蓄电池的极为负极，为正极，根据上述分析可知，石墨Ⅰ为阳极，与电源正极相连，即接铅蓄电池的极，A错误； B．工作开始时，石墨Ⅱ为阴极，与电源负极相连，电极反应为，B正确； C．工作中，阳极发生，阴极发生，根据关系式，而溶液中发生，有关系式，则反应中增大，变小，C错误； D．根据，理论上处理，需要15 mol参加反应，即阳极生成15 mol，电路中转移，D错误； 故选B。 8. 根据实验操作和现象所得结论正确的是 实验操作 现象 结论 A 室温下，用pH计分别测定同浓度NaF和溶液的pH 相同温度下， B 室温下，向浓度均为和混合溶液中滴加溶液 产生白色沉淀 相同温度下， C 向溶液中通入气体 产生黑色沉淀 酸性： D 平衡后，保持温度不变，扩大容器体积 容器中气体颜色比开始浅 减压后该平衡向正反应方向移动 A. A B. B C. C D. D 【答案】A 【解析】 【详解】A．同浓度强碱弱酸盐溶液pH越小，对应酸根水解程度越弱，酸的酸性越强、越大，由可推出，A正确； B．和均为白色沉淀，无法判断沉淀组成，且实际相同温度下，B错误； C．反应发生是因为生成的难溶于强酸，实际为弱酸、为强酸，酸性，C错误； D．反应正反应气体分子数减小，减压平衡向逆反应方向移动，颜色变浅是容器体积扩大导致浓度降低的主导结果，D错误； 故选A。 9. 硫与二氟卡宾反应生成，反应历程如图所示(TS表示过渡态，IM表示中间产物)。下列说法正确的是 A. 中间产物中最稳定的是IM2 B. 反应过程中只有非极性键的断裂和形成 C. 使用催化剂可降低反应的活化能和焓变 D. 反应过程中体系内积累的IM2比IM3多 【答案】D 【解析】 【详解】A．物质能量越低越稳定，中间产物中能量最低，是最稳定的中间产物，A错误； B．反应过程中有、等极性键的形成，并非只有非极性键的断裂和形成，B错误； C．催化剂可降低反应的活化能，但不改变反应的焓变，焓变只由反应物和生成物的总能量差决定，C错误； D．转化为过渡态的活化能远高于转化为产物的活化能，消耗速率更慢，因此体系内积累的比多，D正确； 故选D。 10. 难溶于水，25℃时，不同pH的溶液中含铅物种存在以下平衡，溶液中各含铅物种的与pH的变化关系如图所示。 下列说法错误的是 A. 线Ⅰ表示与pH的变化关系 B. 25℃时， C. b点对应溶液的 D. 25℃时，的 【答案】D 【解析】 【分析】在强酸性环境下最大、最小，强碱性环境下最小、最大，可知直线I和Ⅲ分别表示与与的变化关系，直线Ⅱ表示与的变化关系。 【详解】A．由分析可知，直线Ⅰ表示与pH的变化关系，A正确； B．，代入a（6.3，0.7），此时有、、， ，B正确； C．，代入c（4.4，-10），此时有、、，， ，两式相加得，代入b点，此时有，故，，，，C正确； D．时，代入a（6.3，0.7），的，D不正确； 故答案选D。 二、选择题：本题共5小题，每小题4分，共20分。每小题有一个或两个选项符合题意，全都选对得4分，选对但不全的得2分，有选错的得0分。 11. 下列实验事实的理论解释错误的是 实验事实 理论 解释 A 的沸点高于HF 氢键键能： B 原子光谱是不连续的线状光谱 原子的能级是量子化的 C 、、键角依次减小 孤电子对与成键电子对之间的斥力大于成键电子对之间的斥力 D 常温常压下，卤素单质、、、的聚集状态由气态、液态到固态 结构相似的分子，范德华力随相对分子质量增大而增大 A. A B. B C. C D. D 【答案】AC 【解析】 【详解】A．的电负性大于，氢键键能，沸点更高是因为1个分子可形成的氢键数目更多，理论解释错误，A符合题意； B．原子的能级是量子化的，电子跃迁时吸收或释放的光子能量是分立的，因此原子光谱为不连续的线状光谱，理论解释正确，B不符合题意； C．、、的中心原子均无孤电子对，键角减小的原因是中心原子杂化类型不同、多重键与单键斥力不同，理论解释错误，C符合题意； D．