专题03 化学平衡移动原理及其应用(重难点讲义)化学沪科版选择性必修1
2026-09-07
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摘要:
本讲义聚焦化学平衡移动原理及其应用核心知识点,系统梳理平衡移动定义、温度/浓度/压强/催化剂对平衡的影响规律,结合浓度商Q与平衡常数K定量判断移动方向,构建从基础原理到工业应用的学习支架。
资料以考情分析为导向,设计温度、浓度等五题型,典例与对练结合真实工业情境(如合成气制备),强化科学思维与证据推理,助力学生课中理解原理、课后查漏补缺,培养解决实际问题的科学态度与责任。
内容正文:
专题03 化学平衡移动原理及其应用
重难目标
1.理解勒夏特列原理内涵,明确 “减弱不抵消” 的核心,能够分析浓度、温度、压强对化学平衡的影响,区分恒容、恒压体系充入惰性气体对平衡的不同作用。
2.会结合浓度商Q与平衡常数K的相对大小,定量判断平衡移动方向;分清条件改变对平衡常数、转化率的不同影响,知晓只有温度能够改变平衡常数。
3.能够结合工业合成等真实生产情境,综合速率与平衡双重因素,选择适宜的反应条件;识别原理适用边界,规避固体、纯液体、反应前后气体分子数相等的特殊平衡易错情形。
考情分析
化学平衡移动原理及其应用是反应原理模块核心考点,不定项选择题、化工原理综合大题均高频考查。命题多结合工业生产陌生可逆反应,侧重原理理解,不侧重复杂计算。常考查平衡移动方向判断、条件对转化率的影响,兼顾恒容恒压、惰性气体等特殊情境。高频易错点:混淆压强与分压,误判惰性气体对平衡的影响,把催化剂当作平衡移动因素,忽略勒夏特列原理 “减弱不等于消除”。常联动平衡常数、图像综合设问,重点考查证据推理与模型认知素养。
一、化学平衡的移动
1.定义
当平衡体系条件改变时,原有平衡状态被破坏,一段时间后会达到新的平衡状态。从一个平衡状态变为另一个平衡状态,称为化学平衡的移动。
2.化学平衡移动的方向
条件改变
3.图示表示
2、 温度对化学平衡的影响
1.规律:升高温度,平衡向吸热反应方向移动;降低温度,平衡向放热方向移动。
2.从浓度商Q与化学平衡常数K的角度分析平衡移动
反应类型
温度变化
K值变化
Q与K的关系
平衡移动方向
放热反应
升温
减小
Q>K
逆向移动
降温
增大
Q<K
正向移动
吸热反应
升温
增大
Q<K
正向移动
降温
减小
Q>K
逆向移动
3、 浓度对化学平衡的影响
1. 规律:反应物浓度增大或生成物浓度减小时,平衡正向移动;反应物浓度减小或生成物浓度增大时,平衡逆向移动。
2.从浓度商Q与化学平衡常数K的角度分析平衡移动
浓度变化
K值变化
Q与K的关系
平衡移动方向
反应物浓度增大
不变
Q<K
正向移动
反应产物浓度减小
反应物浓度减小
Q>K
逆向移动
反应产物浓度增大
四、压强变化对化学平衡的影响
1.对于有气体参加的可逆反应,当达到平衡时,在其他条件不变时
①增大压强(减小容器的容积),化学平衡向气体体积缩小的方向移动。
②减小压强(增大容器的容积),化学平衡向气体体积增大的方向移动。
③对于反应后气体的总体积不变的可逆反应,改变压强,平衡不移动。
2.压强增大或减小是利用减小容器的体积或增大容器体积实现的,即缩小容器体积⇒压强增大⇒物质浓度增大⇒平衡移动。
五、催化剂对化学平衡的影响
1.催化剂对化学平衡的影响规律
当其他条件不变时,催化剂不能改变达到化学平衡状态时反应混合物的组成,但是使用催化剂能改变反应达到化学平衡所需的时间。
2.用v-t图像分析催化剂对化学平衡的影响
t1时刻,加入催化剂,v正′、v逆′同等倍数增大,则v正′=v逆′,平衡不移动(如图3)。
【特别提醒】一般说的催化剂都是指的正催化剂,即可以加快反应速率。特殊情况下,也可使用负催化剂,减慢反应速率。
五、勒夏特列原理
1.含义:如果改变影响化学平衡的条件之一(如温度、压强以及参加反应的化学物质的浓度),平衡将向着能够减弱这种改变的方向移动。
2.注意:①勒夏特列原理的适用对象是可逆过程。②化学平衡移动的目的是“减弱”外界条件的改变,而不是“抵消”外界条件的改变,改变是不可逆转的。
题型01温度对化学平衡的影响
【典例1】已知反应 。下列有关该反应图像结论不正确的是
A.已知,由图可知,
B.由图可知,交点反应不一定处于平衡状态
C.固定投料反应相同时间,反应在点和点不可能都达到了平衡状态
D.由图可知,时刻改变的条件可能为升高温度
A.A B.B C.C D.D
【答案】A
【详解】A.相同温度下,,压强越大Y的平衡转化率越小,说明增大压强平衡逆向移动,正反应为气体分子数增大的反应,故,A错误;
B.交点仅表示,平衡状态要求各组分浓度保持不变、正逆反应速率相等,与浓度是否相等无关,故反应不一定处于平衡状态,B正确;
C.Q点为X体积分数最低点,Q点之前温度低反应速率慢,反应未达平衡,X体积分数随温度升高而减小;Q点及之后反应达平衡,因反应放热,温度升高平衡逆向移动,X体积分数增大。因此N点未达平衡,只有M点为平衡状态,二者不可能都达到平衡,C正确;
D.时刻正、逆反应速率均增大,且,平衡逆向移动。该反应,升高温度时正逆速率均增大,且平衡逆向移动,符合图像变化,故改变的条件可能为升高温度,D正确;
故选A。
【对练1】在催化剂作用下,沼气联合重整可制取合成气。沼气的主要成分是和,反应体系中还含有和少量,发生的主要反应如下:
反应Ⅰ:
反应Ⅱ:
反应Ⅲ:
常压、条件下,和的平衡转化率及产物中与的物质的量之比[]随温度变化的关系如图所示。下列说法正确的是
A.曲线表示的平衡转化率随温度的变化
B.通过升高温度,不能使
C.条件下,体系仅发生反应Ⅲ
D.条件下,及时去除催化剂表面的积碳,可使点向点方向移动
【答案】B
【分析】由图可知,CH4和CO2的平衡转化率都随温度升高而增大,b增大的程度大于a;反应Ⅰ为吸热反应,升高温度平衡正向移动,反应物和的平衡转化率均随温度升高而增大;反应Ⅱ、Ⅲ为放热反应,升高温度,平衡逆向移动,CO2的平衡转化率随温度升高而增大,CH4的平衡转化率随温度升高而减小;故随温度升高,CO2平衡转化率的增大值大于CH4平衡转化率的增大值,故曲线a表示CH4的平衡转化率,曲线b表示CO2的平衡转化率。
