内容正文:
第三节 化学反应的方向
第二章 化学反应速率与化学平衡
人教版 高二年级
选择性必修一
Z
1.了解判断化学反应进行方向的三个判据,构建判断化学反应自发性的思维方法模型。
2.科学态度与社会责任:根据三个判据的发展过程,理解科学知识的曲折发展历程,增强对化学反应自发性研究重要意义的认识。
重点:焓判据与熵判据。
难点:焓减、熵增与化学反应方向的关系。
教学目标与重难点
1.为什么工业可以用碳还原法冶炼铁,却不能冶炼铝?
3C(s)+2Al2O3(s) =3CO2(g) +4Al (s)
2.汽车尾气中的主要污染物是NO和CO,可以用下面的反应处理尾气吗?
2NO(g)+2CO(g)=N2(g)+2CO2(g)
如果不做实验,有什么理论可以用来判断反应的可行性吗?
课堂引入
冰融化
墨水扩散
高山流水
热茶变凉
思考1:下列过程有何共同点?
自发过程:在一定条件下,不借助外部力量就能自发进行
持续进行
具有方向性:如水自发从高处流向低处,但不能自发从低处流向高处
课堂引入
思考2:以下化学反应是自发的吗?
铁生锈
自发
2H2+O2=2H2O
电解水
不自发
自发
不自发
化学反应也分可自发进行的和非自发的
在一定条件下,如果一个过程是自发的,那么它的逆过程通常是非自发的
非自发过程:在一定条件下,需持续借助外力才能进行的过程
氢气燃烧
铁生锈
除铁锈
自发
思考3:结合下图猜想自发反应可能具有什么特点?
高山流水
暖手
体系趋向于从能量高的状态转变为能量低的状态,因此反应放热有利于反应自发进行
势能高→势能低
温度高→温度低
能量高→能量低
焓判据
Zn(s) + CuSO4 (aq) = ZnSO4 (aq) + Cu (s) △H = -216.8 kJ/mol
2H2 (g) + O2 (g) = 2H2O (l) △H = -571.6 kJ/mol
NaOH(aq) + HCl(aq) = NaCl(aq) + H2O(l) △H= -57.3 kJ/mol
2Na(s) + 2H2O(l) = 2NaOH(aq) + H2(g) △H= -636.1 kJ/mol
C3H8(g) + 5O2(g) = 3CO2(g) + 4H2O(l) △H=-2217.5kJ/mol
常见的自发反应:
思考4:吸热反应就不能自发进行了吗?
NaHCO3(s)+HCl(aq)=NaCl(aq)+H2O(l)+CO2 (g) ΔH=+31.4kJ/mol
2N2O5(g)=4NO2(g)+O2 (g) ΔH=+109.8kJ/mol
Ba(OH)2·8H2O+2NH4Cl=BaCl2+10H2O+2NH3↑ ΔH >0
反应放热有利于反应自发进行,但只根据“焓判据”来判断化学反应的方向是不全面的
焓判据
变乱的房间
自发变乱,变混乱了
打结的各种线
散落的书籍
固体溶解
气体扩散
实际应用
熵:用来度量体系混乱程度的物理量 符号:S
单位:J/(mol·K)
同一物质的熵值:S(g)>S(l)>S(s)
S(l): 69.9 J·mol-1·K-1
S(s): 47.9 J·mol-1·K-1
S(g): 188.7 J·mol-1·K-1
体系的混乱程度越大,体系的熵值就越大
思考5:不同物质的熵值一样吗?同一个物质的熵值一样吗?
不同物质熵值不同
熵判据
9
思考6:下列吸热反应为什么能自发进行?
2NH4Cl(s)+Ba(OH)2·8H2O(s)=NH3(g)+BaCl2(s)+10H2O(l)
2N2O5(g) = 4NO2(g) + O2(g)
NH4HCO3(s)+HCl(aq)=NaCl(aq)+CO2(g)+H2O(l)
ΔS > 0
ΔS > 0
ΔS > 0
上述反应过程中气体分子数增大,均为熵增大的反应
孤立体系或绝热体系中,反应自发地向熵增(即气体分子数增大)的方向进行
2H2O2(aq) = 2H2O(l)+O2(g)
2KClO3(s) = 2KCl(s) + 3O2 (g)
通常情况下,气体分子数增大的化学反应为熵增的反应
ΔS > 0
熵判据
思考7:在下列变化中,体系的熵将发生怎样的变化?
①少量的食盐溶解于水中
②气态水变成液态水
③4Fe(OH)2(s) + O2(g) + 2H2O(l) === 4Fe(OH)3(s)
④HCl(g) + NH3(g) = NH4Cl(s)
ΔS>0
ΔS<0
ΔS<0
ΔS<0
思考8:反应③④能自发进行吗?说明了什么?
