内容正文:
上篇专题四热化学化学反应速率与平衡
专题四
热化学
化学反应速率与平衡
-EEEED
选择题突破四
1.反应机理循环图分析
突破核心透视
下列说法错误的是
A.步骤①生成的X*是O
太阳能
H2O
B.步骤②和④生成的Y是H2O
0
图
C.步骤④中m=1
D.1个CO2分子完成催化反应获得了8个
(1)催化机理循环图的解题思路
电子
只有箭头指入的物质为反应物,只有箭
2.(催化去除N,O川2026·1月浙江卷)某化学
看箭头
头指出的物质为产物,既有箭头指入又
定物质
有箭头指出的物质一般为催化剂或中
兴趣小组利用有机P化合物除去N2O的流
间产物
写总
程如下(Ph代表苯环),下列说法不正确
反应
→根据反应物和产物,快速写出总反应
的是
分析
对比反应前后物质结构的变化,可直接
PhSiH,(OH)
细节
判断反应中物质的断键、成键等情况
(2)考查方向
①与物质结构与性质模块融合:考查微观
结构,如电子排布、化合价、。键、π键、配位
键、分子空间结构、轨道杂化等。
②与无机化合物融合:考查物质的性质、氧
PhSiH
化还原反应、离子方程式等。
A.在该循环中I、Ⅲ均可作催化剂
③与有机化合物融合:通过反应本质
B.Ⅱ中P一N是N提供孤电子对
断键和成键,判断有机反应类型、有机产物
种类。
C.Ⅲ可能是
高考经典再研
1.(CO2(g)转化|2026·四川卷)将CO2(g)转
化为高值化学品有助于实现“双碳”目标。
H
CO2(g)催化转化的一种反应机理如下,图
D.产物中还可能生成Ph一Si
Si-Ph
中“2*”表示催化剂表面的2个吸附位,
H
“H*”表示吸附位上的H物种。
变式集训典题
C0(g)
2*
CH,(g+Y(g)+n+2)*
1.(羟醛缩合反应机理)羟醛缩合反应是一种
/①
一mH(g)+n*
常用的增长碳链的方法。一种合成目标产
C0*+X*
HC*+H0*+2*
HO O
③/
+2H*
物
(图中物质⑦)的反应机理如图
C0*+H0*+
H(g)
H2(g)+2*
H*+*
②Yg)
所示。下列说法错误的是
35
1化学
0H0
0
COOH
H
H
②
①
H
H20
④
H20
OH NCOOH
COOH
H:C
⑥
H
Ln为A配体
C为含的光催化剂
COOH
H:C-
A.X→Y过程中既有。键断裂,又有π键
⑤
A.物质②和⑤均易溶于水
断裂
B.物质③→④的过程中,N的杂化方式未发生
B.Z中Ni的化合价为+2
改变
C.PC②→PC①是一个氧化过程
C.⑥→⑦的过程中没有非极性键的断裂和
D.总反应式为
入/+ArCl
生成
Bu
D.化合物
H
入c00为该反应的催化剂,能
降低反应的活化能
催化剂
2.(光催化有机合成|2026·湖南卷)光催化是
B
种常用的绿色有机合成方法,合成化合物M
(Ar一表示芳基,Bu一表示叔丁基)的反应历
C温馨提
程如图所示。下列说法错误的是
)
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选择题突破四
2.能垒反应历程图分析
突破核心透视
化剂,其原理是Ce4+/Ce3+和Cu2+/Cu+氧
广过态」
化还原循环协同作用,反应路径如图(TS代
波态
表过渡态,¥代表吸附态)。下列说法正确
能量
的是
A+B
AH
中间产物C
CH,CN(g)+H2O(g)
CH,CN+H20→CH,CONH2
0
反应过程
CHCN*+H2O*
-0.68
-1.19
-1.75
(1)E1、E2分别为第一步、第二步反应的活
-2.07
-1.93/TS-2
2.31
TS-
化能。
TS-3
CH,CN*+H,O(g八
-2.82
CHCNH*+OH*
-314
3.10
(2)活化能与反应速率的关系:基元反应的活
-3.57
CH,CONH*+H*CH3CONH*
CH,CN*+OH*+H*
化能越大,反应速率越慢;一个反应的快慢
反应路径
取决于反应速率最慢(活化能最大)的基元
A.通入HCI会降低催化活性,因为生成
反应。
了CuCL2
(3)能量越低,物质越稳定。
B.CN键初始氢化所需要克服的能垒为一
(4)△H=生成物的总能量一反应物的总能量
