上篇 专题二 物质结构与性质 选择题-【创新教程】2027年高考化学艺考生文化课百日冲关学生用书

1化学 专题二 物质结构与性质 DEED 选择题突破二 1.元素“位一构一 性”推断 突破核心透视 续表 1.元素周期律 原子越易得电子，非金属性越强（与原子得电 项目 同周期（左→右） 同主族（上·下） 本质 子数目无关) 核电荷数 逐渐增大 逐渐增大 :电子层数 相同 逐渐增多 原 单质与H2越容易化合，简单气态氢化物越稳 子原子半径 逐渐减小 逐渐增大 结 定，非金属性越强 构 阳离子逐渐减小 非 离子半径 阴离子逐渐减小 逐渐增大 金 单质氧化性越强或对应的阴离子还原性越 r(阴离子)>r(阳离子)》 性 弱，非金属性越强 比 判断 最高正化合价由十1 较 依据 化合价 ·+7()、F除外) 相同最高正化合价= 最高价氧化物对应水化物的酸性越强，非金 负化合价=一(8 主族序数()、F除外) 主族序数)(H除外) 属性越强 元素的 金属性 金属性逐渐减弱，非 金属性逐渐增强，非 若A”-十B→Bm-十A(n>0,m>0),则B 和非金 金属性逐渐增强 金属性逐渐减弱 的非金属性比A的强 属性 离子的 阳离子氧化性逐渐 阳离子氧化性逐渐 (2)第一电离能及应用 T 增强 减弱 素 氧化性 ①第一电离能变化规律 性 还原性 阴离子还原性逐渐 阴离子还原性逐渐 减弱 增强 解释：第ⅡA族元素原子的价层电子排 第一电离能(kJ·mo) 布式为ns全充满，第VA族元素原子的 气态氢化 价层电子排布式为ns2np,其中np轨道 逐渐增强 逐渐减弱 通常第ⅡA族和第 为半充满。全充满、半充满状态均比较 物稳定性 2500 稳定，具有较大的第一电离能。 2000 最高价氧 能分别高 碱性逐渐增强 可周明用令邻元素 佩一周期：第一种元素的 电离能最小，最后 化物对应 碱性逐渐减弱 ,500 种元素的第一 酸性逐渐减弱 c/o 离能最大 的水化物： 酸性逐渐增强 1000 总体从左到右呈增大的变 化趋势，但受电子层结 的酸碱性 500 的影响有曲折起伏 A b 元素的第 同一族：从上到下，第 电离能逐渐减小 逐渐增大趋势 逐渐减小趋势 02468101214161820222426283032343638525456 一电离能 原子序数 元素的 电负性 逐渐增大 逐渐减小 ②同种元素电离能逐级增大，即I1<I2< (1)元素金属性、非金属性强弱判断 I3… 原子越易失电子，金属性越强（与原子失电子 ③应用 本质 数目无关) a.判断元素的金属性或非金属性强弱：一 在金属活动性顺序中位置越靠前，金属性越强 般情况下，第一电离能越小，元素的原子越 单质与水或非氧化性酸反应越刷烈，金属 性越强 容易失去电子，元素金属性越强、非金属性 比判断 单质还原性越强或对应的阳离子氧化性越 越弱。 较依据 弱，金属性越强 b.判断元素的最外层电子数：如果某主族 最高价氧化物对应水化物的碱性越强，金属 性越强 元素的In+1>In（n≤7)，则该元素的最外 若X++Y→X+Ym+(n>0,m>0),则Y 层电子数为n,如Na的I2>I1,所以Na的 的金属性比X的强 最外层电子数为1。 12 上篇专题二 物质结构与性质 (3)电负性的应用 (2)共价键数目推断元素 短周期 利用周期表中位置判断电负性强弱也是高考热点，如(2023·全国乙T351改编)探测 H B,Al C.Si N.P 0,S F,CI 元素 发现火星上存在大量橄榄石矿物(MgFe,Si0)。橄榄石中，各元素电负性大小顺 序为：0>Si>Fe>Mge A A NA VA VIA VA 金属元素的电负性一般小于18，电负性越小，金 判断元素金属性与 属元素越活泼 4个共 非金属性的强弱 键 非金属元素的电负性一般大于18，电负性越大， 非金属元素越活泼 电 常见成个 3个共 3个共价键】 2个共 价键： 价键： 1个共价 性的应用 判断元素在化合物 电负性大的元素易呈现负价 键情况 键： 或 或 -X- X 键：一X 中价态的正负 电负性小的元素易呈现正价 -X- 或=X 或一x 电负性差值大的元素原子之间形成的化学键主要 是离子键（一般大于1.7） 判断化学键类型 电负性差值小的元素原子之间形成的化学键主要是 利用电负性解释化学键强弱 共价键（一般小于17） 是文字表达中常考内容 个共价键： 2022·全国甲T354改编)聚四氟乙烯的化学稳定性高于聚乙烯，从化学键的角度解释原 因：氟的电负性较强，C一F键的键能比C一H键的键能大，使得聚四氟乙烯的化学稳 或 定性比聚乙烯的强。 (4)对角线规则 4个共 于阳离子 :S可形 C可形成 价键： 中)：6个共 成 OH 特殊成 价 键： LiBe B、 键情况 Mg Al Si (位 (位 阴离子 (12e结 (14e结 中) 于阴离子 构)等 构)等 在元素周期表中，某些主族元素与右下方 中)： OH 的主族元素（如图所示）的有些性质是相似 O-N-0 (10e结 的，这种相似性被称为对角线规则。如硼 构)等 高考经典再研 和硅的含氧酸盐都能形成玻璃且互熔；铍 1.(位构性推断元素|2026·云南卷)某水滑石 和铝的氢氧化物均为两性氢氧化物等。 是一种高效环保的阻燃剂，所含U、V、W、 2.“位一构一性”综合应用 X、Y、Z为原子序数依次增大的前20号主 族元素，U是原子半径最小的元素，V的p 核电荷数=原子序数 轨道电子数是s轨道电子数的一半，X的最 结构 核外电子数 电子层数=周期序数 外层电子数与其K层电子数相等，Y的氧 最外层电子数=主族序数 令 决 化物具有两性，X和Z同主族，Z的原子序 公卓 反 定 最高正价 数等于W和X的原子序数之和。下列说法 (O、F除 元素性质 正确的是 =主族序数主族 判斯元素、推出位置 离子性质 位置 性质 单质性质 最低负价= 元素 通过位置、递变规律推出 A.最简单氢化物沸点：V>W 主族序数-8 化合物性质 B.最高价氧化物的水化物碱性：X>Z (1)原子结构推断元素(1~20号元素) C.第一电离能：X<Y D.U与W能形成两种常见液态化合物 最高正价与最低负价代数和为0的元素 H、C、Si 2.(结构图一价键理论推断|2026·江西卷) 高能离子化合物XY(ZM)4由同一短周期 最高正价是最低负价绝对值3倍的元素 元素组成。四种原子基态时未成对电子总 数为7，内层电子总数为8，阴离子结构如 除H外，原子半径最小的元素 F 图。下列元素中电负性最小的是( M 族序数等于周期序数的元素 H、Be、Al M-Z-M 族序数等于周期序数2倍的元素 C.S M M M 族序数等于周期序数3倍的元素 M M 周期序数是族序数2倍的元素 M-ZM Li、Ca 周期序数是族序数3倍的元素 Na A.M B.X C.Y D.Z 13 1化学 满分模板 变式集训典题 (1)复杂元素“位一构一性”推断模型 1.（化学式、核外电子排布与元素推断|2026· 粗略确定几种元 素的位置关系 准确推断每种元素→ 判断选项 贵州卷)[(QY3ZX2)2W]是某离子液体的 正误 阴离子。已知：Q、W、X、Y和Z为原子序数 (最外层)电子数、 原子序数是否依 元素周期 依次增大的短周期主族元素，基态Q原子 核电荷数、位置关 次增大，是短周 系，形成共价键的 律、反应 的核外电子有4种空间运动状态，X和Z同 期元素还是前20 原理、结 号元素，是否限 个数等，形成的单 构、性质、 族，Y的价层电子数最多。下列说法错误 质或化合物的性 定某些元素位于 用途等 的是 ) 质、用途等，特殊反 同主族或同周期 应现象 A.第一电离能：Y>W>X>Z (2)选项正误判断口诀 B.最简单氢化物的键角：Q>X>Z 口诀 阐释 C.电负性：Y>X>W>Q 在元素周期表中右上位置的元素对应 D.最简单氢化物的沸点：W>Y>X 氧稳最酸化 的单质氧化性、氢化物的稳定性、最高 2.(原子结构与周期表位置2025·山东卷)第 非右（上） 价氧化物对应水化物的酸性、与氢气的 70号元素镱(Yb)的基态原子价电子排布式 化合能力、非金属性等较强 为4f46s2。下列说法正确的是 在元素周期表中左下位置的元素对应 还烈最碱换 的单质还原性、与水或酸反应的剧烈程 A.1%Yb的中子数与质子数之差为104 金左（下） 度、最高价氧化物对应水化物的碱性、 B.1Yb与8Yb是同一种核素 金属单质之间的置换能力、金属性等 C.基态Yb原子核外共有10个d电子 较强 D.Yb位于元素周期表中第6周期 层多径大， 一般地，电子层数越多，半径越大。电 序多径小 子层结构相同时，原子序数越大，半径 温馨提 越小 学习至此，请完成配套专题精准强化6 选择题突破二 2.分子（或离子）结构与性质关系 突破核心透视 lp>lp-bp>bp-bp(lp代表孤电子对，bp代 1.