熵增过程有利于反应自发进行,
但只根据“熵判据”来判断化学反应的方向也是不全面的。
ΔH<0,自发进行
焓判据
ΔS>0,自发进行
熵判据
都不是唯一判据
熵判据
美国物理化学家吉布斯
研究表明:在等温、等压条件下,化学反应总是向着自由能
减小ΔG<0的方向进行,直到达到平衡。
高温自发
低温自发
“正正高温、负负低温”
G :自由能 T:开尔文温度,25℃=298K
复合判据
思考9:用碳还原法冶炼铝可行吗?
3C(s)+2Al2O3(s) =3CO2(g) +4Al (s)
298K、100kPa下,ΔH = +2171 kJ·mol-1 ΔS = +635.5 J·mol-1·K-1
T>3416K 才能自发进行,温度过高工业生产难以满足
3C(s)+2Fe2O3(s) =3CO2(g) +4Fe(s)
298K、100kPa下,ΔH = +469 kJ·mol-1 ΔS = +557.8 J·mol-1·K-1
高温下自发
高温下自发
T>841K(即568°C)能自发进行
复合判据
思考10:汽车尾气处理的反应在室温下能自发进行吗?
2NO(g)+2CO(g)=N2(g)+2CO2(g)
298K、100kPa下,ΔH= -746.8 KJ/mol ΔS = -197.5 J/mol·K
ΔG = ΔH – TΔS
= -746.8 KJ·mol-1 + 298K × 197.5×10-3 KJ·mol-1·K-1
= -687.945 KJ·mol-1 < 0
思考11:能自发进行就表示能实际发生吗?
室温下可自发进行
ΔG < 0,只能说明反应具备发生的可能性,不表示一定能实际发生,因为还涉及反应速率问题
实际生产中不仅要考虑反应可不可以发生,还要考虑反应速率是否合适
复合判据
水从高处流下来是自发的,但是如果路径很细小,实际流下来是很慢很慢的
14
C(金刚石,s) = C(石墨,s)
298K、100kPa下 ΔH = -1.9 KJ·mol-1,ΔS = +3.36 J·mol-1·K-1
由于金刚石结构很稳定,反应的能垒非常高,常温下该反应非常非常慢(可认为几乎不反应)
实际应用
工业制钛
①TiO2(s)+2Cl2(g)=TiCl4(l)+O2(g)
ΔH= +161.9KJ/mol ΔS=-38.4 J·mol-1·K-1
②Mg+ TiCl4=Ti+ MgCl2
工业上“改造”反应
2C(s,石墨)+ O2(g) = 2CO(g)
ΔH=-221.1KJ/mol ΔS=+179.4 J·mol-1·K-1
TiO2(s)+2Cl2(g)+2C(s,石墨)=TiCl4(l)+2CO(g)
ΔH=-59.2KJ/mol ΔS=+141.0 J·mol-1·K-1
任意温度不自发
任意温度自发
实际应用
化学反应的方向
焓判据 ΔH < 0
熵判据 ΔS > 0
复合判据 ΔG = ΔH – TΔS < 0
易错点:
ΔG<0,只能说明反应具备发生的可能性,不表示一定能实际发生,因为还涉及反应速率问题
自发的反应也可能需要特定的反应条件,比如氢气和氧气常温能自发,但也要点燃
“正正高温、负负低温”
课堂小结
1.下列反应在任何温度下均能自发进行的是( )
A、2N2(g)+O2(g)=2N2O(g) ΔH = +163 kJ/mol
B、Ag(s)+Cl2(g)=AgCl(s) ΔH = -127 kJ/mol
C、H2O2(l)=O2(g)+H2O(l) ΔH = -98 kJ/mol
D、HgO(s)=Hg(l)+O2(g) ΔH = +91 kJ/mol
C
2.下列关于自发过程的叙述中,正确的是( )
A.只有不需要任何条件就能够自动进行的过程才是自发过程
B.需要加热才能进行的过程肯定不是自发过程
C.同一可逆反应的正、逆反应在不同条件下都有自发的可能
D.非自发过程在任何条件下都不可能变为自发过程
C
课堂检测
3.下列对化学反应预测正确的是( )
选项 化学反应方程式 已知条件 预测
A M(s)=X(g)+Y(s) ΔH>0 它是非自发反应
B W(s)+xG(g)=2Q(g) ΔH<0,自发反应 x可能等于1、2、3
C 4X(g)+5Y(g)=4W(g)+6G(g) 能自发反应 ΔH一定小于0
D 4M(s)+N(g)+2W(l)=4Q(s) 常温下,自发进行 ΔH>0
B
课堂检测
4.以下判断正确的是( )
A.CaCO3(s)=CaO(s)+CO2(g)△H=+178.5kJ·mol-1,该反应低温才能自发
B.通常化学反应的△S越大,越有利于反应自发进行,所以△S>0时反应必能自发
C.常温下,反应A(s)+B(g)=2X(g)不能自发进行,则该反应的ΔH>0
D.化学反应的速率越大,表明反应的活化能越小,故反应进行的程度就越大
C
课堂检测
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