【详解】A.根据分析,曲线表示的平衡转化率,曲线表示的平衡转化率,A错误;
B.由反应I可知,生成物中=1,由反应II可知,消耗了CO,同时生成了H2,由反应III可知,生成的H2和CO的比值为2:1,生成物中始终大于等于1,但不会低于1(不会出现),故通过升高温度,不能使,B正确;
C.若仅发生反应Ⅲ,不参与反应,其平衡转化率应为0,但图中时转化率大于0,说明体系还发生了其他反应,C错误;
D.图中本身已经是平衡状态下的转化率,去除积碳只是恢复催化剂的活性,催化剂只能改变化学反应速率,不能改变平衡状态,温度不变时平衡不移动,因此的平衡转化率不会升高,无法使向方向移动,D错误;
故选B。
【对练2】二氧化碳氧化乙烷制备乙烯,主要发生如下两个反应:Ⅰ. ;Ⅱ. 。向容积为10 L的密闭容器中投入2 mol C2H6和3 mol CO2,不同温度下,测得5 min时(反应均未平衡)的相关数据见下表,下列说法不正确的是
温度(℃)
400
500
600
乙烷转化率(%)
2.2
9.0
17.8
乙烯选择性(%)
92.6
80.0
61.8
注:乙烯选择性。
A.反应活化能:Ⅰ<Ⅱ
B.5 min时,600℃条件下的乙烯产率最高
C.其他条件不变,平衡后及时移除H2O(g),可提高乙烯的产率
D.其他条件不变,增大投料比[]投料,平衡后可提高乙烷转化率
【答案】D
【详解】A.活化能越低,相同温度下反应速率越快,乙烯选择性随温度升高而降低,说明低温下反应I的反应速率更快,占比更高,因此反应活化能:,A正确;
B.乙烯产率等于乙烷转化率与乙烯选择性的乘积,计算得400℃时产率为,500℃时为,600℃时为,因此600℃条件下乙烯产率最高,B正确;
C.其他条件不变,平衡后及时移除,反应I的平衡正向移动,生成更多,可提高乙烯的产率,C正确;
D.其他条件不变,增大投料比,相当于增大的相对浓度、降低的相对浓度,平衡时乙烷的转化率会降低,D错误;
故选D。
题型02 浓度对化学平衡的影响
【典例2】羰基硫(COS)可作为一种粮食熏蒸剂,能防止某些害虫和真菌的危害。一定温度下,在某恒容密闭容器中混入10 mol CO与一定量的H2S,发生如下反应并达到平衡: 。若反应达到平衡时COS的物质的量为2mol,且化学平衡常数为0.2。下列说法正确的是
A.达到平衡时,CO的转化率为80%
B.反应前H2S的物质的量为4.5 mol
C.若升高温度,H2的浓度减小,表明正向>0
D.再通入CO后,正、逆向速率均逐渐增大至相等
【答案】B
【详解】A.平衡时生成2mol COS,说明消耗CO的物质的量为2mol,CO转化率为,A错误;
B.设反应前物质的量为n,列三段式
该反应前后气体分子数相等,体积相等,设体积为V,则平衡常数,解得n = 4.5mol,B正确;
C.升高温度浓度减小,说明平衡逆向移动,逆反应为吸热反应,则正向,C错误;
D.再通入CO后,正反应速率瞬间突增,之后逐渐减小,逆反应速率初始不变后逐渐增大,直至二者相等达到新平衡,并非正逆速率均逐渐增大,D错误;
故选B。
【对练1】反应达到平衡后,保持温度不变,再通入,重新达到平衡,则新平衡与旧平衡相比的值
A.不变 B.变小 C.变大 D.无法确定
【答案】A
【详解】题给表达式是反应的平衡常数,平衡常数仅与温度有关,本题温度保持不变,故该值不变,故选A。
【对练2】甲醇水蒸气重整制氢过程中的主要反应为
反应Ⅰ
反应Ⅱ
在恒温恒压的密闭容器中充入与混合气发生重整反应。平衡时和的选择性、产率随原料气中水醇比[]的变化如题13图所示。或选择性,产率。下列说法正确的是
A.曲线a表示平衡时的选择性
B.增大水醇比能提高反应Ⅰ的平衡常数
C.原料气中水醇比为1.2时,的平衡转化率为90%
D.水醇比大于2.0时,平衡混合气中物质的量分数随水醇比增大而减小
【答案】D
【分析】CO与CO2的选择性之和等于1,随着水醇比的增加,反应Ⅱ受到抑制,CO的选择性下降、CO2的选择性增大,曲线c表示平衡时的选择性、曲线a表示平衡时的选择性;则曲线b表示产率。
【详解】A.根据分析,曲线a表示平衡时的选择性,A错误;
B.平衡常数只与温度有关,温度不变,平衡常数不变,B错误;
C.假设起始为1 mol,水醇比为1.2,则起始为1.2 mol,产率为2.94,即平衡时2.94 mol,设反应的为mol,则生成为mol,根据碳原子守恒,生成为mol,反应Ⅱ消耗0.03xmolH2,反应I生成xmolCO2和3xmol,则=2.94mol,解得,故的平衡转化率为99%,C错误;
D.结合图,水醇比大于2.0时,CO2的选择性接近100%,的产率基本不变,而体系中的不断增加,总物质的量增大,物质的量分数随水醇比增大而减小,D正确;
故答案选D。
题型03 压强对化学平衡的影响
【典例3】催化重整可制备水煤气,其反应为。将等物质的量的和充入密闭容器中发生反应,保持体系压强为100kPa,达到平衡时的体积分数与温度的关系如图所示。
下列说法正确的是
A.该反应为放热反应 B.压缩容器体积,可使 点移至 点
C. 下,甲烷的平衡转化率为25% D.往 点体系中充入Ar,的体积分数将增大
【答案】C
【详解】A.由图可知,温度升高,平衡体积分数减小,说明平衡正向移动,根据勒夏特列原理,正反应为吸热反应,A错误;
B.压缩容器体积,体系压强增大,平衡向气体分子数减小的方向移动。该反应正向气体分子数增大,增大压强平衡逆向移动,体积分数升高,无法使B点移至C点,B错误;
C.设初始和均为1mol,转化的为mol,列三段式为:,平衡时为mol,总物质的量为mol,由,解得,甲烷平衡转化率为25%,C正确;
D.恒压下充入Ar,容器体积增大,相当于减小压强,平衡正向移动,体积分数减小,D错误;