利用价层电子对互斥模型推测分子的空间 表成键电子对) 结构 ②三键、双键、单键之间的排斥力大小 (1)价层电子对互斥模型的要点 顺序： 价层电子对互斥模型反映价层电子对的空 三键一三键>三键一双键>双键一双键> 间结构，而分子的空间结构仅是成键电子 双键一单键>单键一单键。 对的空间结构，不包括孤电子对。 2.杂化轨道理论与分子的空间结构 电子成键孤电子 价层电子对 分子空 (1)杂化轨道理论的要点 对数对数 对数 空间结构 间结构 实例 当原子成键时，原子的价电子轨道相互混 2 2 0 直线形 直线形 BeCl2 杂，形成与原轨道数相等且能量相同的杂 平面三角形 BF3 化轨道。杂化轨道数不同，轨道间的夹角 三角形 不同，形成分子的空间结构不同。 V形 S02 杂化 杂化轨 杂化轨 正四面体形：CH4 类型 道数目 道夹角 空间结构 实例 四面体 三角锥形 NH sp 180 直线形 BeCl2 V形 H2O sp2 120 平面三角形 BFx (2)电子对之间的排斥作用力 sp3 109°28 正四面体形 CH ①用价层电子对互斥模型判断分子的空间 结构时，不仅要考虑中心原子的孤电子对 (2)中心原子杂化类型和分子空间结构的相互 所占据的空间，还要考虑孤电子对对成键电 判断 子对的排斥力大小。排斥力大小顺序为p 中心原子的杂化类型和分子的空间结构有 关，二者之间可以相互判断。 14 上篇专题二物质结构与性质 分子组成 中心原子 中心原 (2)配合物{以[Cu(NH3)4]SO4为例} (A为中心 子的杂 分子空 配位原子（提供孤电子对） 的孤电 实例 间结构 中心原子 配位体 原子) 子对数 化方式 (提供空轨道) [Cu(NH)lSO, 0 sp 直线形 BeCl2 内界外界一配位数 AB2 1 sp V形 S02 配位体有孤电子对，如H2O、NH、CO Sp V形 H2O F-、CI厂、CN等。中心离子（或原子）有空 轨道，如Fe3+、Cu2+、Zn2+、Ag等。 0 sp2 平面三角形 BF (3)确定配体中配位原子的方法 ABg ①配体中有孤电子对的原子才可能成为配 sp' 三角锥形 NH 位原子，如NH3中N原子有一个孤电子 AB 0 sp 正四面体形：CH 对，所以形成配位键时可作为配位原子，H (3)杂化轨道考向拓展 不可以。 ②若配体中有多个原子含有孤电子对时， s、p能级共有4个轨道，全部杂化最多有4 根据元素的电负性大小确定配位原子。元 个杂化轨道，当计算出价层电子对数超过 素的电负性越大，其原子越不容易提供孤 4时，必然有d轨道参与杂化，且参与杂化 电子对。如SCN中C无孤电子对，S和 的d轨道数=价层电子对数一4。 N均有孤电子对，且电负性N>S,所以形 成配合物时，配位原子一般为S。 价层电孤电子杂化 VSEPR 空间结构 示例 4.分子的结构与性质 子对数：对数类型 模型 (1)分子结构与分子极性的关系 PCL、PF、 非极性分子 AsFs 单质 →正、负电中心重合一结构对称 三角双锥形 双原子分子 多原子分子 SF4、TeCl4 化合物→正、负电中心不重合←一结构不对称 变形四面体形 sp d 极性分子 三角双锥形 CIF3、BrFs (2)溶解性 ①“相似相溶”规律：非极性溶质一般能溶 T形 于非极性溶剂，极性溶质一般能溶于极性 XeF2l、 溶剂，若存在氢键，则溶剂和溶质之间的氢 1F 键作用力越大，溶解性越好。 直线形 ②“相似相溶”还适用于分子结构的相似性， SFs、SiF 如乙醇和水互溶，而戊醇在水中的溶解度明 AIF 显减小。 正八面体形 (3)范德华力、氢键、共价键对物质性质的影响 BrFs、CIF 范德华力 氢键 共价键 IFs 作用 分子 H与N、O、F 原子 正八面体形 四角锥形 粒子 强度 共价键>氢键>范德华力 XeF4、ICla 比较 平面正方形 组成和结构 3.配位键和配合物 影响 相似的物质， 形成氢键元 相对分子质 原子 (1)配位键 因素 素的电负性 半径 量越大，范德 ①配位键的形成：成键原子一方提供孤电 华力越大 子对，另一方提供空轨道形成的共价键； 对性 影响物质的 分子间氢键 键能越 ②配位键的表示：常用“A→B”来表示配位 质的 熔点、沸点、 使熔、沸点升 大，稳定 键，A提供孤电子对，B提供空轨道。 影响 溶解度等物 高，溶解度 性越强 理性质 增大 15 1化学 (4)分子的手性 2.