卤素单质均为结构相似的双原子分子，范德华力随相对分子质量增大而增大，熔沸点依次升高，聚集状态从气态逐渐变为固态，理论解释正确，D不符合题意； 答案选AC。 12. 液态燃料电池制装置如图所示。双极膜复合层间的解离成和向两极迁移。下列叙述错误的是 A. 电势： B. 装置甲总反应为 C. 一段时间后，装置甲、乙中均需不断补充KOH D. 理论上，c极产生标准状况下22.4L时，双极膜中有72g水解离 【答案】C 【解析】 【分析】装置甲是燃料电池（原电池）：a极通入生成​，发生氧化反应，为负极；b极通入生成，发生还原反应，为正极。装置乙是电解池，外接原电池供电：c极接原电池正极b，为阳极；d极接原电池负极a，为阴极。 【详解】A．c接装置甲的正极b，d接装置甲的负极a，电解池阳极电势高于阴极，故电势，A正确； B．装置甲负极反应为，正极反应为，正负极反应相加得总反应，B正确； C．装置甲：双极膜解离出的向左侧负极区迁移，补充负极反应消耗的；向右侧正极区迁移，补充正极反应消耗的，甲的溶液中总量没有损耗，无需补充。装置乙：阴极d反应为，阳极c反应为，总反应消耗的和生成的物质的量相等，乙中也不会被消耗，无需补充。 因此“均需不断补充KOH”的表述错误，C错误； D．标准状况下物质的量为，c极生成时转移电子，双极膜每转移电子解离，故解离，质量为，D正确； 故选C。 13. 利用钴渣[主要含、]制备的工艺流程如图。已知浸取液中，常温下，，，当离子浓度时该离子沉淀完全。下列说法错误的是 A. “浸取”时，作还原剂 B. “调pH”时，应控制pH范围为3~9 C. “沉钴”释放的气体X通入氨水至过量后所得溶液可循环利用 D. “高温焙烧”化学方程式为 【答案】B 【解析】 【详解】A．浸取时元素从+3价被还原为+2价，失电子被氧化，作还原剂，A正确； B．调pH的目的是使完全沉淀而不沉淀：完全沉淀时，对应；开始沉淀时，对应，因此pH应控制在3~7之间，B错误； C．沉钴时反应为，气体X为，过量通入氨水生成，可循环用于沉钴步骤，C正确； D．高温焙烧时从+2价升高为+3价，作氧化剂，所给方程式电子守恒、原子守恒，D正确； 故选B。 14. 已知 。向2L恒容密闭容器中充入0.6molCO和0.4mol，、温度时的摩尔分数与温度和时间的关系如图所示。已知该反应的速率方程为，、温度时反应速率常数k分别为、。下列说法错误的是 A. B. 恒温恒压时，充入CO可增大反应速率 C. 、温度下达平衡时反应速率的比值： D. 温度下，时段内 【答案】BC 【解析】 【详解】A．温度越高反应速率越快，达到平衡耗时越短。图像中对应的曲线反应速率更快、更早达到平衡，说明；速率常数k随温度升高而增大，因此​，A正确； B．恒温恒压充入CO，容器体积增大，的物质的量不变但浓度降低，根据速率方程，反应速率会减小，B错误； C．平衡时，，；初始总物质的量为1mol，反应前后气体分子数不变，平衡时摩尔分数0.2，；平衡时摩尔分数0.1，，，因此，C错误； D．温度时，的摩尔分数从初始的0.4降至0.2，容器体积为2L，因此，平均反应速率，D正确； 故选BC。 15. 常温下，用溶液分别滴定下列两种混合溶液的滴定曲线如图： Ⅰ．20.00 mL浓度均为和溶液； Ⅱ．20.00 mL浓度均为和溶液；已知。下列说法错误的是 A. 混合溶液Ⅰ对应的滴定曲线为M线 B. a点由水电离出的 C. mL时，Ⅱ中 D. 时，Ⅰ中、之和大于Ⅱ中、之和 【答案】BD 【解析】 【分析】盐酸先中和两混合液中的NaOH，消耗20.00 mL盐酸后，Ⅰ中主要为和NaCl，Ⅱ中主要为和NaCl。氨水的电离常数远大于乙酸根的水解常数，所以相同滴定体积下Ⅰ的pH较大，Ⅰ对应M线，Ⅱ对应N线。 【详解】A．由分析可知，混合溶液Ⅰ对应M线，A正确； B．a点位于M线上，pH=6，此时溶液主要含氯化钠和氯化铵，水解促进水的电离。由可知，水电离出的氢离子浓度等于其中的氢离子浓度，而，B错误； C．