1.75eV
=正反应的活化能一逆反应的活化能。
C.TS一2所属的基元反应为决速步骤
(5)催化剂的作用
D.物种①为CH COHNH”
催化剂参与反应,降低反应的活化能,加快反应
2.(反应历程图|2025·河北卷)氮化镓(GN)
速率。
是一种重要的半导体材料,广泛应用于光电
高考经典再研
信息材料等领域,可利用反应Ga2O3(s)+
1.(决速步骤与反应历程图|2026·江西卷)
2NH3(g)-=2GaN(s)+3H2O(g)制备。
Ce,Cu,/ZSM-5是一种降解含氰废气的催
反应历程(TS代表过渡态)如下:
36
上篇专题四热化学化学反应速率与平衡丨
i Ga203(s)+NH3(g)
-Ga2O2NH(s)+H2O(g)
C.过程Ⅱ中FeO4、CaO为催化剂,降低了
iGa2O2NH(s)+NH(g)、≌Ga2ON2H(s)+H2O(g)
TS7
反应的△H
iii Ga2ON2H2(s)
≌2GaN(s)+H0(g
-H20(g)TS6
6.376.08
TS5
/2GaN(s)
4.34
D.CH,超干重整CO,的总反应为CH4十
-H2O(g)TS4
3.39
+H20(g)
TS2
2Ga0,rs
2.13
3.30
TS3 +NHs(g)1.66
3.01
3C0,能化剂4C0+2H,0
0.64
Ga2ON2H2(s)
o
+NH3(g-0.06
0.480.05'
0.70
2.(催化剂、反应历程图|2025·河南卷)在催
-0.73
0.68
0.4
Ga202NH(s)
ie
化剂a或催化剂b作用下,丙烷发生脱氢反
反应历程
应制备丙烯,总反应的化学方程式为
下列说法错误的是
A.反应ⅰ是吸热过程
CHsCH2CH3(g)--CHsCH=CH2(g)+
B.反应iⅱ中HO(g)脱去步骤的活化能
H2(g),反应进程中的相对能量变化如图所
为2.69eV
示(*表示吸附态,℃H.CHCH2+2*H→
C.反应包含2个基元反应
CHCH一CH2(g)+H2(g)中部分进程已
D.总反应的速控步包含在反应ⅱ中
省略)。
变式集训典题
口一催化剂a
1.(催化剂与能量图)CH,超干重整CO2的催
△催化剂b
CH,CH-CH,(g)+H(g)
化转化如图甲所示,相关反应的能量变化如
1
图乙所示:
CHCH,CH,(g)
过渡态2
0☆
过渡态1
Ni
Ni
CH、C02C0、H2、C02
Fe04、Ca0、√C0和惰性气体
*CH,CH,CH,
过程I
*CH,CHCH,+*H
H20(g)
fe、CaCO
八惰性气体
*CH,CHCH,+2*H
过程Ⅱ
反应进程
能量
◆能量
过渡态
过渡态
下列说法正确的是
E-3.9k·mor
E=
78.9kj·mol
A.总反应是放热反应
C0(g+3H2(g
C0,g+4H,(gE243.9k·mo
E,=240.1kJ·molr
B.两种不同催化剂作用下总反应的化学平
衡常数不同
CH.(g)+H,O(g)
CH,(g)+2H20(g
反应过程
反应过程
C.和催化剂b相比,丙烷被催化剂a吸附得
乙
到的吸附态更稳定
下列说法不正确的是
A.过程I的热化学方程式为CH4(g)+CO2(g)
D.①转化为②的进程中,决速步骤为
==2CO(g)+2H2(g)△H=+247.4kJ
CHCH CH→CH CHCH3+H
·mol-1
C温馨提
B.过程Ⅱ实现了含碳物质与含氢物质的
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分离
选择题突破四
3.化学反应速率、平衡图像分析
突破核心透视
2.平衡常数K与温度的关系
温度变化
可逆反应的△H
K的变化
1.平衡常数K与浓度商Q的关系
升温
增大
达到平衡状态,Q=K;
吸热反应,△H>0
降温
减小
平衡正向移动,Q<K;
升温
减小
放热反应,△H<0
平衡逆向移动,Q>K。
降温
增大
37
1化学
3.化学平衡与平衡转化率
图甲中,T2温度下先达到
(1)转化率和平衡转化率
平衡,则T2>T,升高温
转化率有未达到平衡的转化率和已达到平
度,反应物转化率降低,平
T?