故选C。
【对练1】一定温度下,向密闭容器中加入足量固体,发生反应:。达到平衡状态后,测得,保持温度不变,将容器的容积扩大一倍,达到新平衡时为
A. B. C. D.
【答案】B
【详解】该反应为,其平衡常数表达式为初始平衡时,测得 ,因此 。温度不变,故K保持不变,将容器容积扩大一倍后,气体体积瞬间增大一倍,浓度降至。此时反应商 ,反应正向进行,由于有足量 固体,反应正向移动直至重新等于,因此,新平衡时,故选B。
【对练2】以铜、铬的氧化物为催化剂,用HCl制的原理为,下列说法正确的是
A.平衡时,提高HCl的浓度,有利于提高HCl的转化率
B.若该反应能自发进行,可判定该反应的
C.恒压容器中,反应达到平衡后通入惰性气体,平衡不移动
D.平衡时,其他条件不变,增大催化剂用量,反应热减小
【答案】B
【详解】A.提高HCl浓度会促使平衡右移,但HCl的转化率会降低,因为增加反应物浓度时转化率通常下降,A错误;
B.该反应ΔS<0,若自发则需ΔH-TΔS<0,此时ΔH必须为负且温度较低,因此若反应自发可判定ΔH<0,B正确;
C.恒压下通入惰性气体,各物质分压降低,相当于减压,平衡向气体分子数增大的方向(逆向)移动,C错误;
D.催化剂不影响平衡和反应热,反应热只与始态终态有关,增大催化剂用量不会改变反应热,D错误;
故选B。
题型04 勒夏特列原理的应用
【典例4】下列事实能用勒夏特列原理解释的是
A.工业上生产硫酸时加入高效催化剂
B.长时间存放的溴水会变为无色透明溶液
C.铁钉放入浓硝酸中待不再变化后,加热能产生大量红棕色气体
D.,平衡时保持温度不变将容器的体积缩小至一半,新平衡的浓度与原平衡相同
【答案】B
【详解】A.加入催化剂只改变反应速率,不影响化学平衡,因此不能用勒夏特列原理解释,A错误;
B.溴水中的次溴酸受光照射会分解,次溴酸浓度减小,使得化学平衡Br2+H2O⇌HBr +HBrO正向移动,溴水浓度减小,颜色变浅,能用勒夏特列原理解释,B正确;
C.铁钉在浓硝酸中钝化后加热产生红棕色气体NO2,是由于加热破坏钝化膜导致反应发生,属于动力学过程,而非化学平衡移动,因此不能用勒夏特列原理解释,C错误;
D.对于反应CaCO3(s) ⇌ CaO(s) + CO2(g),温度不变时平衡常数Kp =p(CO2)恒定,缩小容器体积至一半,气体压力增大,但Kp不变,因此新平衡时CO2浓度也保持不变,不能用勒夏特列原理解释,D错误;
故选B。
【对练1】下列事实能用平衡移动原理解释的是
A.溶液中加入少量固体,促进分解
B.密闭容器内的和的混合气体,受热后颜色加深
C.密闭容器内的、和的混合气体,减小体积后颜色加深
D.锌片与稀反应时,滴入少量溶液,加快的生成
【答案】B
【详解】A.MnO2是催化剂,只加快H2O2分解速率,不改变平衡状态,不能用平衡移动原理解释,A不符合题意;
B.2NO2N2O4 ΔH 0,受热后平衡向逆反应方向移动,生成更多NO2,导致颜色加深,符合平衡移动原理,B符合题意;
C.减小体积增大压强,但H2+ I22HI反应前后气体分子数不变,平衡不移动,颜色加深是由于I2浓度增大,不能用平衡移动原理解释,C不符合题意;
D.滴加CuSO4溶液后,锌和硫酸铜反应置换出铜单质,形成铜锌原电池,加快反应速率,但Zn与H2SO4的反应不可逆,无平衡移动问题,不能用平衡移动原理解释,D不符合题意;
故选B。
【对练2】下列事实不能用勒夏特列原理解释的是
A.工业上生产硫酸时,充入过量的空气以提高的转化率
B.溴水中有化学平衡,当加入少量溶液后,溶液的颜色变浅
C.实验室可用排饱和食盐水的方法收集氯气
D.对,达到平衡后,增大压强(压缩容器体积)可使颜色变深
【答案】D
【详解】A.工业上充入过量空气增加氧气浓度,使平衡正向移动,提高SO2转化率,符合勒夏特列原理,A不选;
B.加入AgNO3后,Ag+与Br-生成沉淀,减少产物浓度,平衡正向移动,Br2减少,使溶液颜色变浅,符合勒夏特列原理,B不选;
C.饱和食盐水中Cl-浓度高,使平衡逆向移动,减少Cl2溶解,符合勒夏特列原理,C不选;
D.反应前后气体物质的量相等,增大压强(压缩容器体积)平衡不移动,颜色变深仅因浓度增大,与平衡移动无关,不能用勒夏特列原理解释,D选;
故选D。
题型05 化学平衡移动原理及其应用综合题
【典例5】在一密闭容器中发生反应: ,达到平衡后,保持温度不变,将容器体积缩小为原来的一半,当达到新平衡时,C的浓度是原来的1.4倍。下列说法错误的是
A.平衡向逆反应方向移动 B.
C.压缩容器的容积时,逆增大,正增大 D.新平衡时物质D的浓度增大
【答案】B
【分析】当容器体积减半,气体浓度瞬间加倍,假设平衡不移动,C的浓度应是原浓度的2倍,新平衡时为1.4倍,说明C被消耗,平衡逆向移动,逆反应为气体体积减小的反应。
【详解】A.当容器体积减半,气体浓度瞬间加倍,假设平衡不移动,C的浓度应是原浓度的2倍,新平衡时为1.4倍,说明C被消耗,平衡逆向移动,A正确;
B.根据分析,平衡逆向移动,即向气体分子总数减小的方向移动。反应中A为固体,因此判断气体分子数时应只考虑B、C、D,即,B错误;
C.压缩容器时,各气体浓度均增大,正逆速率均增大,C正确;
D.压缩容器时各气体组分的浓度均增大,平衡逆向移动消耗D,但D的浓度最终仍高于原平衡,新平衡时物质D的浓度增大,D正确;
故选B。
【对练1】和反应生成的羰基硫用于粮食熏蒸,能防止某些昆虫、线虫和真菌的危害。,下列说法正确的是
A.已知该反应在加热条件下能自发进行,则其
B.上述反应的平衡常数
C.上述反应中消耗,生成的物质的量小于
D.实际应用中,通过增加的量来提高转化率,能有效减少碳排放
【答案】A
【详解】A.已知该反应在加热条件下能自发进行,根据ΔG=ΔH-TΔS<0,反应在高温下自发且ΔH>0,故ΔS必须>0,A正确;
B.平衡常数应包含H2O的浓度,正确表达式为K=,B错误;
C.按反应计量关系,消耗1 mol H2S必生成1 mol H2O,故C错误;
D.增加H2S虽提高CO2转化率,但H2S本身有毒,会造成二次污染,故该方法并非有效方案,D错误;
故选A。
【对练2】某温度下,在密闭容器中进行反应 ,和的初始浓度均为,测得的平衡转化率为60%,下列说法不正确的是
A.的平衡转化率为60%
B.升高温度平衡常数减小
C.该温度下反应的平衡常数
D.若初始、、、浓度均为,则反应正向进行
【答案】B
【详解】A.H2和CO2的初始浓度相同且化学计量比为1:1,转化量相同,CO2的平衡转化率也为60%,A正确;
B.该反应的,为吸热反应,升高温度平衡正向移动,平衡常数K增大,B错误;
C.和CO2的平衡转化率为60%,故平衡时H2和CO2浓度为0.04 mol/L,可列出三段式:,H2O和CO为0.06 mol/L,,C正确;
D.初始浓度均为0.1 mol/L时,,反应正向进行,D正确;
故选B。
1.体积恒定的密闭容器中发生反应:M(g)+N(g)P(g)+Q(s) ΔH<0,其他条件不变时,下列说法正确的是
A.移走P可提高M的平衡转化率 B.增大压强可使化学平衡常数增大