滴入30.00 mL盐酸时，共加入3.000 mmol HCl，其中2.000 mmol用于中和NaOH，另有1.000 mmol乙酸根转化为乙酸，溶液总体积为50.00 mL。因此，，且。由电荷守恒，等物质的量的乙酸和乙酸钠共存时溶液显酸性，即，故乙酸根浓度大于乙酸浓度；乙酸根浓度又小于二者的总浓度0.04000 mol/L，因此，C正确； D．同为pH=7时，图中M线与该水平线的交点在N线右侧，所以Ⅰ达到pH=7时所需盐酸体积更大，所得溶液总体积也更大。两体系中含氮粒子或乙酸与乙酸根的总物质的量均为2.000 mmol，由物料守恒可得，D错误； 故选BD。 三、非选择题：本题共5小题，共60分。 16. 氧族元素可形成许多结构和性质特殊的化合物。回答下列问题： （1）基态S原子的价层电子排布式为______；同周期中，基态原子第一电离能比S大的主族元素是______(填元素符号)。常温下，与缓慢反应可产生无色气体，水解反应的产物为______(填化学式)。 （2）与按物质的量之比2：1发生化合反应生成A，测得A有2种微粒构成，其中阴离子结构式为该阴离子中键角______的键角(填“>”“<”或“=”)；阳离子化学式为______，其中心原子轨道杂化方式为______。 （3）乳酸分子结构如图，含有手性碳原子______个，已知能形成如图所示大π键()，则乳酸中键长最大的碳氧键为______(填标号)。乳酸酸性强于丙酸，原因是____________。乳酸的熔点远大于丙酸，除相对分子质量存在差异外，另一重要原因是____________。 【答案】（1） ①. ②. P、Cl ③. 、HF （2） ①. < ②. ③. sp （3） ①. 1 ②. ① ③. 羟基是吸电子基，使羧基中键极性增强，更易电离出 ④. 乳酸分子间可形成更多的氢键 【解析】 【小问1详解】 S是16号元素，位于元素周期表第三周期第VIA族，其价层电子排布式为。同一周期主族元素从左到右第一电离能呈增大趋势，但P元素的3p轨道处于半充满的稳定状态，第一电离能反常地大于相邻的S元素，故同周期中基态原子第一电离能比S大的主族元素是和。中F为-1价，S为+6价，发生水解反应时，F结合水中的生成，S结合生成，故水解产物为和。 【小问2详解】 分子中S原子的价层电子对数为，无孤电子对，采用杂化，空间结构为平面三角形，键角为；而在阴离子中，S原子形成4个键且无孤电子对，采用杂化，空间结构为四面体形，键角约为，故阴离子中键角小于的键角。根据原子守恒，反应物总组成为，减去阴离子，剩余部分即为阳离子。中心N原子的价层电子对数为，无孤电子对，故其轨道杂化方式为杂化。 【小问3详解】 手性碳原子是指连有四个不同原子或基团的饱和碳原子，乳酸分子中只有同时与醇羟基和甲基相连的饱和碳原子是手性碳原子，故含有1个手性碳原子。由于羧基中存在大键，使得羧基中的碳氧单键（③）具有部分双键性质，键长变短，而醇羟基的碳氧键（①）为纯单键，故键长最大的是①。乳酸分子中的具有吸电子作用，使得羧基中键极性增强，更容易电离出，因此酸性强于丙酸。乳酸分子比丙酸多一个羟基，分子间能形成更多的氢键，分子间作用力更强，从而使其熔点远大于丙酸。 17. 钢筋混凝土中含少量可溶性和，其中含量是影响其耐久性的重要因素之一，国家标准规定质量分数不高于0.06%。为测定某钢筋混凝土的含量，实验步骤如下： ①称量：准确称取某钢筋混凝土样品500.00 g ②浸取：加入400.00 mL稀硝酸浸泡12 h，过滤。（忽略溶液体积变化） ③滴定： 方法Ⅰ．莫尔法滴定：25℃时，量取10.00 mL滤液于锥形瓶中，加入NaOH溶液调pH为碱性，滴加溶液作指示剂（为砖红色沉淀），用标准溶液滴定。实验测得各微粒浓度变化如图甲所示，，X代表、，。 方法Ⅱ．佛尔哈德法滴定： a．25℃时，量取10.00 mL滤液于锥形瓶中，加入30.00 mL溶液充分反应。 b．