（分子的性质|2026·重庆卷)下列叙述正确 ①手性异构体：具有完全相同的组成和原 的是 子排列的一对分子，如同左手和右手一样 A.CH4和PH的键角相等 互为镜像，却在三维空间里不能叠合，互称 B.C一C的键能是C一C的两倍 手性异构体（或对映异构体）。 C.CO2和SO2的VSEPR模型相同 ②手性分子：有手性异构体的分子叫做手 D.BF3和NF3都是非极性分子 性分子。 变式集训典题 ③手性碳原子：在有机物分子中，连有 1.(键角、杂化与超分子|2026·山东卷)1环 四个不同原子或原子团的碳原子叫做 己基乙胺(X)溶于酸形成铵盐阳离子(Y), 手性碳原子。含有手性碳原子的分子 Y与18冠-6作用形成超分子阳离子(Z), OH O 下列说法错误的是 是手性分子，如CH一CH一C一OH 高考经典再研 1.（分子构型|2026·山东卷)下列分子空间构 型相同的一组是 A.X→Y,键角∠H一N一H增大 A.CO2、CS2 B.BF3、NFg B.18冠6中C、O原子采取的轨道杂化方 C.HCN、HCIO D.SO3、PCL 式相同 C.Z含手性碳原子 满分模板 D.Z中存在共价键、离子键和氢键 (1)价层电子对数=g+2（a一功，其中：0 2.分子的性质|(2025·重庆卷)三种氮氧化物 表示ō键电子对数，a表示中心原子的 的结构如下所示： 价电子数，x为与中心原子结合的原子 186pm 113pm 数，b为与中心原子结合的原子最多能 接受的电子数。 N,O N, 下列说法正确的是 价 VSEPR模型（不 层 键 空间结构 A.氮氮键的键能：N2O>N2O3 (2) 电 考虑孤电子对) 角 孤电子对 空间结构（考虑 B.熔点：N2O3>N2O, 小 数 斥力>成 孤电子对) C.分子的极性：N2O4>N2O 键电子对 D.N一N-O的键角：a>b 轨 →价层电子对为4：sp3杂化 道 C温馨提 3) 类 →价层电子对为3：sp2杂化 学习至此，请完成配套专题精准强化7 型 →价层电子对为2：$卫杂化 16 上篇专题二物质结构与性质 选择题突破二 3.晶胞结构的分析与应用 突破核心透视 (3)空间利用率的计算方法 1.晶体类型的两种判断方法 ①空间利用率：指构成晶体的原子、离子或 即根据构成晶体的粒子和粒子间的作 分子在整个晶体空间中所占有的体积百分 用力类别进行判断。 球体积 如①由分子通过分子间作用力（范德 比。空间利用率= 胞际积×100%。 根据各华力、氢键)形成的晶体属于分子晶 类晶体体；②由原子通过共价键形成的晶体 ②空间利用率的计算步骤：首先计算晶胞 的概念 属于共价晶体；③由阴、阳离子通过离 中的粒子数；再计算晶胞的体积。 判断 子键形成的晶体属于离子晶体；④由 如：六方最密堆积（如图），设原子半径为 金属阳离子和自由电子通过金属键 (或由金属原子)形成的晶体属于金属 晶体 r。S=2rX3r=252h=26 7 如①低熔、沸点的晶体属于分子晶体； V(球)=2X3πr 根据各 ②熔、沸点较高，且固态时不导电，在 类晶体 水溶液中或熔融状态下能导电的晶体 的特征 属于离子晶体；③熔、沸点很高，一般 性质 不导电，不溶于一般溶剂的晶体属于 判断 共价晶体；④能导电、能传热、具有延 展性的品体属于金属晶体 4品 2.晶胞组成的计算方法 均摊法 (1)计算方法 ,=82 V(晶胞)=SX2h=23,×2×26, ①长方体 同为2个晶胞所共有， 2× (位于面上 空间利用率= V(晶胞)×100%= V(球) 3 该粒子的属于该晶胞 8√2，r3 位于顶点 同为8个晶胞所共有， 该粒子的令属于该晶胞 ×100%≈74% 位于内部→整个粒子都属于该晶胞 (4)熟知六种常考晶胞结构及晶胞含有的粒 同为4个晶胞所共有，该粒子的属于 子数目。 位于棱上 该晶胞 ②非长方体晶胞中粒子数的计算视具体情 况而定，如石墨晶胞每一层内碳原子排成 六边形，其顶点(1个碳原子)被三个六边 A.NaCl B.干冰 C.CaF 形共有，每个六边形占有这个碳原子的。 (含4个Na,4个C) (含4个C0)(含4个Ca,8个F) Q (2)晶体密度（或晶胞体积）的计算方法 一个晶胞中的粒子数目 摩尔质量 个晶胞的质量 D.金刚石 E体心立方 F面心立方 阿伏加德罗常数 (含8个C原子) （含2个原子)（含4个原子） 晶胞边长（或粒子半径）→一个晶胞的体积 3.