C.升高温度可使平衡正向移动 D.加入Q可提高反应速率
【答案】A
【详解】A.移走P会降低生成物浓度,使平衡正向移动,从而提高M的平衡转化率,A正确;
B.化学平衡常数仅与温度有关,增大压强不会改变平衡常数,B错误;
C.反应为放热(ΔH<0),升高温度会使平衡逆向移动,C错误;
D.Q为固体,其浓度不影响反应速率,加入Q不会提高反应速率,D错误;
故选A。
2.下列事实中,不能用勒夏特列原理解释的是
A.合成反应,为提高的产率,理论上应采取相对较低的温度
B.实验室中常用排饱和食盐水的方式收集氯气
C.对于的平衡体系,增大压强可使颜色变深
D.中毒后,需经过多次高压氧舱治疗[,表示血红蛋白]
【答案】C
【详解】A.合成是放热反应,降低温度使平衡向生成的方向移动,符合勒夏特列原理,A不符合题意;
B.饱和食盐水中浓度高,抑制溶解,平衡逆向移动,符合勒夏特列原理,B不符合题意;
C.反应前后气体物质的量相等,增大压强仅增大浓度使颜色变深,但平衡不移动,不能用勒夏特列原理解释,C符合题意;
D.高压氧舱增加浓度,使转化为,平衡逆向移动,符合勒夏特列原理,D不符合题意;
故答案选C。
3.下列说法不正确的是
A.某温度下,反应已达到平衡,压缩体积后达到新平衡时,的浓度不变
B.平衡常数越大,反应物的转化率越大;但反应物的转化率越大,平衡常数不一定越大
C.在一定条件下,可逆反应达到平衡后,保持恒温恒容,再通入一定量,平衡逆向移动,且达到新平衡时的百分含量增大
D.在合成氨反应中:,一定条件下,将通入恒容的容器中反应,当物质的量分数不变时不能判断可逆反应是否达平衡状态
【答案】C
【详解】A.该反应中固体浓度视为常数,平衡常数仅与CO2浓度有关。压缩体积时,CO2浓度瞬间增大,但系统通过生成BaCO3使CO2浓度恢复原值(温度不变,K不变),CO2浓度不变,A正确;
B.平衡常数越大,反应限度越高,转化率越大;但转化率受初始浓度影响,可能通过改变初始浓度提高转化率而K不变,B正确;
C.恒温恒容下,再通入N2O4,其浓度增大,平衡向逆反应方向移动。但新平衡可等效为在更高压强下建立的平衡,故NO2的百分含量减小,C不正确;
D.初始投料比n(N2):n(H2)=1:1,但反应计量比为1:3,反应过程中N2的物质的量分数始终为(与是否达平衡无关),无法通过N2的物质的量分数判断平衡,D正确;
故选C。
4.1884年勒夏特列提出了平衡移动原理,下列事实中不能用该原理解释的是
A.溴水中有化学平衡,当加入硝酸银溶液后,溶液颜色变浅
B.反应(正反应放热),平衡后,升高温度体系颜色变深
C.对于,达到平衡后,缩小容器容积可使体系颜色变深
D.二氧化硫催化氧化反应,使用过量的空气以提高的利用率
【答案】C
【详解】A.加入AgNO3与HBr反应,减少生成物HBr的浓度,平衡正向移动,溶液颜色变浅,可用勒夏特列原理解释,A不符合题意;
B.升温使平衡逆向移动,NO2浓度增大导致颜色加深,可用勒夏特列原理解释,B不符合题意;
C.缩小容器体积时,体系压强增大,但反应前后气体物质的量相等,平衡不移动,颜色变深是因I2浓度增大,而非平衡移动,不能用勒夏特列原理解释,C符合题意;
D.增加O2浓度使平衡右移(正向移动),提高SO2利用率,可用勒夏特列原理解释,D不符合题意;
故选C。
5.下列事实,不能用勒夏特列原理解释的有几项
①实验室制备乙酸乙酯时,加入稍过量的乙醇
②浓氨水中加入氢氧化钠固体产生刺激性气味的气体
③氢气、碘蒸气、碘化氢气体组成的平衡体系加压后颜色变深
④开启啤酒瓶后,瓶中立刻产生大量气泡
⑤红棕色的加压后颜色先变深后变浅
⑥黄绿色的氯水光照后颜色变浅
⑦高炉炼铁时焦炭和铁矿石要预先粉碎
A.2 B.3 C.4 D.5
【答案】A
【详解】①制备乙酸乙酯的反应为CH3COOH+CH3CH2OHCH3COOCH2CH3+H2O,增加乙醇浓度使平衡向正反应方向移动,提高乙酸乙酯的产率,能用勒夏特列原理解释;
②浓氨水中存在平衡:,加入氢氧化钠固体,浓度增加,使平衡左移,溶液中NH3分子浓度增大,导致逸出,能用勒夏特列原理解释;
③反应前后气体分子数相等,加压增大各物质的浓度(颜色变深),但平衡未移动,不能用勒夏特列原理解释;
④在啤酒中存在平衡:CO2(aq)CO2(g),开启啤酒瓶后,压强减小,平衡正向移动,CO2逸出,产生大量气泡,能用勒夏特列原理解释;
⑤加压后,反应中各物质的浓度变大,颜色先变深,后平衡正向移动,颜色变浅,能用勒夏特列原理解释;
⑥氯水中存在平衡Cl2+H2OHCl+HClO,次氯酸见光分解,c(HClO)减小,平衡向正反应方向移动,溶液颜色变浅,能用勒夏特列原理解释;
⑦粉碎固体仅增大反应速率,不影响平衡,不能用勒夏特列原理解释;
不能用勒夏特列原理解释的是③和⑦,共2项,故答案选A。
6.下列事实不能用勒夏特列原理解释的是
A.将混合气体中的氨液化有利于合成氨反应
B.实验室可用排饱和食盐水的方法收集氯气
C.工业上合成氨时将温度控制在400~500℃
D.氯水中加入粉末可以提高氯水中的浓度
【答案】C
【详解】A.将氨液化减少生成物浓度,平衡正向移动,能用勒夏特列原理解释,A不符合题意;
B.存在平衡,高浓度的会使平衡逆向移动,抑制氯气的溶解,能用勒夏特列原理解释,B不符合题意;
C.合成氨高温(400~500℃)是为提高催化剂活性,而非平衡移动,不能用勒夏特列原理解释,C符合题意;
D.氯水中存在平衡,加入的粉末会与反应,消耗,使平衡正向移动,从而提高的浓度,能用勒夏特列原理解释,D不符合题意;
故选C。
7.为探究化学平衡移动的影响因素,设计方案并进行实验,观察到相关现象。其中方案设计和结论都正确的是
影响
因素
方案设计
现象
结论
A
温度
将封装有和(无色)混合气体的烧瓶浸泡在热水中
气体颜
色变深
升高温度,平衡向吸热反应方向移动
B
压强
向恒温恒容密闭玻璃容器中充入气体,分解达到平衡后再充入
气体颜
色不变
对于反应前后气体总体积不变的可逆反应,改变压强平衡不移动
C
浓度
向溶液中滴加溶液,反应达平衡,溶液呈红色。向溶液中继续加水
溶液颜
色变浅
减小反应物浓度,平衡向逆反应方向移动
D
催化剂
向和稀硫酸正在反应的溶液中滴加少量溶液
单位时间内产生的气体增多
使用合适的催化剂可使平衡向正反应方向移动
A.A B.B C.C D.D
【答案】A
【详解】A.将和的混合气体烧瓶浸泡在热水中,气体颜色变深,升高温度时平衡向吸热方向(逆反应)移动,生成更多NO2,颜色加深,A正确;
B.向恒温恒容的HI分解平衡体系中充入Ar,总压增大但各反应物质浓度未变,反应体系分压不变,平衡不移动,气体颜色不变,无法验证压强对平衡的影响,B错误;
C.向溶液中继续加水,颜色变浅是因所有物质浓度降低,不能得到减小反应物浓度,平衡向逆反应方向移动的结论,C错误;
D.加入CuSO4溶液后,Zn置换出Cu形成原电池,加快反应速率,单位时间内产生的气体增多,与催化剂和平衡无关,D错误;
故选A。
8.室温下,溶液中存在如下平衡: 。下列叙述正确的是