加入2 mL硝基苯，振荡，直至沉淀表面沾满油状硝基苯。 c．滴加溶液作指示剂，用标准溶液滴定过量的。已知。 d．记录达滴定终点时消耗标准溶液的体积。重复上述操作，实验数据如下： 实验序号 1 2 3 4 消耗标准溶液体积/mL 20.02 20.34 19.98 20.00 回答下列问题： （1）步骤②稀硝酸的主要作用是除去，实验中发现有少量淡黄色浑浊产生，反应的离子方程式为____________。方法Ⅰ中，加入NaOH溶液调节pH为碱性的原因是____________。 （2）图甲中代表溶解平衡的线是______（填标号，下同）。方法Ⅰ滴定时，理论上混合液中指示剂的浓度不宜超过______。 （3）步骤c中达到滴定终点的现象为______。该样品的含量为______%（保留3位有效数字）。 （4）下列滴定过程的实验操作正确的是______。 A. 酸式滴定管排气泡 B. 定液 C. 向一个方向圆周运动摇瓶 D. 记录滴定终点读数为12.20 mL （5）下列操作会导致钢筋混凝土中含量测定结果偏低的是______。 A. 没有步骤b B. 步骤②中400 mL稀硝酸换成400 mL蒸馏水 C. 方法Ⅱ锥形瓶中加入待测溶液后，再加入少量水 D. 方法Ⅱ滴定结束后发现滴定管尖嘴处还挂有一滴标准溶液 【答案】（1） ①. ②. 防止酸性条件下转化为影响滴定终点判断 （2） ①. ① ②. （3） ①. 当滴入最后半滴标准溶液时，溶液变为红色，且半分钟内不褪色 ②. 0.0284 （4）C （5）AD 【解析】 【分析】佛尔哈德法先用过量硝酸银沉淀氯离子，再用硫氰酸铵返滴定剩余银离子，反应分别为和，因此。硝基苯包覆氯化银，防止其在返滴定时与硫氰酸根离子发生沉淀转化。 【小问1详解】 稀硝酸可氧化除去硫离子，生成的淡黄色浑浊为硫，离子方程式为。酸性条件下存在平衡，酸性增强会使铬酸根离子浓度减小，影响砖红色铬酸银沉淀指示终点，因此需用氢氧化钠将溶液调为碱性； 【小问2详解】 氯化银的溶解平衡为，，故，图线斜率为-1。铬酸银的溶解平衡为，，故，图线斜率为-2，因此①表示铬酸银的溶解平衡。由交点（2.0，7.7）得，。氯离子恰好沉淀时，银离子浓度与氯离子浓度相等，故指示剂浓度的上限为； 【小问3详解】 银离子被硫氰酸根离子完全沉淀后，微过量的硫氰酸根离子与铁离子作用而显红色，因此终点现象为滴入最后半滴硫氰酸铵标准溶液，振荡后溶液显红色，且半分钟内不褪色。第2次数据偏离其余三次，应舍去，平均体积为。根据返滴定关系，10.00 mL滤液中，所以； 【小问4详解】 A．图中弯起橡皮管并挤捏玻璃珠处排气泡，是碱式滴定管的操作；酸式滴定管应打开玻璃活塞，使溶液较快流过尖嘴排出气泡，A错误； B．定液读数时应待液面稳定，将滴定管从滴定架上取下，手持上部无刻度处使其自然垂直，并平视凹液面最低处；图示仍将滴定管夹在架上，B错误； C．一手控制滴定管，另一手握住锥形瓶颈并向同一方向作圆周运动，可使滴入的液体与瓶内溶液充分混合，C正确； D．滴定管刻度从上向下增大，图中凹液面最低点在12.00 mL刻度线上方两个小格，读数应为11.80 mL，D错误； 故选C； 【小问5详解】 A．未加硝基苯时，氯化银可与硫氰酸根离子发生，，硫氰酸铵消耗量增大，由返滴定相减关系可知氯离子测定结果偏低，A正确； B．改用蒸馏水浸取时，硫离子未被氧化除去，会发生而额外消耗银离子，使氯离子测定结果偏高，B错误； C．准确量取待测液后再加少量水，只改变溶液浓度和总体积，不改变其中氯离子的物质的量，对测定结果无影响，C错误； D．滴定管尖嘴处悬挂的一滴标准溶液已计入读数，却未进入锥形瓶反应，使记录的硫氰酸铵体积偏大，由返滴定相减关系可知氯离子测定结果偏低，D正确； 故选AD。 18. 硒(Se)是人体必需的微量元素之一，Se形成的含氧酸主要有和。 已知：，。回答下列问题： （1）的水溶液显______性(填“酸”、“中”或“碱”，下同)，______(填“>”“<”或“=”，下同)。 （2）常温下，溶液中，则第二步电离的电离常数为______(保留2位有效数字)。含等物质的量和的溶液显______性。 （3）向溶液中加入足量溶液，生成沉淀，反应的离子方程式为____________。 （4）常温下，向溶液中滴加NaOH溶液，溶液pH与离子浓度关系如图所示。 表示与pH关系的线为______(填标号)。常温下，______。X点，则X点溶液中：______。 【答案】（1） ①. 酸 ②. > （2） ①. 0.012 ②. 酸 （3） （4） ①. M ②. ③. = 【解析】 【小问1详解】 由已知条件可知，第一步完全电离，因此在溶液中只能发生电离而不能水解，其电离产生使溶液显酸性；根据溶液中的电荷守恒定律有：，由于发生电离使得，故； 【小问2详解】 的溶液中，第一步完全电离产生的和，溶液中总，则第二步电离产生的；平衡时，，，故第二步的电离常数；在含等物质的量和的溶液中，的水解常数，由于，即的电离程度远大于的水解程度，故溶液显酸性； 【小问3详解】 第一步完全电离，第二步部分电离，在书写离子方程式时应拆写为和，向其中加入足量溶液，完全反应生成并与结合生成沉淀，反应的离子方程式为：； 【小问4详解】 根据电离常数表达式，两边取负对数变形可得，同理可得；由于第一步电离大于第二步电离（），则，当纵坐标为0时，M线对应的较小，故M线表示与的关系；由N线可知，当时，，即，此时；由M线同理可知，；在X点，，，则，因此。 19. 以辉锑矿(主要成分为，含有少量、FeS、)通过氯化-水解制备锑白()的工艺流程如下： 已知：①浸取后的滤液中含有、、等；氧化性②矿物中相关元素可溶性组分物质的量浓度c与pH的关系如图所示： 回答下列问题： （1）“浸取”时辉锑矿需粉碎的目的是____________，滤渣1的主要成分是S和____________(填化学式)，“还原”时加入足量锑粉的主要作用是____________。 （2）“水解I”中向溶液中加热水，调节，有氯氧化锑(SbOCl)沉淀生成，反应的离子方程式为____________。 （3）“水解Ⅱ”用pH为7~8的氨水作脱氯剂，发生反应的化学方程式为____________，pH太高将导致______。若还原后的滤液不经水解Ⅰ调，直接加氨水调节pH为7~8，制得的锑白发黄，原因是____________。 （4）“还原”用的Sb可由电解法制得，如图所示，则阴极的电极反应式为____________，隔膜是______(填“阳”或“阴”)离子交换膜。 【答案】（1） ①. 增大反应物的接触面积，加快反应速率，提高浸取率 ②. ③. 将、还原为、，防止水解时与共沉 （2） （3） ①. ②. 转化为而溶解 ③. 中混入的被氧化 （4） ①. ②. 阳 【解析】 【分析】该流程以含杂质的辉锑矿为原料，先通过盐酸、氯气浸取，将硫化物、氧化物溶解转化为含、、的酸性滤液，分离出不溶的滤渣1；之后加入锑粉还原，将高价锑、过量的还原为和，除去过量锑粉得到还原后滤液；接着通过热水调pH=2水解析出SbOCl沉淀，将锑元素和留在滤液中的、分离；最后用弱碱性氨水和SbOCl反应脱氯得到目标产物锑白​。 【小问1详解】 矿石粉碎是化工浸取的常规操作，通过减小颗粒尺寸提升固液接触面积，从而加快反应速率，让更多目标组分溶解进入溶液。辉锑矿里的不与盐酸、氯气反应，难溶于体系，因此和反应生成的单质S共同成为滤渣1。结合已知氧化性顺序，足量Sb粉可以将、还原为、，避免后续水解时提前沉淀引入杂质。 【小问2详解】 pH=2.0的条件下，在热水中发生水解反应结合生成沉淀，同时释放出，配平后得到对应离子方程式：。 【小问3详解】 氨水作为弱碱脱氯，和SbOCl反应，将其转化为目标产物锑白​，同时生成氯化铵和水，反应的化学方程式为：。 根据pH-浓度关系图，当pH>8.8后锑元素会转化为可溶性的​进入滤液，最终造成锑白的产率下降。 