衡的平衡转化率,在审题的时候一定要注
t/min
衡逆向移动,则正反应为
意转化率是否为平衡转化率。
放热反应。同理,图乙中,
(2)转化率与温度的关系
1>2,增大压强,反应物
转化率升高,平衡正向移
可逆反应的焓变△H
升高温度
t/min
动,则正反应为气体分子
数减小的反应。图丙中
未达到平衡的转化率增大
吸热反应,△H>0
平衡状态相同,但达到平
已达到平衡的平衡转化率增大
衡的时间不同,a表示使用
未达到平衡的转化率增大
了催化剂或增大压强(反
放热反应,△H<0
t/min
已达到平衡的平衡转化率减小
应前后气体分子数相等的
可逆反应)
(3)增大反应物的浓度与平衡转化率的关系
(其中A、B、C均为气体)
高考经典再研
平衡移
反应物
1.(平衡转化率与温度图像2026·湖南卷)可
可逆反应
改变条件
备注
动方向
转化率
用CO2氧化烷烃脱氢制取烯烃。向密闭容
a(A)减小
器中通入C3H、CO2和He(体积比为1:1
A十B=一C增大A的浓度
正向移动
a(B)增大
:2),维持压强为pkPa,发生反应:
A一一B+C增大A的浓度
正向移动
a(A)减小
反应物转化
③
80
(543,60)
率实际是考
②
2A=一B十C:增大A的浓度
正向移动(A)不变
翠60
虑压强的
40
3A-一B+C:增大A的浓度
正向移动a(A)增大影响
Ξ20
(4)如果两气体物质的投料比按照化学计量数
200
400
00
800
TI℃
比投料,那么无论是否达到化学平衡,两者
Cs Hs(g)+CO2 (g)-
催化剂
C3H(g)+H2O
的转化率一直相等。
(g)+CO(g)。
4.转化率、产率、物质的量分数-温度图像模型
测得CH。的平衡转化率与温度的关系如
以密闭容器中发生某反应ts,反应物的转
图中曲线①所示。下列说法错误的是
化率随温度的变化关系图像为例:
(
A.该反应是吸热反应
个反应物的转化%
150℃之后,有两种情况:①时反应处
100
于平衡状态,温度升高,平衡逆向移动
150℃之前温度越高,反
反应物的转化率减小,反应为成热反应
B.512℃下,C02的平衡转化率为50%,则
应速率越大,反应物的转30
②若添加了催化剂,温度升高,催化剂
化率越大时反应未达
6
逐渐失活反应速率减小,反应物的转
到平衡
化率诚小,:时反应可能未达到平衡
该反应的K。=5kPa
10012014016018077℃
C.543℃下,体系中3n(C3H3)=2n(C3H)
5.转化率、产率、物质的量分数-时间图像模型
时,表明反应已达平衡
解题宗旨:“先转先平数值大”原则和“定一
D.若减小通入气体中He的占比,C3Hg的
议二”原则。
平衡转化率与温度的关系可能是曲线②
38
上篇专题四热化学化学反应速率与平衡
2.(基元反应、速率常数2026·河南卷)向一
0
恒容密闭容器中加入物质M,发生基元反
1.5
1.0
应:M(g)—=N(g),N(g)—Q(g),温度为
0.5
T1、T2时,各组分的物质的量浓度c与时间
0.0
T→增大
1
t的关系如图甲、图乙所示。温度为T,时,
A.a线所示物种为固相产物
M的浓度随时间的变化关系为lnc=lnc。
B.T1温度时,向容器中通人N2,气相产物
kt,k为反应M(g)=一N(g)的速率常数。
分压仍为
C.p3小于T3温度时热解反应的平衡常
T
0.5c
数K
D.T1温度时、向容器中加入b线所示物
3t1
种,重新达平衡时逆反应速率增大
t/s
t/s
2.(正逆反应速率与外因的关系)已知反应
图甲
图乙
2HI(g)一H2(g)+2(g)△H>0。在
下列说法正确的是
(
716K时向密闭容器中充入一定量的HI气
A.T >T2
体,平衡时气体混合物中HI的物质的量分
B.温度为T1时,M反应一半需要的时间
