内容正文:
第30讲 电解池 金属的腐蚀与防护
[课标要求] 1.了解电解池的工作原理,认识电解在实现物质转化和储存能量中的具体应用,能设计简单的电解池。2.了解金属发生电化学腐蚀的本质,知道金属腐蚀的危害,了解防止金属腐蚀的措施。3.能利用电化学原理解释金属腐蚀现象,选择并设计防腐措施。
电解池的构成
及工作原理
考点1
电解与电解池
(1)电解
(2)电解池:电能转变为__________的装置。
还原
氧化
化学能
(3)电解池构成的“4个要素”
①电极材料与电极反应
电源正极→电解池____极→发生________反应;
电源负极→电解池____极→发生________反应。
②离子导体:电解质溶液(或熔融电解质或固体电解质)。
③电子导体:形成闭合回路。
电源
电子导体
电极
离子导体
阳
氧化
阴
还原
电解池模型构建和工作原理
阴极
还原
反应
Cu2++2e-===Cu
阳极
氧化反应
2Cl--2e-===Cl2↑
(1)从电子、离子、电流的移动方向角度理解电解池的工作原理
①电子移动方向
电源负极→电解池________;电解池的________→电源的正极。
②离子移动方向
阳离子:移向电解池__________;阴离子:移向电解池________。
③电流移动方向
电源的____极→电解池____极;电解池____极→电源负极。
电子不下水,离子不上线。
阴极
阳极
阴极
阳极
正
阳
阴
(2)离子放电顺序
(3)用惰性电极电解下列电解质溶液,按要求填写表格,并总结电解规律
电解质 电极反应式或总反应式 溶液pH变化
H2SO4 阳极:_________________________________ ________
NaOH 阴极:_________________________________ ________
KNO3 总反应式:______________________________ ________
AgNO3 阴极:_________________________________
阳极:_________________________________
总反应式:______________________________ ________
HCl 阳极:__________________________________
阴极:__________________________________
总反应式:______________________________ ________
2H2O-4e-===O2↑+4H+
减小
4H2O+4e-===2H2↑+4OH-
增大
不变
Ag++e-===Ag
2H2O-4e-===O2↑+4H+
减小
2Cl--2e-===Cl2↑
2H++2e-===H2↑
增大
通过以上分析,可得如下规律
(1)电解实质为电解水的有含氧酸、可溶性强碱、活泼金属含氧酸盐。
(2)电解实质为电解溶质本身的有无氧酸、不活泼金属无氧酸盐。
(3)电解溶质和溶剂水生成H2和碱的有活泼金属无氧酸盐。
(4)电解溶质和溶剂水生成O2和酸的有不活泼金属含氧酸盐。
易错辨析(正确的打“√”,错误的打“×”)。
(1)电解池中的氧化反应和还原反应不一定同时发生。( )
提示 电解池中的阳极发生氧化反应,阴极发生还原反应,二者同时进行。
(2)阳极失去的电子经过直流电源,流向阴极。( )
提示 阳极失去的电子流向直流电源的正极,电子不能通过直流电源内部的离子导体,直流电源的负极失去电子流向阴极。
×
×
(6)用惰性电极电解CuSO4溶液一段时间后,加入Cu(OH)2可使电解质溶液恢复到电解前的情况。( )
提示 使电解后的溶液恢复到原状态,应遵循“出什么加什么”(即一般加入阴极产物与阳极产物形成的化合物)的原则。如用惰性电极电解CuSO4溶液一段时间后,若要使溶液复原,应加入CuO而不能加入Cu(OH)2。
×
提示 电解质溶液、熔融状态的电解质、固体电解质均是离子导体。
提示 阳离子移向电解池的阴极。
(5)电解池中的阳极和直流电源中的负极均发生氧化反应。( )
提示 电解池中的阳极和直流电源中的负极均失去电子发生氧化反应。
√
(3)电解池中的电解质可能是熔融状态或固体电解质。( )
(4)电解池中阳离子移向阳极。( )
×
√
电解池装置及工作原理
1.(2024·甘肃)某固体电解池工作原理如图所
示,下列说法错误的是( )
A.电极1的多孔结构能增大与水蒸气的接触
面积
B.电极2是阴极,发生还原反应:O2+4e-===2O2-
C.工作时O2-从多孔电极1迁移到多孔电极2
D.理论上电源提供2 mol e-能分解1 mol H2O
√