A.加水稀释,平衡正向移动
B.加适量固体,平衡正向移动
C.加入足量还原铁粉,溶液颜色不改变
D.加热溶液,可观察到溶液由蓝色变为黄色
【答案】B
【详解】A.稀释时,反应物(和)和产物()浓度均降低,但左边总离子数更多,平衡逆向移动,A错误;
B.增加浓度(反应物),平衡正向移动,B正确;
C.足量将+2价铜离子还原,铁被氧化为Fe2+,Fe2+的溶液呈浅绿色,即溶液颜色会改变,C错误;
D.该反应,是吸热反应,加热溶液,平衡正向移动,比例增大,溶液变为黄绿色,D错误;
故答案选B。
9.为探究化学平衡移动的影响因素,学习小组设计方案进行实验并观察到相关现象。下列方案设计、现象和结论都正确的是
选项
影响因素
方案设计
现象
结论
A
浓度
向溶液中加入5滴溶液
黄色溶液变橙色
减小浓度,平衡向生成的方向移动
B
温度
将封装有和混合气体的烧瓶浸泡在热水中
气体颜色变深
升高温度,平衡向吸热反应方向移动
C
压强
恒温下,向密闭玻璃注射器中充入气体,分解达到平衡后压缩注射器活塞
混合气体颜色加深
增大压强,平衡向正反应方向移动
D
催化剂
向的溶液中加入少量固体
气泡明显增加
使用合适的催化剂,平衡向正反应方向移动
A.A B.B C.C D.D
【答案】B
【详解】A.向K2Cr2O7溶液中加入NaOH,导致溶液中的c(H+)减小,平衡(橙色)+H2O⇌2(黄色)+2H+右移,溶液应由橙色变黄色,表格中的现象错误,A不符合题意;
B.对于反应2NO2(红棕色)⇌N2O4(无色) ΔH<0,升温使平衡逆向(吸热方向)移动,NO2浓度增大,颜色变深,结论正确,B符合题意;
C.对于反应2HI⇌H2+I2,反应前后气体分子数相等,增大压强平衡不移动,但压缩注射器使I2的浓度增大而导致颜色加深,结论错误,C不符合题意;
D.MnO2催化H2O2分解可加快反应速率,使气泡明显增加,但平衡不移动,结论错误,D不符合题意;
答案选B。
10.勒夏特列原理在生产、生活中有广泛应用。下列做法或现象与该原理无关的有几项:①在氢氧燃料电池的电极表面涂一层铂粉;②夏天,打开冰镇汽水瓶盖时产生大量泡沫;③用乙酸和乙醇反应制备乙酸乙酯时添加过量乙醇;④工业制硫酸中常采用和在常压下合成;⑤新制氯水久置,会变为无色透明;⑥已知CO中毒原理:,Hb为血红蛋白,将CO中毒的病人放入高压氧舱中接受治疗;⑦实验室用排饱和食盐水的方法收集氯气
A.1 B.2 C.3 D.4
【答案】B
【分析】勒夏特列原理: 如果改变影响平衡的一个条件(如浓度、压强或温度等),平衡就会向着能够减弱这种改变的方向移动。①在氢氧燃料电池的电极表面涂一层铂粉,这里的铂粉为催化剂,仅加速反应,不改变平衡位置,与勒夏特列原理无关;②夏天,打开冰镇汽水瓶盖时产生大量泡沫,这是因为压力降低使溶解度减小,平衡向气体释放方向移动,符合原理;③用乙酸和乙醇反应制备乙酸乙酯时添加过量乙醇,过量乙醇提高反应物浓度,平衡向生成物移动,符合原理;④在中,高压有利于平衡正向移动,但是工业制硫酸中常采用和在常压下合成,是因为经济成本选择,与原理无关;⑤次氯酸在光照条件下分解,其浓度下降,使得可逆反应()平衡正向移动,故新制氯水久置,会变为无色透明,符合原理;⑥将CO中毒的病人放入高压氧舱中接受治疗,高浓度的氧气使得可逆反应逆向移动 ,减少CO和血红蛋白的结合,符合原理;⑦饱和食盐水中Cl-浓度高,使得氯气溶解的平衡()逆向移动,故实验室用排饱和食盐水的方法收集氯气,符合原理。
【详解】由以上分析可知,上述选项中只有①和④与勒夏特列原理无关,故B正确;
故答案选B。
11.某刚性容器中利用直接氧化制备的反应:。如图为进料浓度比分别等于、、时,的平衡转化率随温度变化的关系。下列关于该反应的说法正确的是
A.相同条件下,升高温度可以提高的产率
B.该反应在高温条件下更易自发进行
C.曲线I表示进料浓度比
D.进料浓度比越大,平衡常数越小
【答案】C
【分析】越大,的转化率越低,浓度比等于、、对应曲线分别为、Ⅱ、Ⅲ,据此分析;
【详解】A.据图示可知,其他条件相同时,升高温度,的转化率降低,即平衡逆向移动,的产率降低,A错误;
B.该反应的正反应为放热、气体分子数减小的反应,,由,则低温下更易自发进行,B错误;
C.越大,的转化率越低,则时对应曲线,C正确;
D.平衡常数只与温度有关,D错误;
故选C。
12.温度下,向1真空刚性容器中加入,反应达到平衡时,,下列说法正确的是
A.升高温度,反应再次达到平衡时,,则上述反应
B.再充入和,此时
C.再充入,平衡时转化率下降
D.再充入,平衡向右移动
【答案】C
【详解】A.升高温度导致产物浓度增加,说明平衡正向移动,则正反应为吸热反应,ΔH >0,A错误;
B.反应达到平衡时,分别为0.6mol/L、0.4mol/L、0.4mol/L,该温度下的反应平衡常数K=,再充入和,此时浓度商Qc==0.35>K ≈ 0.267,所以反应逆向进行,v正<v逆,B错误;
C.对于该反应而言,充入更多反应物,对平衡转化率的影响等效于加压带来的影响,该反应正向气体的物质的量减小,加压平衡逆向移动,反应物的平衡转化率下降,C正确;
D.充入N2不会改变各组分的浓度,平衡不移动,D错误;
故选C。
13.与CO在催化剂作用下可合成。其主要反应有:
恒压下、,若仅发生上述反应,平衡时含碳物质的物质的量分数随温度的变化如图所示。
下列说法正确的是
A.曲线②代表(g)
B.恒温恒压下,甲醇的平衡转化率小于CO的平衡转化率
C.恒温恒压下,提高的值,的平衡转化率增大
D.300℃至600℃之间,平衡时(g)的物质的量随温度升高先增大后减小
【答案】D
【分析】平衡时含碳物质包括CH3OH、CO、CH3COOH、CH3COOCH3,上述两个反应均为放热反应,升高温度,两个反应的平衡均逆向移动,CH3OH、CO的物质的量分数均增大,反应1平衡逆向移动,CH3COOH物质的量减小,尽管反应2也受温度影响(逆向移动),但反应1的主导作用导致CH3COOH的生成量净减少;在温度升高初期,反应1的逆向移动释放出较多的CH3OH,可能导致反应2短暂的正向移动,CH3COOCH3物质的量分数增大,随后升温后半段,升温影响因素占主导,反应2逆向移动,CH3COOCH3物质的量分数减小,即曲线②代表CH3COOCH3(g),则曲线①代表(g),据此解答。
【详解】A.由分析可知,曲线①代表CH3COOH(g),A错误;
B.,即设,两个反应中CH3OH的转化量分别为x mol、y mol,则恒温恒压下,甲醇的平衡转化率为,CO的平衡转化率为,显然甲醇的平衡转化率大于CO的平衡转化率,B错误;
C.恒温恒压下,提高的值,即增加甲醇初始量,相当于增大甲醇的浓度,两个反应均正向进行,甲醇的转化量增大,但甲醇初始量增大程度更大,则的平衡转化率减小,C错误;
D.(g)来自于第二个反应,且始终存在关系:,平衡时(g)的物质的量随温度升高先增大后减小,D正确;
故选D。
14.关于氮氧化合物的相关研究,请回答下列问题:
(1)温度为,在容积为1L的恒容密闭容器中仅发生反应:。5min达到平衡。相关数据如下表所示:
