2.4化学反应的调控同步练习2026-2027学年高二化学上学期(人教版2019选择性必修1)
2026-09-04
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摘要:
**基本信息**
本同步练习通过“基础题+综合应用”分层设计,以合成氨、硫酸工业等可逆反应为载体,构建从单一知识点理解到工业情境综合应用的知识巩固路径,培养化学观念与科学思维。
**分层设计**
|层次|知识覆盖|设计特色|
|----|----------|----------|
|基础题|平衡移动、反应速率、催化剂作用等核心概念|10道选择题,聚焦单一因素(压强/温度)对反应的影响,如第1题考查条件对产率和速率的调控|
|综合应用|工业条件优化、图表分析、平衡计算等综合能力|14题含选择与填空,结合真实工业情境(如氨分解制氢),通过数据表格、能量变化图考查多因素调控,如第11题分析合成氨工艺条件的选择|
内容正文:
第四节化学反应的调控
一、基础题
1. 已知合成氨反应N2(g)+3H2(g) ⇌2NH3(g) ΔH<0,既要使合成氨的产率增大,又要使反应速率加快,可采取的方法是
①减压;②加压;③升温;④降温;⑤及时从平衡混合气中分离出NH3;⑥补充N2或H2⑦加催化剂;
A.③④⑤⑦ B.②④⑥ C.仅②⑥ D.②③⑥⑦
〖答案〗C
〖分析〗
合成氨反应N2(g)+3H2(g) ⇌2NH3(g) ΔH<0,该反应的特点为:正反应放热且气体分子数减小;据此分析。
〖解析〗①减压,反应速率减慢,平衡逆向移动,NH3的产率减小,①不可采取;
②加压,反应速率加快,平衡正向移动,NH3的产率增大,②可采取;
③升温,反应速率加快,平衡逆向移动,NH3的产率减小,③不可采取;
④降温,反应速率减慢,平衡正向移动,NH3的产率增大,④不可采取;
⑤及时从平衡混合气中分离出NH3,反应速率减慢,平衡正向移动,NH3的产率增大,⑤不可采取;
⑥补充N2或H2,反应速率加快,平衡正向移动,NH3的产率增大,⑥可采取;
⑦加催化剂,反应速率加快,但平衡不移动,NH3的产率不变,⑦不可采取;
故选②⑥;
故选C。
2.对于可逆反应N2(g)+3H2(g) ⇌2NH3(g) ΔH<0。下列研究目的和图示相符的是
A
B
C
D
研究目的
温度(T)对反应的影响(T2>T1)
压强(p)对平衡常数的影响
温度(T)对反应的影响
压强(p)对反应的影响(p2>p1)
图示
A.A B.B . C.C D.D
〖答案〗C
〖解析〗A、温度越高反应速率越快,则温度T2对应曲线斜率大,A错误;B、平衡常数只受温度的影响,所以压强增大时,平衡常数不变,B错误;C、在建立平衡的过程中,反应要正向进行,氮气体积分数变小,当达到平衡后,由于该反应为放热反应,所以升高温度,平衡逆向移动,氮气体积分数变大,C正确;D、由于该反应是气体体积减小的反应,增大压强,平衡向正反应方向移动,氨气的体积分数变大,即压强越大,氨气的体积分数越大,且首先达到平衡状态,D错误;答案选C。
3. 如下图所示为工业合成氨的流程图。下列说法不正确的是
A.步骤①中“净化”可以防止催化剂中毒
B.步骤②中“加压”既可以提高原料的转化率,又可以加快反应速率
C.步骤③、④、⑤均有利于提高原料平衡的转化率
D.为提高反应物的转化率应及时将氨从混合气中分离出去
〖答案〗C
〖分析〗
N2和H2净化干燥除去含P、S、As的化合物等杂质后,加压既能提高反应速率,又能促进平衡正向移动,合成氨的反应为放热反应,低温有利于平衡正向移动,但是低温下,催化剂活性低,反应速率也低,因此综合考虑将温度设定在500℃并使用含铁催化剂进行催化反应,及时将产生的NH3液化分离出来以提高N2和H2的转化率,剩余的N2和H2再循环利用,据此分析判断。
〖解析〗
A.步骤①中“净化”是除去杂质,以防止铁催化剂中毒,故A正确;
B.合成氨的反应为气体分子数减小的反应,加压有利于平衡正向移动,提高原料转化率,加压也可以提高反应速率,故B正确;
C.催化剂只能提高反应速率,不能提高平衡转化率,合成氨反应为放热反应,高温不利于平衡正向移动,而液化分离出NH3和N2、H2的循环再利用均可以使平衡正向移动,所以步骤④、⑤有利于提高原料平衡的转化率,步骤③不能,故C错误;