2.用Pt电极电解饱和Na2CO3溶液的装置如图所示,两极均有气体生成,c电极附近产生可燃性气体,澄清石灰水无浑浊现象。下列说法正确的是( )
A.a为电源正极
B.c电极附近生成了CH4
C.电子的流动方向:c→溶液→d
D.反应后恢复到原温度,溶液pH不变
√
解析 用Pt电极电解饱和Na2CO3溶液,阳极是水电离出的OH-放电,电极反应式为4OH--4e-===2H2O+O2↑,阴极是水电离出的H+放电,电极反应式为2H2O+2e-===H2↑+2OH-,c电极附近产生可燃性气体,则c电极为阴极,d电极为阳极,a为电源负极,b为电源正极。
判断电解池的阴、阳极的方法
电解规律及应用
3.下列各组中,每种电解质溶液用惰性电极电解时只生成氢气和氧气的是( )
A.HCl、CuCl2、Ba(OH)2 B.NaOH、CuSO4、H2SO4
C.NaOH、H2SO4、Ba(OH)2 D.NaBr、H2SO4、Ba(OH)2
√
解析 电解质溶液用惰性电极电解时,只生成氧气和氢气,相当于是电解水,根据电解时离子的放电顺序,当电解强含氧酸、强碱、活泼金属含氧酸盐的溶液时均相当于电解水。
4.下列有关用惰性电极电解AgNO3溶液一段时间后的说法,正确的是( )
A.电解过程中阳极的质量不断增加
B.电解过程中溶液的pH不断升高
C.此时向溶液中加入适量的Ag2O固体可使溶液恢复到电解前的状况
D.电解后两极产生的气体体积比为2∶1
√
电解的有关计算
5.电解法能同时处理含多种有害物质的废
水,以提高处理效率。如图双极膜电解池装置通
过电解产生具有极强氧化能力的羟基自由基(·OH)
,处理含苯酚废水和含甲醛废水。下列说法正确
的是( )
A.M极连接电源正极,电极反应式:O2+2H++2e-===2·OH
B.双极膜中H2O解离出的H+透过膜a向N极移动
C.每处理1.5 g甲醛,理论上消耗双极膜中0.2 mol H2O
D.通电一段时间后,理论上苯酚和甲醛转化生成的CO2物质的量之比为6∶1
√
解析 M电极通入O2,发生反应生成自由基
·OH,电极反应式为O2+2e-+2H+===2·OH,
M作阴极连接电源负极,N为阳极连接电源正极,
A项错误;N为阳极,电解时阴离子向阳极移动,
所以OH-透过膜a向N极移动,B项错误;1.5 g甲醛为0.05 mol,生成CO2转移0.2 mol电子,消耗双极膜中0.2 mol H2O,C项正确;1 mol甲醛生成1 mol CO2转移4 mol电子,1 mol苯酚生成6 mol CO2转移28 mol电子,理论上苯酚和甲醛转化生成的CO2物质的量之比为6∶7,D项错误。
电化学计算的三种方法
如以电路中通过4 mol e-为桥梁可构建以下关系式:
(式中M为金属,n为其离子的化合价数值)
该关系式具有总揽电化学计算的作用和价值,熟记电极反应式,灵活运用关系式便能快速解答常见的电化学计算问题。
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电解原理的应用
考点2
24
电解饱和食盐水
(1)电极反应
阳极:___________________(反应类型为氧化反应),
阴极:_________________________________(反应类型为还原反应)。
(2)总反应方程式:_________________________________________。
总反应的离子方程式:_____________________________________。
2Cl--2e-===Cl2↑
2H2O+2e-===H2↑+2OH-
(3)应用:氯碱工业制烧碱、氢气和氯气。
装置 离子交换膜电解槽
阳极 钛网(涂有钛、钌等氧化物涂层)
阴极 碳钢网
阳离子交换膜 ①只允许阳离子通过,能阻止阴离子和气体通过
②将电解槽隔成阳极室和阴极室
电解精炼铜
粗铜
精铜
Zn-2e-===Zn2+
Ni-2e-===Ni2+
Cu-2e-===Cu2+
Cu2++2e-===Cu
电镀铜
铜
待镀金属制品
镀层金属阳离子Cu2+
Cu-2e-===Cu2+
Cu2++2e-===Cu
电冶金
利用电解熔融盐(或氧化物)的方法来冶炼活泼金属Na、Mg、Al等。
2Cl--2e-===Cl2↑
Mg2++2e-===Mg
6O2--12e-===3O2↑
4Al3++12e-===4Al
(1)“三池”的判断技巧
原电池、电解池、电镀池判定规律:若无外接电源,可能是原电池,然后依据原电池的形成条件分析判定;若有外接电源,两极插入电解质溶液中,则可能是电解池或电镀池。阳极金属与电解质溶液中的金属阳离子相同则为电镀池,其他情况为电解池。
(2)串联电路中“原电池”与“电解池”的判断
若无外接电源,必有一个是原电池,根据原电池的构成条件进行判断,其余是电解池。若有外接电源,则全是电解池。