容器编号
物质的起始浓度()
物质的平衡浓度()
Ⅰ
0.6
0
0
0.2
Ⅱ
0.3
0.5
0.3
①温度为时,此反应的平衡常数_______________。
②容器Ⅱ在反应的起始阶段向_______________(“正反应”、“逆反应”、“达平衡”)方向进行。
③当以下数值不变时,不能说明该反应在容器I、Ⅱ中均达到平衡的是_______________。
a.气体密度 b.气体总压 c.的浓度 d.的体积分数
(2)消除污染物,在一定条件下,用将还原为和。
①还原的总反应为,其能量变化如下图所示。每还原,总反应放出的能量为__________。
②研究表明上述反应历程分两步:
Ⅰ.;
Ⅱ.。
该总反应的速率由反应__________(填“I”或“II”)决定。
③为提高总反应的速率和的转化率,下列措施可行的是__________(填字母代号)。
a.升高温度 b.增加浓度 c.使用合适催化剂 d.移出
【答案】(1)
逆反应 a
(2)
I b
【详解】(1)① 在容器I中,起始时 ,平衡时 。根据反应方程式 ,生成 的 需要消耗 的 ,同时生成 的 。因此平衡时各物质的浓度为:,。该温度下的平衡常数 ;
② 容器II中反应起始阶段的 。因为 ,说明此时反应未达到平衡,且平衡将向逆反应方向移动。
③ a.反应前后气体的总质量不变,且容器体积恒定,因此气体密度始终保持不变,不能作为判断平衡的标志,a错误;
b.该反应前后气体分子数不同,恒温恒容下总压强会随反应进行而变化,压强不变说明达到平衡,b正确;
c.物质的浓度或体积分数保持不变是化学平衡的直接标志,c正确;
d.物质的浓度或体积分数保持不变是化学平衡的直接标志,d正确;
故答案选a;
(2)① 由能量变化图可知,反应物 的相对总能量为 ,最终生成物 的相对总能量为 。该反应的焓变 。这表示还原 会放出 的能量,因此每还原 ,总反应放出的能量为 ;
② 在多步反应中,总反应速率由活化能最大(即反应速率最慢)的一步决定。由图可知,反应I的活化能(峰值与反应物能量的差值)明显大于反应II的活化能,因此总反应速率由反应I决定。
③ a.该反应为放热反应,升高温度会使平衡逆向移动,导致 的转化率降低,不符合题意;
b.增加 浓度,反应物浓度增大,反应速率加快,同时促使平衡正向移动, 的转化率提高,符合题意;
c.使用催化剂只能加快反应速率,不能改变平衡状态,转化率不变,不符合题意;
d.移出生成物 ,虽然能使平衡正向移动提高转化率,但生成物浓度降低会导致反应速率减慢,不符合题意;
故选b。
15.近年来,碳达峰、碳中和、碳交易、碳固定等概念被多次提及。当前,二氧化碳的捕集、利用与封存已成为我国能源领域的一个重要战略方向。回答下列问题:
途径1:CO2加氢合成甲醇是目前比较常用的一种降碳方法:CO2(g)+3H2(g)⇌CH3OH(l)+H2O(l) ΔH,相关物质的燃烧热数据如下表所示:
物质
H2(g)
CH3OH(l)
燃烧热ΔH(kJ/mol )
-284
-726
回答下列问题:
(1)则该反应的ΔH=_______kJ/mol;该反应在_______(填“高温”或“低温”)下能自发进行。
(2)下列措施既能提高该反应的反应物H2的平衡转化率,又能增大生成CH3OH(l)的反应速率的是_______(填标号)。
a.升高温度 b.增大压强 c.适当增大H2(g)浓度
(3)一定温度下,向某容器中充入CO2和H2,假设只发生上述反应,一段时间后达到平衡。关于上述反应体系的分析,下列说法正确的是_______。
A.当时,反应达到平衡状态
B.恒温恒容下,当混合气体的压强恒定时,反应达到平衡状态
C.保持容器的容积不变,向体系中充入氩气,平衡不移动
D.改加高效催化剂,可以提高CO2的平衡转化率
途径2:将CO2转化为乙烯是减少CO2的一种重要路径。
(4)已知在起始压强为8 MPa的恒容密闭容器中,发生反应 ΔH。反应温度、投料比对CO2平衡转化率的影响如图所示。
①a_______3(填“>”、“<”或“=”,下同)。M、N两点的反应平衡常数KM_______KN。
②M点的平衡常数_______(列出计算式,以气体分压来表示浓度,分压=总压×物质的量分数)。
【答案】(1) -126 低温
(2)b
(3)BC
(4) > > (或)
【详解】(1)已知:①、②,根据盖斯定律,①×3-②可得CO2(g)+3H2(g)CH3OH(l)+H2O(l) ,ΔH正反应气体分子数减少,故熵变,根据吉布斯自由能公式,当时反应自发。由于 ,温度较低时。因此,反应在低温下自发进行。
(2)a.正反应放热(),升温使平衡逆向移动,转化率降低,a不选;
b.该反应是气体分子数减少的反应,加压使平衡正向移动,转化率提高;同时压强增大使反应速率加快,b选;
c.增大反应物浓度可加快反应速率,但自身转化率降低,c不选;
故选b。
(3)A.平衡时正逆反应速率等于“化学计量数之比”,即,故时,反应达到平衡状态,A不选;
B.该反应是气体分子数减少的反应,恒温恒容时压强与气体总物质的量成正比。若压强恒定,说明气体总物质的量不变,反应达到平衡,B选;
C.保持容积不变,充入氩气,氩气为惰性气体,容积不变时各反应物、生成物浓度不变,平衡不移动,C选;
D.改加高效催化剂,催化剂只改变反应速率,不影响平衡转化率,D不选;
故选BC。
(4)①图像显示:相同温度下,时平衡转化率高于。增大浓度(提高)可使平衡正向移动,提高转化率,故。温度升高,平衡转化率降低,说明正反应放热()。平衡常数随温度升高而减小,M点温度低于N点,故;
②设起始时,,平衡转化率为,则达平衡过程中消耗的物质的量为,列出三段式:
平衡时总物质的量为,平衡总压为,故平衡常数。
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专题03 化学平衡移动原理及其应用
重难目标
1.理解勒夏特列原理内涵,明确 “减弱不抵消” 的核心,能够分析浓度、温度、压强对化学平衡的影响,区分恒容、恒压体系充入惰性气体对平衡的不同作用。
2.会结合浓度商Q与平衡常数K的相对大小,定量判断平衡移动方向;分清条件改变对平衡常数、转化率的不同影响,知晓只有温度能够改变平衡常数。
3.能够结合工业合成等真实生产情境,综合速率与平衡双重因素,选择适宜的反应条件;识别原理适用边界,规避固体、纯液体、反应前后气体分子数相等的特殊平衡易错情形。
考情分析
化学平衡移动原理及其应用是反应原理模块核心考点,不定项选择题、化工原理综合大题均高频考查。命题多结合工业生产陌生可逆反应,侧重原理理解,不侧重复杂计算。常考查平衡移动方向判断、条件对转化率的影响,兼顾恒容恒压、惰性气体等特殊情境。高频易错点:混淆压强与分压,误判惰性气体对平衡的影响,把催化剂当作平衡移动因素,忽略勒夏特列原理 “减弱不等于消除”。常联动平衡常数、图像综合设问,重点考查证据推理与模型认知素养。
一、化学平衡的移动
1.定义
当平衡体系条件改变时,原有平衡状态被破坏,一段时间后会达到新的平衡状态。从一个平衡状态变为另一个平衡状态,称为___________。