数a(HI)为78%。测得正~a(HI)和℃逆一
为21n2
k
a(H2)的关系如图所示。
2.8
C.N的浓度达到最大值时,N的生成速率
2.4
2.0D
目1.6
等于消耗速率
61.2
号0.8
D.加入某催化剂,仅使反应N(g)一Q(g)
0.4
0.0
0.4
的速率增大,则N的浓度最大值将增大
下列结论不正确的是
变式集训典题
A.该反应的压强平衡常数K.约为0.02
1.(2025·山东卷)在恒容密闭容器中,
B.增大体系压强,平衡不发生移动,平衡常数K
Na2SiF6(s)热解反应所得固相产物和气相
不变
产物均为含氟化合物。平衡体系中各组分
C.温度降低,℃正、℃均减小,平衡向逆反应方向
物质的量随温度的变化关系(实线部分)如
移动
图所示。已知:T2温度时,Na2SiF6(s)完全
D.温度升高,反应重新达到平衡时,图中表
示平衡的点可能是A和D
分解;体系中气相产物在T1、T3温度时的
C温馨提
分压分别为p1、力3。下列说法错误的是
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39I化学
[)CHO]十HO,Cu电极上发生的电子转移反应为
[OCH,O]--e一一HCOO+H·,H·结合成H2,
Cu电极为阳极;PbCu电极为阴极,首先HOOC
COOH在Pb上发生得电子的还原反应转化为)HC
COOH:H:C:O:+2e+2H+-OHC-COOH+H,O,
OHC-COOH与HO-NH,反应生成HOOC-CH
N-OH:OHC-COOH+HO一NH-→HOOC-CH
N一OH+H,O+H,HOOC一CH一N一(OH发生得电子
的还原反应转化成HNCH,COOH:HOOC一CH
N-OH+4e+5H一HN+CH,COOH+HO。
A.根据分析,电解过程中,阳极区消耗OH、同时生成
H,),故电解一段时间后阳极区c(OH)减小,A项正
确:B.根据分析,阴极区的总反应为HCO,十HO一
N+H +6e-+6H+--H:N+CH,COOH +3H2O,
1molH,)解离成1molH+和1 mol OH,故理论上生
成1 mol H:N CH,COOH双极膜中有6 mol H2 O解
离,B项错误:C,根据分析,结合装置图,阳极总反应为
2HCHO-2e+40H--2HCOO+H,+2H,O.C
项正确:D.根据分析,阴极区的Pb上发生反应HCO,
+2e+2H+一OHC-CO)H+HO,D项正确。]
2.D[A.左侧通入氧气生成H,),,且在K,S).溶液中可
生成OH,该电极反应方程式书写正确,A正确;B.电
路中转移2mol电子时,整个体系总电子转移量为
2mol,每释放1 mol Li对应1mol电子转移(LiFeP),
一e一FeP),十Li),双电极可同时回收Li计,理论上
可回收4 mol Li,B正确:C.右侧发生氧化反应:I厂被氧
化为1与,阳极连接电源正极,C正确:D.若1歧化转化
为1厂和1O,反应为:31+3H0一81厂+1O+
6H,该歧化反应为碘自身氧化还原,总反应中可得到
的电子数(氧化LiFePO:的总能力)不变:3molI原本
可得到6mol电子,歧化后1molI)3作为氧化剂可得
到6mol电子,总氧化能力不变,理论上脱出回收的L
总物质的量不变,因此不会降低锂的理论回收产率,D
错误。]
专题四热化学化学反应速率与平衡
选择题突破四1反应机理循环图分析
高考经典再研
1.C[A.由反应机理和元素守恒得,步骤①中CO,分子
在2个吸附位上生成C)”、)(即X),A正确:B.步骤
②中HO”、H'恰好生成HO(即Y),同时腾出2个吸
39
附位,步骤④中加入的H,和吸附位也可生成H”,再与
HO'也生成HO,B正确;C.步骤③中加入的H,中的1