原子分数坐标参数 晶胞的密度 (1)原子分数坐标的表示方法 关系武：p-NM(a表示立方晶胞边长， 晶胞中任意一个原子的中心位置均可用3 a3×NAa p表示密度，VA表示阿伏加德罗常数，N 个不大于1的数在三维坐标系中表示出 表示1个晶胞所含基本粒子或特定组合的 来，如位于晶胞原点（顶角）的原子分数坐 数量，M表示晶体的摩尔质量)。 标为(0,0,0)；位于晶胞体心的原子分数坐 17 1化学 标为 》：位于0面心的原子分 续表 沿坐标轴 沿体对角线 数坐标为 20,如图D. 典型晶胞 方向投影 方向投影 原子分数坐标 ○A(0,0,0) O叫哈，》 6个顶角投影 在 oc(z.0.z) 大六边形6个顶 (2)求目标原子分数坐标参数的思维模型 角上 确定坐标系中 最终确定所 分析题中 3个面心+3个名小 的原点位置 求目标原子 所给坐标 顶角投影 立方体体心投影 分数坐标参 参数 确定xy、之轴 金刚石 一仍 在 在小六边形6 的单位标准 数 晶胞图 顶角 个顶角上（另3个面 4.晶胞的投影图 面心投影 心被3个名小立方 (1)定义：用一组光线将物体的形状投射到一 在面心 个平面上去，在该平面上得到的图像，称为 或棱上 体体心遮挡) 或6个面心投影 投影。题目中涉及的投影一般为投射线的 小立方体 8 在小六边形6 中心线垂直于投影的平面，即一般为正 体心投影 小正方 个顶角上(3个号小 投影。 立方体体心被3个 (2)典型晶胞投影图分析 形面心 面心遮挡) 1个顶角投影 在 沿坐标轴 沿体对角线 典型晶胞 方向投影 方向投影 六边形中心(1个马 8 小立方体体心十1个 顶角被遮挡) 体心立 高考经典再研 方晶胞 1.(晶胞分析投影图2026·贵州卷)中俄科学 顶角投影 6个顶角投影—在 家合成的世界上首个氦钠电子化合物，由 仍 在 大六边形6个顶 Na、He原子和电子对(2e)组成，化学式 顶角 角上 为Na He,,也可以表示为(Na)He 体心投影 1个顶角 在六边 (2e),其晶体结构（局部，电子对占位未 面心 形中心（体心与另 1个顶角被遮挡) 表示)如图1，晶体结构在xy、y之、x之平面的 投影（局部）均如图2. He 面心立 6个顶角投影 在 a pm 方晶胞 大六边形6个顶 图1 图2 顶角投影 O 仍 在 角上 设VA为阿伏加德罗常数的值。下列说法 O 顶角 6个面心投影 在 错误的是 小六边形6个顶 A.该化合物的化学式为Na,He 面心投影 B.He的配位数为8 在面心 角上 50 或棱上 1个顶角 在六边 形中心（另1个顶角 C.该晶体的密度为N,×a0X108·m 被遮挡) D两个Na的最近核何距为2apm 18 上篇专题二物质结构与性质 2.(晶胞原子分数坐标2026·江西卷)多相系 变式集训典题 超导体YBa Cu,O。晶体结构如图，晶胞参 1.（卤键与层状结构、结构密度|2025·安徽 数a≠b≠c,a=3=y=90°，下列说法错误 卷)碘晶体为层状结构，·· 层间作用为范德华力，层· 的是 间距为dpm。如图给 出了碘的单层结构，层 。“卤键” 内碘分子间存在“卤键”（强度与氢键相近）。 VA为阿伏加德罗常数的值。下列说法错 误的是 ( Cu A.碘晶体是混合型晶体 (0,0,0) B.液态碘单质中也存在“卤键” C.127g碘晶体中有NA个“卤键” A1号Cu的坐标为0,1，) D.碘晶体的密度为 2×254 abdX N100g·cm3 B.m=3,n=3,=7 2.(配位数投影图|2026·河北卷)LaBeH是 C.Y和Ba的O配位数不相等 由我国科学家理论预测并合成的具有高温 超导电性的材料，其立方晶胞如图所示，晶 D.O原子占据金属原子的八面体空隙 胞棱长为apm。晶体中氢原子与铍原子构 成立方体单元(BeH),铍原子位于体心。 满分模板 氢原子Y和Z的坐标分别为(0.85,0.15， (1)晶体密度的计算步骤 0.65)和(0.85,0.15,0.35)。 根据“均摊法”计算出每个 ●Be OBeHs ●a 晶胞实际含有各类原子的个 第一步 数，确定物质的化学式，计算 出晶胞的质量 下列说法错误的是 A.La原子周围最紧邻的氢原子有12个 第二步一计算晶胞的体积 第三步 一依据p=晋计算 B.晶胞沿体对角线的投影图为 (2)晶胞参数的计算方法 确定晶 物质的 晶胞的 C.X,Y两原子之间的距离为35。 20 a pm 胞中粒 化学式 质量 子个数 晶胞 粒子间 D.