2.化学平衡移动的方向
条件改变
3.图示表示
2、 温度对化学平衡的影响
1.规律:升高温度,平衡向吸热反应方向移动;降低温度,平衡向___________移动。
2.从浓度商Q与化学平衡常数K的角度分析平衡移动
反应类型
温度变化
K值变化
Q与K的关系
平衡移动方向
放热反应
升温
减小
Q>K
逆向移动
降温
增大
Q<K
正向移动
吸热反应
升温
增大
Q<K
正向移动
降温
减小
Q>K
逆向移动
3、 浓度对化学平衡的影响
1. 规律:反应物浓度增大或生成物浓度减小时,平衡正向移动;反应物浓度减小或生成物浓度增大时,平衡逆向移动。
2.从浓度商Q与化学平衡常数K的角度分析平衡移动
浓度变化
K值变化
Q与K的关系
平衡移动方向
反应物浓度增大
不变
Q<K
正向移动
反应产物浓度减小
反应物浓度减小
Q>K
逆向移动
反应产物浓度增大
四、压强变化对化学平衡的影响
1.对于有气体参加的可逆反应,当达到平衡时,在其他条件不变时
①增大压强(减小容器的容积),化学平衡向___________的方向移动。
②减小压强(增大容器的容积),化学平衡向气体体积增大的方向移动。
③对于反应后气体的___________的可逆反应,改变压强,平衡不移动。
2.压强增大或减小是利用减小容器的体积或增大容器体积实现的,即缩小容器体积⇒压强增大⇒物质浓度增大⇒平衡移动。
五、催化剂对化学平衡的影响
1.催化剂对化学平衡的影响规律
当其他条件不变时,催化剂不能改变达到化学平衡状态时反应混合物的组成,但是使用催化剂能改变反应达到化学平衡___________。
2.用v-t图像分析催化剂对化学平衡的影响
t1时刻,加入催化剂,v正′、v逆′同等倍数增大,则v正′=v逆′,平衡不移动(如图3)。
【特别提醒】一般说的催化剂都是指的正催化剂,即可以加快反应速率。特殊情况下,也可使用负催化剂,减慢反应速率。
五、勒夏特列原理
1.含义:如果改变影响化学平衡的条件之一(如温度、压强以及参加反应的化学物质的浓度),平衡将向着能够___________的方向移动。
2.注意:①勒夏特列原理的适用对象是可逆过程。②化学平衡移动的目的是“减弱”外界条件的改变,而不是“抵消”外界条件的改变,改变是不可逆转的。
题型01温度对化学平衡的影响
【典例1】已知反应 。下列有关该反应图像结论不正确的是
A.已知,由图可知,
B.由图可知,交点反应不一定处于平衡状态
C.固定投料反应相同时间,反应在点和点不可能都达到了平衡状态
D.由图可知,时刻改变的条件可能为升高温度
A.A B.B C.C D.D
【对练1】在催化剂作用下,沼气联合重整可制取合成气。沼气的主要成分是和,反应体系中还含有和少量,发生的主要反应如下:
反应Ⅰ:
反应Ⅱ:
反应Ⅲ:
常压、条件下,和的平衡转化率及产物中与的物质的量之比[]随温度变化的关系如图所示。下列说法正确的是
A.曲线表示的平衡转化率随温度的变化
B.通过升高温度,不能使
C.条件下,体系仅发生反应Ⅲ
D.条件下,及时去除催化剂表面的积碳,可使点向点方向移动
【对练2】二氧化碳氧化乙烷制备乙烯,主要发生如下两个反应:Ⅰ. ;Ⅱ. 。向容积为10 L的密闭容器中投入2 mol C2H6和3 mol CO2,不同温度下,测得5 min时(反应均未平衡)的相关数据见下表,下列说法不正确的是
温度(℃)
400
500
600
乙烷转化率(%)
2.2
9.0
17.8
乙烯选择性(%)
92.6
80.0
61.8
注:乙烯选择性。
A.反应活化能:Ⅰ<Ⅱ
B.5 min时,600℃条件下的乙烯产率最高
C.其他条件不变,平衡后及时移除H2O(g),可提高乙烯的产率
D.其他条件不变,增大投料比[]投料,平衡后可提高乙烷转化率
题型02 浓度对化学平衡的影响
【典例2】羰基硫(COS)可作为一种粮食熏蒸剂,能防止某些害虫和真菌的危害。一定温度下,在某恒容密闭容器中混入10 mol CO与一定量的H2S,发生如下反应并达到平衡: 。若反应达到平衡时COS的物质的量为2mol,且化学平衡常数为0.2。下列说法正确的是
A.达到平衡时,CO的转化率为80%
B.反应前H2S的物质的量为4.5 mol
C.若升高温度,H2的浓度减小,表明正向>0
D.再通入CO后,正、逆向速率均逐渐增大至相等
【对练1】反应达到平衡后,保持温度不变,再通入,重新达到平衡,则新平衡与旧平衡相比的值
A.不变 B.变小 C.变大 D.无法确定
【对练2】甲醇水蒸气重整制氢过程中的主要反应为
反应Ⅰ
反应Ⅱ
在恒温恒压的密闭容器中充入与混合气发生重整反应。平衡时和的选择性、产率随原料气中水醇比[]的变化如题13图所示。或选择性,产率。下列说法正确的是
A.曲线a表示平衡时的选择性
B.增大水醇比能提高反应Ⅰ的平衡常数
C.原料气中水醇比为1.2时,的平衡转化率为90%
D.水醇比大于2.0时,平衡混合气中物质的量分数随水醇比增大而减小
题型03 压强对化学平衡的影响
【典例3】催化重整可制备水煤气,其反应为。将等物质的量的和充入密闭容器中发生反应,保持体系压强为100kPa,达到平衡时的体积分数与温度的关系如图所示。
下列说法正确的是
A.该反应为放热反应 B.压缩容器体积,可使 点移至 点
C. 下,甲烷的平衡转化率为25% D.往 点体系中充入Ar,的体积分数将增大
【对练1】一定温度下,向密闭容器中加入足量固体,发生反应:。达到平衡状态后,测得,保持温度不变,将容器的容积扩大一倍,达到新平衡时为
A. B. C. D.
【对练2】以铜、铬的氧化物为催化剂,用HCl制的原理为,下列说法正确的是
A.平衡时,提高HCl的浓度,有利于提高HCl的转化率
B.若该反应能自发进行,可判定该反应的
C.恒压容器中,反应达到平衡后通入惰性气体,平衡不移动
D.平衡时,其他条件不变,增大催化剂用量,反应热减小
题型04 勒夏特列原理的应用
【典例4】下列事实能用勒夏特列原理解释的是
A.工业上生产硫酸时加入高效催化剂
B.长时间存放的溴水会变为无色透明溶液
C.铁钉放入浓硝酸中待不再变化后,加热能产生大量红棕色气体
D.,平衡时保持温度不变将容器的体积缩小至一半,新平衡的浓度与原平衡相同
【对练1】下列事实能用平衡移动原理解释的是
A.溶液中加入少量固体,促进分解
B.密闭容器内的和的混合气体,受热后颜色加深
C.密闭容器内的、和的混合气体,减小体积后颜色加深
D.锌片与稀反应时,滴入少量溶液,加快的生成
【对练2】下列事实不能用勒夏特列原理解释的是
A.工业上生产硫酸时,充入过量的空气以提高的转化率
B.溴水中有化学平衡,当加入少量溶液后,溶液的颜色变浅
C.实验室可用排饱和食盐水的方法收集氯气
D.对,达到平衡后,增大压强(压缩容器体积)可使颜色变深
题型05 化学平衡移动原理及其应用综合题
【典例5】在一密闭容器中发生反应: ,达到平衡后,保持温度不变,将容器体积缩小为原来的一半,当达到新平衡时,C的浓度是原来的1.4倍。下列说法错误的是
A.平衡向逆反应方向移动 B.