个H夺取C)"中的)形成HO”,同时另1个H生成
HC”,同理步骤④中应该有4个H”生成,1个H”与
H)"生成HO,3个H"与HC'结合生成CH,,即m=
2,C错误;D.由碳元素化合价变化得C),(十4价)一
CH(一4价),1个CO,分子完成催化反应获得了8个
电子,D正确。门
2.B[A.催化剂在反应前后质量和化学性质不变。从流
程看,若以I为起点,则I是催化剂(先消耗、后生成),
Ⅲ是中间产物(先生成、后消耗),若以Ⅲ为起,点,则Ⅲ是
催化剂,I是中间产物,故1、Ⅲ均可作催化剂,A正确;
B.Ⅱ中P带正电,说明P失去了一个电子,形成4个键,
与N形成的是共价键,并非N提供弧电子对形成的配位
键,B错误;C.根据N的结构,从Ⅲ到N的反应过程中,
发生加成反应,结合原子守恒可知,Ⅲ可能是
,C正确:D.反应过程中生成了PhSiH
0
(OH),两分子PhSiH(OH)脱水可形成
Ph—Si
SiPh,D正确。]
H
变式集训典题
1.B[A.物质②和⑤都可以和水形成分子间氢键,故均易
溶于水,故A正确;B.物质③中N原子采取sp杂化,物
质④中N原子采取sp杂化,杂化方式变化,故B错误:
C.⑥·(⑦的过程中非极性共价键C一C键没有断裂和形
成,故C正确;D.合成物质⑦,反应物为丙酮和
HO O
CH,CHO,生成物是
C00H是反应的催化
剂,催化剂能降低反应的活化能,故D正确。]
2.B[A.X·Y过程中,X含碳碳三键,反应时三键的π键
断裂,同时伴随σ键(如Ni一C1键)断裂,既有6键断裂
Ar
又有π键断裂,A正确;B.由图可知,Lm一Ni(Ⅱ)中Ni
Ar
的化合价为+2价,L.一Ni(Ⅱ)中Ni与
八入人/结合生成Z,Ni原子与具有单电子的
●
'Bu
6
碳原子结合形成。键,且共用单子对偏向于C原子,则
Ni的化合价上升到十3价,B错误:C.该步骤是光催化
剂PC②与Iu一Ni(I)反应,生成PC①和Lm一Ni(0)。
在这个反应中,Ni的化合价从十1价下降到0价,L
Ni(I)是氧化剂,则PC②→PC①是一个氧化过程,C正
确:D,根据反应历程,反应物为炔烃X和ArCL,产物为
M,条件为光、催化剂,总反应式为
∠十A0橙化
光B
D
Bu
正确。]
选择题突破四2能垒反应历程图分析
高考经典再研
1.D[A.通入HCI时,CI会与催化剂中的Cu生成难溶
的CuCl,使催化剂活性位点减少,并非生成了CuCL,,A
错误;B.能垒为过渡态与前一中间体的自由能差值,恒
为正值,CN键初始氢化对应TS一1,能垒为一1.75eV
一(-3.57eV)=1.82eV,B错误;C.决速步骤为反应过
程中能垒最大的基元反应,经计算TS一1、TS一2、TS3
对应的能垒分别为1.82eV、1.25eV、0.83eV,TS-1
所属基元反应为决速步骤,C错误;D.根据反应前后原
子守恒,①是CH CNH”与OH”反应得到的中间体,后
续生成CHCONH"+H",故物种①为CH,COHNH',
D正确。]
2.D[观察历程图,反应i的反应物GO3(s)+NH:(g)
的相对能量为0,经TS1、TS2、TS3完成反应,生成
Ga),NH(s)和H,O,此时的相对能量为0.05eV,因此
体系能量在反应中增加,则该反应为吸热过程,A正确:
反应ⅱ中因H,O(g)脱去步骤需要经过TS5,则活化能
为0.70eV与TS5的相对能量差,即3.39eV-0.70eV
=2.69eV,B正确;反应i从Ga,ONH,(s)生成2GaN(s)
十HO(g)经历过渡态TS6、TS7,说明该反应分两步进
行,包含2个基元反应(基元反应判断),C正确;整个反
应历程中,活化能最高的步骤是反应前中TS7对应的步
骤(活化能为3.07eV),所以总反应的速控步包含在反
应ⅲ中,D错误。]