易错辨析(正确的打“√”,错误的打“×”)。
(1)在镀件上电镀铜时,镀件应连接电源的正极。( )
提示 镀层金属连接正极作阳极,镀件连接负极作阴极。
(2)电镀铜和电解精炼铜时,电解质溶液中c(Cu2+)均保持不变。( )
提示 电解精炼铜时溶液中c(Cu2+)减小。
×
×
(3)电解冶炼铝通常电解熔融的Al2O3,也可以电解熔融的AlCl3。( )
提示 AlCl3为共价化合物,熔融状态不电离,不能冶炼金属铝。
提示 阳极产生Cl2,能使湿润的淀粉碘化钾试纸变蓝。
(5)电解精炼铜时,阳极减少的质量和阴极增加的质量相等。( )
×
(4)电解饱和食盐水中阳极产生的气体能使湿润的淀粉碘化钾试纸变蓝。( )
√
×
提示 阳极可能有比铜活泼的其他金属溶解,但阴极只是铜析出,根据电子守恒原理转移电子数相同但质量不同。
解析 电极A是氯离子变为氯气,化合价升
高,失去电子,是电解池阳极,因此电极A接电
源正极,发生氧化反应,A项正确;电极B为阴极,
通入氧气,氧气得到电子,其电极反应式为:2H2O
+4e-+O2===4OH-,B项错误;右室生成氢氧根,应选用阳离子交换膜,左边的钠离子进入到右边,在右室获得浓度较高的NaOH溶液,C项正确;改进设计中增大了氧气的量,提高了电极B处的氧化性,通过提高反应物的氧化性来降低电解电压,减少能耗,D项正确。
电解原理的“常规”应用
1.金属镍有广泛的用途,粗镍中含有Fe、Zn、Cu、Pt等杂质,可用电解法制得高纯度的镍。下列叙述正确的是(已知氧化性:Fe2+<Ni2+<Cu2+)( )
A.阳极发生还原反应,其电极反应式为Ni2++2e-===Ni
B.电解过程中,阳极质量的减少量与阴极质量的增加量相等
C.电解后,溶液中存在的阳离子只有Fe2+和Zn2+
D.电解后,电解槽底部的阳极泥中有Cu和Pt
√
解析 电解时,阳极上Zn、Fe、Ni失去电子,发生氧化反应,A项错误;因氧化性Ni2+>Fe2+>Zn2+,故阴极反应式为Ni2++2e-===Ni,可见,阳极质量减少是因为Zn、Fe、Ni溶解和Cu、Pt等形成阳极泥,而阴极质量增加是因为Ni析出,B项错误;电解后溶液中的阳离子除Fe2+和Zn2+外,还有Ni2+和H+,C项错误;铜和铂不失电子,沉降在电解池底部形成阳极泥,电解后,电解槽底部的阳极泥中有Cu和Pt,D项正确。
√
√
解析 该装置为电解池,利用光能提供能量转
化为电能,在电解池中将电能转化为化学能,A项
正确;该电解池中,阴极上氧气得电子生成过氧化
氢,电极反应式为O2+2H++2e-===H2O2,B项正
确;光阳极上水失电子生成过氧化氢和氢离子,电极反应式为2H2O-2e-===H2O2+2H+,总反应为2H2O+O2===2H2O2,则每消耗1 mol H2O,体系中生成1 mol H2O2,C项错误;由Mn(Ⅳ)和过氧化氢转化为Mn(Ⅱ)的过程中,锰元素化合价降低,H2O2作还原剂,表现还原性,由Mn(Ⅱ)转化为Mn(Ⅳ)时,H2O2中O元素化合价降低,作氧化剂,表现氧化性,D项正确。
电解原理在“物质制备”中的应用
4.(2026·天津一模)科研工作者用金催化
电极实现了常温、常压条件下合成氨,其工
作原理示意图如图所示。下列说法错误的是
( )
A.Na2SO4和LiCF3SO3的主要作用均为增强溶液导电性
B.金催化电极接直流电源的负极
C.理论上合成1 mol NH3,左室Na2SO4溶液质量减少24 g
D.理论上反应消耗的N2与惰性电极生成的气体的物质的量之比为2∶3
√
解析 根据如图所示,金催化电极上发
生还原反应N2+6e-+6CH3OH===2NH3+
6CH3O-,为电解池的阴极,惰性电极为阳
极,发生反应为2H2O-4e-===O2↑+4H+。
Na2SO4和LiCF3SO3为电解质溶液,没有发生反应,主要作用均为增强溶液导电性,A项正确;根据如图所示,金催化电极为电解池的阴极,与电源的负极相连,B项正确;金催化电极上,N2+6e-+6CH3OH===2NH3+6CH3O-,合成1 mol NH3转移电子3 mol,惰性电极为阳极,发生反应:2H2O-4e-===O2↑+4H+,生成氧气0.75 mol,左室氧气0.75 mol从溶液中逸出同时3 mol H+从左室通过质子交换膜移向右室,左室溶液减少0.75 mol×32 g/mol+3 mol×1 g/mol=27 g,C项错误;根据得失电子守恒,当电路中转移12 mol电子时,消耗2 mol N2,生成3 mol O2,消耗的N2与惰性电极生成的气体的物质的量之比为2∶3,D项正确。
√
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