晶胞中含有4个BeHg单元 体积 距离 晶胞的 C温馨提 密度 学习至此，请完成配套专题精准强化8 19I化学 44g 2.A[A.4g丙坑的物质的量为4g/ma=1mo,1个 丙烷分子含2个C一C键、8个C一H键，共10个共价 键，故1mol丙烷含共价键的数目为10NA,A正确；B. 标准状况下CHCL3为液体，不能用气体摩尔体积计算其 物质的量，无法得出氯原子数目为1.5NA,B错误；C. K,S溶液中S会发生水解，导致S数目减少，故1.0 L0.5mol·L1的K,S溶液中，S-的数目小于0.5VA, 高温、高压 C错误；D.合成氨反应3H2十N2 信化南=2NH是可 逆反应，该反应中H元素化合价由0价上升到十1价， 但反应物不能完全转化，因此3molH,不能完全反应， 转移电子数目小于6NA,D错误。] 变式集训典题 1,C[次氯酸根离子水解生成次氯酸分子和氢氧根离子， 导致其数目小于0.2NA,A错误：12g质量分数为25% 的甲醛水溶液中含甲醛物质的量为0.1mol,水中也含 有氧原子，故含有的O原子数大于0.1NA,B错误；A= 235+1一144-3×1=89，Z=92-56=36,M中含有的 中子数为89一36=53，故0.1molM中含中子的数目为 5,3NAC正确；随着反应进行，硫酸浓度减小，稀硫酸和 铜不反应，生成SO2分子的数目小于0.46NA,D错误。] 2.A[A.未给标准状况条件，不能根据体积求出CO2的 物质的量，不能求出π键数目，故A错误；B.每生成 1 mol HCHO转移2NA个电子，1.5 g HCHO为 0.05mol,转移电子数为0.1NA,故B正确：C.1mol淀 粉含有3nmol羟基，即0.1mol淀粉含有的羟基数目为 0.3nNA,故C正确；D.1个DHA分子中有11个o键， 1 mol DHA中o键数目为1.1NA,故D正确。] 专题二物质结构与性质 选择题突破二1元素“位一构一性”推断 高考经典再研 1.D[A.V为C,V的简单氢化物为CH,,W为O,W的 简单氢化物H,O,HO存在分子间氢键，沸点远高于甲 烷，即VW,A错误；B.X为Mg,Z为Ca,金属性Ca> Mg,金属性越强，最高价氧化物的水化物碱性越强，碱性 Ca(OH)>Mg(OH)2,即X<Z,B错误：C.X为Mg,Y 为AI,Mg的价电子排布为3s,是全充满的稳定结构；Al 的价电子排布为3s3p,p轨道只有1个电子，易失去， 故第一电离能：Mg>Al,即X>Y,C错误；D.U为H,W 为)，可形成H,O(水)和H),(过氧化氢)，二者在常温 下均为液态，正确。] 3 2.C[同周期主族元素，从左到右电负性逐渐增大，故B、 C、N、F中电负性最小的为B元素，即元素Y,故选C。] 变式集训典题 1.D[经分析知Q为C,Y为F,W为N,X为OZ为S。 A.同周期主族元素从左到右第一电离能呈增大趋势，但 第ⅡA族、第VA族元素的第一电离能比同周期相邻元 素的第一电离能大，同主族元素从上到下第一电离能逐 渐减小，故第一电离能：F>N>)>S,A正确；B.Q、X、Z 的最简单氢化物分别为CH:、HO、H2S,中心原子均采 取s即杂化，CH,的中心原子C原子上没有孤电子对， H,)、H,S的中心原子上都有2个孤电子对，电子对之 间的斥力：孤电子对一孤电子对>孤电子对一成键电子 对>成键电子对一成键电子对，则CH:的键角最大，而 电负性：O>S,则键角：HO>HS,B正确；C.一般来 说，同周期主族元素从左到右电负性逐渐增大，则电负 性：F>O>N>C,C正确；D.H,O在常温下呈液态，而 NH?、HF在常温下呈气态，则HO的沸点最高，电负 性：F>N,则HF分子间氢键的强度大于NH分子间氢 键的强度，则沸点：HO>HF>NH,D错误。] 2.D「A.7。Yb的中子数为174一70=104，中子数与质子 数之差为104-70=34；B.7Yb与8Yb质子数相同、中 子数不同，是不同核素；C,基态Yb原子价电子排布为 4f6s2,共有3d、4d能级上20个d电子；D.Yb的核外电 子排布满足第6周期元素特征，正确。] 选择题突破二2分子（或离子）结构与性质关系 高考经典再研 1.A[A.CO2的中心原子碳原子的价层电子对数为2十 4一？