变式集训典题
1.C[结合图乙可知,①CH,(g)+HO(g)一CO(g)+
3H(g)△H1=+206.2kJ·mo,②C)2(g)+4H2(g)
CH(g)+2H,O(g)△H2=-165.0k·mdl1,根
据盖斯定律,由①×2十②得到CH(g)十C),(g)一CO(g)十
39
讲解册参考答案
2H,(g)△H=2×△H1+△H2=+247.4kJ·mol1,A
正确:过程Ⅱ的反应涉及CO十C),十H,十Fe,),十Ca)
→H,O+Fe+CaCO、Fe十CaCO,十惰性气体→惰性
气体+FeO,+CaO十CO,实现了含碳物质与含氢物质
的分离,B正确:过程Ⅱ中FeO,、CaO为催化剂,可以改
变反应速率,不能改变反应的△H,C错误;根据图甲中
物质的参与和生成情况,结合反应过程中的催化剂和中
间产物,总反应可表示为CH,十3C0,催化剂4C0+
2H,O,D正确。]
2.C[A.由图可知,生成物能量高,总反应为吸热反应,A
错误;B.平衡常数只和温度有关,与催化剂无关,B错误;
C.由图可知,丙烷被催化剂a吸附后能量更低,则被催
化剂a吸附后得到的吸附态更稳定,C正确:D.活化能
高的反应速率慢,是反应的决速步骤,故决速步骤为
CH CHCH·CH CHCH。+"H或"CH CHCH+"H→
CHCHCH+2'H,D错误。]
选择题突破四3化学反应速率、平衡图像分析
高考经典再研
1.B[A.温度升高,CHg平衡转化率升高,说明升温平衡
正向移动,正反应为吸热反应,A正确;B.设初始CH:、
C)2、He的物质的量分别为1mol、1mol、2mol,C)2平
衡转化率为50%时,反应的C02为0.5mol,列出“三段
式”
、催化剂
C.Hs (g)CO (g)-
-C.H(g)+H O(g)+COXg)
起始(mol)1
1
0
0
0
转化(mol)0.50.5
0.5
0.50.5
平衡(mol)0.50.5
0.5
0.50.5
平衡时总物质的量为0.5mol+0.5mol+0.5mol+0.5mol
十0.5mol十2mol=4.5mol,压强平衡常数:K。=
10.5p
(CgH)·p(HO)·(CO)
4.5
p(C3Hg)·p(CO)
】
9
≠号A,B错误:C.543℃下C,H.平衡转化率为60%,
平衡时n(C3Hg)=0.4mol,由方程式系数关系可知n
(C3H)=0.6mol,满足3n(C3Hg)=2n(C3H),故该关
系成立时反应达平衡,C正确;D.总压不变,减小He的
占比,反应体系各物质分压增大,该反应正反应为气体
分子数增大的反应,加压平衡逆向移动,C,H:平衡转化
率降低,对应曲线②,D正确。]
1化学
2.C[A.温度越高,反应速率越快,相同时间内反应物消
耗越快。对比两图可知:T,温度下M浓度下降更快,反
应速率更快,因此T,>T,,A错误;B.根据题目给出的
lc=lnc。一kt,可以将公式变形为:lnC=一kt,当M反
Co
1
应-率时6=代入得:n
Co
=-kt,ln
1=一kt
n2=kt,t=2B错误;C.N是中间产物,N浓屋
增大时,N的生成速率大于消耗速率:N浓度达到最大
值后开始下降,此时的生成速率小于消耗速率,因此N
浓度最大时,生成速率等于消耗速率,C正确;D.催化剂
仅改变反应速率,不改变浓度变化的趋势:若仅增大N
(g)→Q(g)的反应速率,N生成后消耗更快,会使N的
浓度最大值减小,D错误。]
变式集训典题
1.D Na,SiF(s)受热分解生成NaF和SiF,两种氟化
物,NaF为离子晶体,Sf:为分子晶体,熔点:NaF>
SiF,,因此NaF为固相产物,SiF,为气相产物,则热解反
应的化学方程式为Na,SiF,(s)2NaF(s)+SiP,(g),
根据曲线的变化趋势及变化比例,结合方程式可判断曲线