若跳过水解I直接将pH调至7~8，会水解生成沉淀，已被空气中的氧气氧化为红褐色的沉淀，该杂质混入锑白中就会导致产品发黄。 【小问4详解】 阴极发生还原反应，左侧通入的​中的​得到电子被还原为单质Sb，同时释放出，配平电荷与原子后得到对应电极反应式：。右侧阳极区的溶液中需要通过隔膜进入左侧阴极区，维持两侧溶液的电荷平衡，因此该隔膜为阳离子交换膜。 20. 二氧化碳催化加氢制甲烷涉及主要反应如下： Ⅰ． Ⅱ． （1）已知25℃时，、的燃烧热依次为、；。则_______(用含a、b、c的代数式表示)。 （2）在密闭容器中只发生反应Ⅰ，实验测得的某种平衡量x在不同压力p时随温度T变化关系如图甲所示。则x可表示_______(填“体积分数”或“转化率”)，_______(填“>”“<”或“=”，下同)，平衡常数_______。一定温度下，缩小容器体积，D点反应状态重新达平衡后，可能处于图中的_______点(填A~G中的点)。 （3）压力p下，在密闭容器中充入1mol和5mol发生反应Ⅰ和Ⅱ，平衡时，转化率和选择性[]随温度T变化如图乙所示。则表示选择性的曲线是_______(填标号)，随着温度升高，线表示的量先降低后升高的原因是_______。温度时，反应Ⅱ的平衡常数_______(保留2位有效数字)。 【答案】（1） （2） ①. 转化率 ②. > ③. > ④. B （3） ①. ②. 低温时反应Ⅰ为主，升温平衡向逆反应方向移动，高温时反应Ⅱ为主，升温平衡向正反应方向移动，故转化率先降低后升高 ③. 0.0083 【解析】 【小问1详解】 根据题目所给数据，结合燃烧热的定义，记反应IV为CH4(g)+2O2(g)=CO2(g)+2H2O(l)ΔH4=akJ/mol，反应V为H2(g)+O2(g)=H2O(l)ΔH5=bkJ/mol，反应III为H2O(g)=H2O(l)ΔH3=ckJ·mol⁻¹，根据盖斯定律可知，反应I=4×反应V−反应IV−2×反应III，因此ΔH1=4×ΔH5−ΔH4−2×ΔH3=4×(bkJ/mol)−(akJ/mol)−2×(ckJ/mol)=4b−a−2c； 【小问2详解】 已知反应I正向是一个气体分子数减小的放热反应，当压强一定时，升高温度，平衡逆向移动，CO2的转化率降低，体积分数增大，因此x表示的是CO2的转化率；当温度一定时，增大压强，平衡正向移动，CO2的转化率增大，因此p1>p2；已知TA<TG，升高温度，平衡逆向移动，K值降低，因此KA>KG；一定温度下，缩小容器的体积，压强增大，平衡正向移动，CO2的转化率增大，因此D点反应状态重新达到平衡后，可能处于图中的B点。 【小问3详解】 反应I正向是一个放热反应，升高温度，平衡逆向移动，甲烷的物质的量降低，从而选择性降低，因此表示CH4选择性的曲线是L1；随着温度升高，线L2表示的量先降低后升高的原因是曲线L2表示的是平衡时的转化率，在低温时，以反应I为主导，升高温度，平衡逆向移动，CO2的转化率降低；当高温时，以反应II为主导，升高温度，反应II的平衡正向移动，CO2的转化率增大，因此CO2转化率先降低后升高；结合题目所给数据，已知起始时，n(CO2)=1mol，n(H2)=5mol，温度为T1时，当反应达到平衡状态，α(CO2)=20%，甲烷的选择性=50%，则平衡时n(CO2)=1mol×(1−20%)=0.8mol，结合甲烷选择性的计算公式有=50%，因此n(CH4)=0.1mol，根据碳元素守恒有n(CO)=1mol−0.8mol−0.1mol=0.1mol，根据氧元素守恒有n(H2O)=2mol−0.1mol−0.8mol×2=0.3mol，根据氢元素守恒有n(H2)=×(10mol−0.1mol×4−0.3mol×2)=4.5mol，n(总)=0.8mol+4.5mol+0.1mol+0.3mol+0.1mol=5.8mol，则≈0.0083。 第1页/共1页 学科网（北京）股份有限公司 $