X2=2,孤电子对数为0，分子空间构型为直线形； 2 CS:的中心原子碳原子的价层电子对数为2+4一2X2 2 =2,孤电子对数为0，分子空间构型为直线形，二者空间 构型相同，A符合题意：B.BF3的中心原子硼原子的价 层电子对教为3+3-)X3=3,孤电子对数为0，分子空 2 间构型为平面三角形；N℉，的中心原子氯原子的价层电 子对数为3+5)X3=4,孤电子对数为1，分子空间构 2 型为三角锥形，二者空间构型不同，B不符合题意：C. HCN的中心原子碳原子的价层电子对数为2十 4-11-3X1=2,孤电子对数为0，分子空间构型为直 线形：HCIO的中心原子氧原子的价层电子对数为2十 8 6-1X1-1X1=4,孤电子对数为2，分子空间构型为角 形，二者空间构型不同，C不符合题意：D.S)3的中心原 子硫原子的价层电子对数为3+6一？X3=3,孤电子对数 2 为0，分子空间构型为平面三角形；PCL的中心原子磷原子 的价层电子对数为3十5-)X3=4,孤电子对数为1，分子空 2 间构型为三角锥形，二者空间构型不同，D不符合题意。] 2.A 变式集训典题 1.D[A,X中N原子有1个孤电子对，与H形成配位键 后，Y中N原子无孤电子对，孤电子对与成键电子对的 斥力大于成键电子对间的斥力，因此X·Y时∠H N一H增大，A正确；B.18冠-6中，C原子均形成4个σ 键，价层电子对数为4：0原子均形成2个。键，含2对孤 电子对，价层电子对数也为4，二者均采取sp杂化，杂 化方式相同，B正确：C.Z中连接环己基、甲基和N的碳 原子，同时连接4种不同的基团，属于手性碳原子，因此 Z含手性碳原子，C正确：D.Z是超分子阳离子，内部存 在共价键和N一H…O氢键，离子键是阴阳离子之间 的相互作用，Z内部不存在离子键，D错误。] 2.A[A.由图中数据可知，氩氨键的键长：N)<N(),则氨 氯键的键能：NO>N,O,A正确（读图看键长判键能）：B. 二者均为分子构成的物质，分子间作用力：N,), N,O,熔点：N2O3<N2O,,B错误 (分子晶体看相对分子质量判熔沸点低)；C.N,O,为对 称的平面结构，极性较弱，而N,()结构不对称，正负电荷 中心不能重合，属于典型的极性分子，故分子极性：N,) <NO,C错误（正负电荷中心重合判分子极性）； D.N,O3结构为O一N一NO,,中心原子N存在 5-2X1-1X1=1个孤电子对，中心原子N为sp杂 化，受孤电子对影响，键角略小于120°；而N,),中心原 子N的孤电子对为5一2X?-1X1=0,价层电子对数为 2 3,也是sp杂化，没有孤电子对的影响，故键角a<b,D 错误：故选A。(比较键角先看杂化)] 选择题突破二3晶胞结构的分析与应用 高考经典再研 1.C[A.根据“均摊法”可知，晶胞中He位于顶点和面 心，最同为8×日十6X弓=4，Na位于内部，数目为8， 8 则该化合物的化学式为Na2He,A正确；B.根据晶胞特 319 讲解册参考答案 ,点可知，与He距离相等且最近的Na有8个，则其配位 数为8，B正确；C.根据题图2可知，晶胞参数为apm,则 晶胞的体积为(a×101o)cm3,1个晶胞中含有4个 加：H单元，则品跑的质量为袋2g品体的蜜定为 NAX(aX10g·cm3,C错误：D.由晶胞结构图可 4×50 知，两个N阳的最近核间距为晶胞参数的7，即 2apm,D正确。] 2.A[A若1号Cu位于x=0y=1x=号的梭上，对应 分数坐标为(01,3）坐标为(0b,）但实际1号原 子因Y,由原子辛径不同未必占据：=子的棱上，A错 误；B.均摊法计算：Y在晶胞内部共1个，Ba在晶胞内部 共2个，0为8×日+8×子=3个，0总教为12×十 号=7，故m=2,m=3,w=7,B正确：C.以体心Y为 8X 研究对象，距离Y较近的O有8个，但由于a≠b,Y的O 配位数实际为4，同理B距离较近的O有10个，但受限 于a≠b,实际Ba的O配位数为6（即位于棱上的6个 )),C正确；D.由题图可知，该晶胞中各位置的O均占据 由周围6个金属原子形成的八面体空隙中（部分金属原 子位于晶胞外，题图中未画出，例如4个Ba和2个Cu 可形成1个八面体空隙)，D正确。] 变式集训典题 1.A[A.碘晶体中，分子间是“卤键”（类似氢键），层与层 间是范德华力，与石墨不同（石墨层内只存在共价键）， 所以碘晶体是分子晶体，A错误；B.由图可知，题目中的 “卤键”类似分子间作用力，只不过强度与氢键接近，则 液态碘单质中也存在类似的分子间作用力，即“卤键”，B 正确：C.