C.压缩容器的容积时,逆增大,正增大 D.新平衡时物质D的浓度增大
【对练1】和反应生成的羰基硫用于粮食熏蒸,能防止某些昆虫、线虫和真菌的危害。,下列说法正确的是
A.已知该反应在加热条件下能自发进行,则其
B.上述反应的平衡常数
C.上述反应中消耗,生成的物质的量小于
D.实际应用中,通过增加的量来提高转化率,能有效减少碳排放
【对练2】某温度下,在密闭容器中进行反应 ,和的初始浓度均为,测得的平衡转化率为60%,下列说法不正确的是
A.的平衡转化率为60%
B.升高温度平衡常数减小
C.该温度下反应的平衡常数
D.若初始、、、浓度均为,则反应正向进行
1.体积恒定的密闭容器中发生反应:M(g)+N(g)P(g)+Q(s) ΔH<0,其他条件不变时,下列说法正确的是
A.移走P可提高M的平衡转化率 B.增大压强可使化学平衡常数增大
C.升高温度可使平衡正向移动 D.加入Q可提高反应速率
2.下列事实中,不能用勒夏特列原理解释的是
A.合成反应,为提高的产率,理论上应采取相对较低的温度
B.实验室中常用排饱和食盐水的方式收集氯气
C.对于的平衡体系,增大压强可使颜色变深
D.中毒后,需经过多次高压氧舱治疗[,表示血红蛋白]
3.下列说法不正确的是
A.某温度下,反应已达到平衡,压缩体积后达到新平衡时,的浓度不变
B.平衡常数越大,反应物的转化率越大;但反应物的转化率越大,平衡常数不一定越大
C.在一定条件下,可逆反应达到平衡后,保持恒温恒容,再通入一定量,平衡逆向移动,且达到新平衡时的百分含量增大
D.在合成氨反应中:,一定条件下,将通入恒容的容器中反应,当物质的量分数不变时不能判断可逆反应是否达平衡状态
4.1884年勒夏特列提出了平衡移动原理,下列事实中不能用该原理解释的是
A.溴水中有化学平衡,当加入硝酸银溶液后,溶液颜色变浅
B.反应(正反应放热),平衡后,升高温度体系颜色变深
C.对于,达到平衡后,缩小容器容积可使体系颜色变深
D.二氧化硫催化氧化反应,使用过量的空气以提高的利用率
5.下列事实,不能用勒夏特列原理解释的有几项
①实验室制备乙酸乙酯时,加入稍过量的乙醇
②浓氨水中加入氢氧化钠固体产生刺激性气味的气体
③氢气、碘蒸气、碘化氢气体组成的平衡体系加压后颜色变深
④开启啤酒瓶后,瓶中立刻产生大量气泡
⑤红棕色的加压后颜色先变深后变浅
⑥黄绿色的氯水光照后颜色变浅
⑦高炉炼铁时焦炭和铁矿石要预先粉碎
A.2 B.3 C.4 D.5
6.下列事实不能用勒夏特列原理解释的是
A.将混合气体中的氨液化有利于合成氨反应
B.实验室可用排饱和食盐水的方法收集氯气
C.工业上合成氨时将温度控制在400~500℃
D.氯水中加入粉末可以提高氯水中的浓度
7.为探究化学平衡移动的影响因素,设计方案并进行实验,观察到相关现象。其中方案设计和结论都正确的是
影响
因素
方案设计
现象
结论
A
温度
将封装有和(无色)混合气体的烧瓶浸泡在热水中
气体颜
色变深
升高温度,平衡向吸热反应方向移动
B
压强
向恒温恒容密闭玻璃容器中充入气体,分解达到平衡后再充入
气体颜
色不变
对于反应前后气体总体积不变的可逆反应,改变压强平衡不移动
C
浓度
向溶液中滴加溶液,反应达平衡,溶液呈红色。向溶液中继续加水
溶液颜
色变浅
减小反应物浓度,平衡向逆反应方向移动
D
催化剂
向和稀硫酸正在反应的溶液中滴加少量溶液
单位时间内产生的气体增多
使用合适的催化剂可使平衡向正反应方向移动
A.A B.B C.C D.D
8.室温下,溶液中存在如下平衡: 。下列叙述正确的是
A.加水稀释,平衡正向移动
B.加适量固体,平衡正向移动
C.加入足量还原铁粉,溶液颜色不改变
D.加热溶液,可观察到溶液由蓝色变为黄色
9.为探究化学平衡移动的影响因素,学习小组设计方案进行实验并观察到相关现象。下列方案设计、现象和结论都正确的是
选项
影响因素
方案设计
现象
结论
A
浓度
向溶液中加入5滴溶液
黄色溶液变橙色
减小浓度,平衡向生成的方向移动
B
温度
将封装有和混合气体的烧瓶浸泡在热水中
气体颜色变深
升高温度,平衡向吸热反应方向移动
C
压强
恒温下,向密闭玻璃注射器中充入气体,分解达到平衡后压缩注射器活塞
混合气体颜色加深
增大压强,平衡向正反应方向移动
D
催化剂
向的溶液中加入少量固体
气泡明显增加
使用合适的催化剂,平衡向正反应方向移动
A.A B.B C.C D.D
10.勒夏特列原理在生产、生活中有广泛应用。下列做法或现象与该原理无关的有几项:①在氢氧燃料电池的电极表面涂一层铂粉;②夏天,打开冰镇汽水瓶盖时产生大量泡沫;③用乙酸和乙醇反应制备乙酸乙酯时添加过量乙醇;④工业制硫酸中常采用和在常压下合成;⑤新制氯水久置,会变为无色透明;⑥已知CO中毒原理:,Hb为血红蛋白,将CO中毒的病人放入高压氧舱中接受治疗;⑦实验室用排饱和食盐水的方法收集氯气
A.1 B.2 C.3 D.4
11.某刚性容器中利用直接氧化制备的反应:。如图为进料浓度比分别等于、、时,的平衡转化率随温度变化的关系。下列关于该反应的说法正确的是
A.相同条件下,升高温度可以提高的产率
B.该反应在高温条件下更易自发进行
C.曲线I表示进料浓度比
D.进料浓度比越大,平衡常数越小
12.温度下,向1真空刚性容器中加入,反应达到平衡时,,下列说法正确的是
A.升高温度,反应再次达到平衡时,,则上述反应
B.再充入和,此时
C.再充入,平衡时转化率下降
D.再充入,平衡向右移动
13.与CO在催化剂作用下可合成。其主要反应有:
恒压下、,若仅发生上述反应,平衡时含碳物质的物质的量分数随温度的变化如图所示。
下列说法正确的是
A.曲线②代表(g)
B.恒温恒压下,甲醇的平衡转化率小于CO的平衡转化率
C.恒温恒压下,提高的值,的平衡转化率增大
D.300℃至600℃之间,平衡时(g)的物质的量随温度升高先增大后减小
14.关于氮氧化合物的相关研究,请回答下列问题:
(1)温度为,在容积为1L的恒容密闭容器中仅发生反应:。5min达到平衡。相关数据如下表所示:
容器编号
物质的起始浓度()
物质的平衡浓度()
Ⅰ
0.6
0
0
0.2
Ⅱ
0.3
0.5
0.3
①温度为时,此反应的平衡常数_______________。
②容器Ⅱ在反应的起始阶段向_______________(“正反应”、“逆反应”、“达平衡”)方向进行。
③当以下数值不变时,不能说明该反应在容器I、Ⅱ中均达到平衡的是_______________。
a.气体密度 b.气体总压 c.的浓度 d.的体积分数
(2)消除污染物,在一定条件下,用将还原为和。
①还原的总反应为,其能量变化如下图所示。每还原,总反应放出的能量为__________。
②研究表明上述反应历程分两步:
Ⅰ.;
Ⅱ.。
该总反应的速率由反应__________(填“I”或“II”)决定。
③为提高总反应的速率和的转化率,下列措施可行的是__________(填字母代号)。
a.升高温度 b.增加浓度 c.使用合适催化剂 d.移出
15.近年来,碳达峰、碳中和、碳交易、碳固定等概念被多次提及。当前,二氧化碳的捕集、利用与封存已成为我国能源领域的一个重要战略方向。回答下列问题:
途径1:CO2加氢合成甲醇是目前比较常用的一种降碳方法:CO2(g)+3H2(g)⇌CH3OH(l)+H2O(l) ΔH,相关物质的燃烧热数据如下表所示:
物质
H2(g)
CH3OH(l)
燃烧热ΔH(kJ/mol )
-284
-726
回答下列问题:
(1)则该反应的ΔH=_______kJ/mol;该反应在_______(填“高温”或“低温”)下能自发进行。
(2)下列措施既能提高该反应的反应物H2的平衡转化率,又能增大生成CH3OH(l)的反应速率的是_______(填标号)。
a.升高温度 b.增大压强 c.适当增大H2(g)浓度
(3)一定温度下,向某容器中充入CO2和H2,假设只发生上述反应,一段时间后达到平衡。关于上述反应体系的分析,下列说法正确的是_______。
A.当时,反应达到平衡状态
B.恒温恒容下,当混合气体的压强恒定时,反应达到平衡状态
C.保持容器的容积不变,向体系中充入氩气,平衡不移动
D.改加高效催化剂,可以提高CO2的平衡转化率
途径2:将CO2转化为乙烯是减少CO2的一种重要路径。
(4)已知在起始压强为8 MPa的恒容密闭容器中,发生反应 ΔH。反应温度、投料比对CO2平衡转化率的影响如图所示。
①a_______3(填“>”、“<”或“=”,下同)。M、N两点的反应平衡常数KM_______KN。
②M点的平衡常数_______(列出计算式,以气体分压来表示浓度,分压=总压×物质的量分数)。
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