a、b、c分别为NaF(s)、SiF,(g)、Na,SiF,(s)。由上述分析知,
A正确;N,不与体系中任何物质反应,由于容器恒容,因此
SF的分压不变,仍为p1,B正确;该反应的平衡常数K
=(SF,),由题图可知,温度越高,Na,SiF分解程度越大,
平衡时p(SiF,)越大,即K.越大,由于T2温度下Na,SiF
已完全分解,因此升温至T时,无法释放更多的SF,故p
小于T3温度时热解反应的平衡常数K。,C正确;T温度
时,加入SiF:的瞬间其分压增大,平衡逆向移动,由K,
=(SF,)知,重新平衡后SiF,的分压仍为p1,SF,的浓度
不变,故逆反应速率不变,D错误。]
2.D[平衡时气体混合物中H1的物质的量分数a(HI)为
78%,则a(H2)=a(12)=11%,故H1的平衡分压为
0.78感,H、1,的平衡分压均为0.11ps,该反应的压强
平衡常数K,=H:):1)=0.11ps)
p(H1)
(0.78p8)F≈0.02,A
项正确;2HI(g)=三H,(g)十L,(g)反应前后气体的体积
不变,故增大体系压强,平衡不发生移动,温度不变,平
衡常数K,不变,B项正确;正反应是吸热反应,温度降
低,正、心均减小,平衡逆向移动,C项正确;正反应吸
热,升高温度,℃正与℃楼均增大,平衡正向移动,a(H1)减
小,a(H2)增大,反应重新达到平衡,v正~a(HI)和v是~
a(H)相对应的点分别为A点和E点,D项错误。]
32
非选择题超热点突破二突破1
[例]解析:(1)根据盖斯定律,目标反应=反应I十反应
Ⅱ,因此△Hg=△H1+△H=(m+n)kJ·mol-1。(2)a
若反应生成了D,总消耗A的物质的量为n(C)+2n(D),总
消耗B的物质的量为n(C)十n(D),因此A=
0(B)
8+a<2a给误:b.由图可知,在0120m
内,135℃时,体系无D,说明只发生了反应I,C的净生
成速率等于B的消耗速率,b正确;C.观察图像,在
145℃(虚线)下,240~320min时各物质浓度曲线已呈
水平状态,说明反应已经达到平衡,净反应速率(平均速
率)为0:而在135℃(实线)下,240~320min时曲线仍
有微小变化,说明反应仍在向右进行,平均速率大于0。
因此在145℃时的平均速率小于其在135℃时的平均速
率,c正确;故选bc。(3)水是反应I、Ⅱ的生成物,移走
水使生成物浓度减小,两个反应的平衡均正向移动,因
此C和D的产率增大。(4)已知135℃平衡时c(B)=
D50mol·b,由表格号=0.90,得c(C)=0.90☒
0.50=0.45molL,又cD=0.11,因此c(D)=0.1
c(C)
×0.45≈0.05mol·L1(或可通过计算精确值):
反应I:
A+B=C+H2O
变化量mol/L0.50.50.50.5:
反应Ⅱ:
A+C==D十H):
变化量mol/L0.050.050.050.05
平衡时c(D)=0.05mol·L1:c(A)=(1.0-0.5-
0.05)mol·L1=0.45mol.L1,c(B)=1.0mol·L-
-0.5mol·L-1=0.5mol·L1,c(H0)=(0.5+
0.05)mol·L-1=0.55mol·L1,c(C)=0.5mol·L
-0.05mol·L1=0.45mol·L1;对于反应I,平衡常
数K(I)=90,代入#K(I)
0.45×0.55=1.10。
0.45×0.50
(5)K1=cC)×c(HO)
c(B)
c(A)、K,=cD×c(H,O
c(C)
c(A)
,温度升
高,cC.c(D)
,B(心均增大,说明K1、K,均随温度升高而增
大,因光AH,>0dH,>0:升高相网温定,稆的增大
倍我大于得的塔大俗数,这说期K,增大的俗:大于