由图可知，每个1分子能形成4条“卤键”，每条 “卤键”被2个碘分子共用，所以每个碘分子能形成2个 “卤键”，127g碘晶体物质的量是0.5mol,“卤键”的个 数是0.5molX2×NAmol=Na,C正确；D.碘晶体为层 状结构，所给区间内4个碘原子处于面心，则每个晶胞中碘 原子的个数是8×号=4，品胞的体积是ad×10cm,密 2×254 abdx NX10而g·cm3,D正确。] 度是 2.A[La原子周围最近的BeH。有6个，位于La原子上 下、左右、前后的位置，每个BeHg单元中朝向La原子的 I化学 那一面的4个氢原子距离La原子最近，故La原子周围 紧邻的氢原子有6X4=24个，A错误；晶胞为面心立方 结构，故沿体对角线方向进行投影 影图为 ,B正确；由题给信息Y(0.85, 0.15,0.65)、Z(0.85,0.15,0.35)的坐标可得Y、Z间的 距离为0.3apm,又因为X位于该BeH立方体单元的 体心，即X、Y之间的距离为该单元体对角线长的一半， 为0.3 -a pm= =33 2 20apm,C正确：BeH单元有12个位 于晶胞的棱上，1个位于体心，根据均摊法，晶胞中BH。 单元个数为12X+1=4,D正确，] 非选择题超热点突破一突破1 [例]解析：(1)Fe为26号元素，位于元素周期表中第四周期 Ⅷ族；基态Fe原子电子排布式为[Ar]3d4s,未成对电子数为 4,基态Fe+电子排布式为[Ar3d,未成对电子数为5。 (2)①同周期元素从左到右，第一电离能呈增大趋势，但 N原子2p轨道为半充满稳定结构，第一电离能：N>O>C: 同周期元素从左到右，电负性逐渐增大，因此电负性： O>N>C。 ②尿素分子(H,NCONH2)中C原子形成3个σ键，无孤 电子对，采取的轨道杂化方式为s即°杂化。 ③八面体配离子[Fe(H,NCONH2)g]3+中Fe3+的配位 数为6，碳氨键的键长均相等，因此N原子不会参与形成 配位键，说明C一)中)原子参与配位，所以与Fe3+配 位的原子是O。 (3)①&-Fe为体心立方晶胞，晶胞边长为apm,体对角线 长度为3apm,体心立方晶胞中Fe原子半径r与体对 扇线关系为4r=尽a,因此Fe原子的丰径为0pm ②m截面面积Sm=apm,每个角原子被4个相邻晶胞 共享（二维共享），如图所示 每个晶胞的顶点 原子贡献个原子给该晶面，所含原子数为4X寻=1， 1 38 单位面积原子数为二个·pm,n藏面面积为aX2a =√2apm,每个角原子被4个相邻晶胞共享，体心原子 完会属于本藏面，所含原子数为(×)十1=2，单位 面积原子数为 2=巨个·pm,因此催化活性较低 √2a2a 的是n截面，该截面单位面积含有的Fe原子 9m 答案：(1)四Ⅷ4：5(2)①NO②sp2③0 (3)①3a 4 非选择题超热点突破一突破2考向1 对点题型集训 1.(1)1s22s2p (2)[Ar]3d14sO (3)5d6s (4)3d4s (5)个￥ (6)CD[同一周期元素，从左到右，电负性依次增强，故 顺序为)>N>B,A错误：核外电子排布相同，核电荷数 越大，半径越小，故半径大小顺序为P->S>C1,B 错误；同一周期元素，从左到右，第一电离能呈增大的趋 势，VA族和MA族相反，故顺序为GeSe<As,C正 确；基态Cr原子的简化电子排布式为[Ar]3d4s,Cr2+ 的简化电子排布式为[Ar]3d,D正确。] 2,解析：同一周期从左到右，原子的11呈增大趋势（规律 性)，由于N的2p为半充满状态，结构相对稳定，故其 I,大于氧（特殊性），图a符合题意。 [注意]全充满和半充满结构，不但对原子的电离能有 影响，而且拓展到同样对离子的电离能也有影响。 答案：aI1一般随原子序数增大依次增大，但N的2p 为半充满状态，能量较低，故I,异常 3.解析：(1)K金属性强于Cr,非金属性弱于Cr,故Cr电负 性比K大：(2)电负性大小与元素的非金属性一致：(3) NHBH,中N一H+,电负性N>H;B+一H,电负 性H>B。(6)由元素在周期表中的位置和电负性递变 规律可知，电负性O>C>H>Fe,或通过分子分析，如 CH,,金属活动顺序表中，Fe>H;(7)元素的金属性越 强，电负性越小，非金属性越强，电负性越大，以此排序。 答案：(1)大大(2)O>TDCa(3)N>H>B (4)F>O>CI (5)N>C>>H (6)O>C>H>Fe (7)0>Si>Fe>Mg 0