D.在反应达到一定转化率时及时将氨从混合气中分离出去,可使平衡正向移动,能保持足够高的原料转化率,故D正确;
故选C。
4.某温度下,对于反应N2(g)+3H2(g) ⇌2NH3(g) ΔH=-92.4 kJ·mol-1。N2的平衡转化率(α)与体系总压强(p)的关系如图所示。下列说法正确的是( )
A.将1 mol氮气、3 mol氢气置于1 L密闭容器中发生反应,放出的热量为92.4 kJ
B.平衡状态由A变为B时,平衡常数K(A)<K(B)
C.上述反应在达到平衡后,增大压强,H2的转化率增大
D.升高温度,平衡常数K增大
〖答案〗C
〖解析〗A.该反应为可逆反应,加入的1 mol N2和3 mol H2不可能完全反应生成NH3,所以反应放出的热量小于92.4 kJ,A项错误;
B.从状态A到状态B,改变的是压强,温度未发生变化,所以平衡常数不变,B项错误;
C.该反应是反应前后气体分子数减小的反应,增大压强平衡向正反应方向移动,H2的转化率增大,C项正确;
D.升高温度,平衡逆向移动,K减小,D项错误。
5. 在硫酸工业中,通过下列反应使SO2氧化为SO3:2SO2(g)+O2(g) ⇌2SO3(g) ∆H=-196.6 kJ/mol。下表列出了在不同温度和压强下,反应达到平衡时的转化率。下列说法错误的是( )
温度/℃
平衡时SO2的转化率/%
0.1MPa
0.5MPa
1MPa
5MPa
10MPa
450
97.5
98.9
99.2
99.6
99.7
550
85.6
92.9
94.9
97.7
98.3
A.从理论上分析,选择温度450-550℃,既利于平衡正向移动又利于提高反应速率
B.从理论上分析,为了使SO2尽可能多地转化为SO3,应选择的条件是450℃,10MPa
C.在实际生产中,为了降低成本采用常压条件,因为常压下SO2的转化率已经很高了
D.在实际生产中,通入过量的空气,既利于平衡正向移动,又利于提高反应速率
〖答案〗A
〖解析〗
A项,该反应为放热反应,从理论上分析,温度越低越有利于平衡正向移动,但温度过低反应速率太小,且影响催化剂的催化活性,所以工业上选择温度450~550°C,主要原因是考虑催化剂的活性最佳,A错误;B项,由表格数据可知450℃,10MPa,二氧化硫的转化率达99.7%,从理论上分析,为了使SO2尽可能多地转化为SO3,应选择的条件是450℃,10MPa,B正确;C项,反应为气体体积缩小的反应,增大压强平衡正向移动,所以从理论上分析,选择高压,但常压下SO2的转化率已经很高了,继续增大压强,虽然二氧化硫的平衡转化率会提高,但不明显,且会增加设备成本,增大投资和能量消耗,在实际生产中,为了降低成本采用常压条件,C正确;D项,空气的成本较低,在实际生产中,通入过量的空气,反应物浓度增大,反应速率加快,平衡正向移动,从而可提高成本较高的二氧化硫的转化率,D正确;故选A。
6. 工业制硫酸的重要反应之一是2SO2(g)+O2(g) ⇌2SO3(g),该反应正反应放热。反应在密闭容器中进行,下列有关说法错误的是
A.使用催化剂是为了增大反应速率,提高生产效率
B.在上述条件下,SO2不可能100%地转化为SO3
C.提高反应时的温度,可以实现SO2的完全转化
D.通过调控反应条件,可以提高该反应进行的程度
〖答案〗C
〖解析〗
A.使用催化剂能增大反应速率,提高生产效率,故A正确;
B.2SO2(g)+O2(g) ⇌2SO3(g)是可逆反应,SO2不可能100%地转化为SO3,故B正确;
C.2SO2(g)+O2(g) ⇌2SO3(g)是可逆反应,SO2不可能100%地转化为SO3,故C错误;
D.改变反应条件,化学平衡可以移动,可以提高该反应进行的程度,故D正确;
选C。
7.某工业生产中发生反应:2A(g)+B(g) ⇌2M(g) ΔH<0。下列有关该工业生产的说法正确的是
A.工业上合成M时,一定采用高压条件,因为高压有利于M的生成
B.若物质B价廉易得,工业上一般采用加入过量的B,以提高A和B的转化率
C.工业上一般采用较高温度合成M,因温度越高,反应物的转化率越高
D.工业生产中常采用催化剂,因为生产中使用催化剂可提高M的日产量
〖答案〗D
〖解析〗
A.工业上合成M时,因为高压有利于M的生成,但工业生产要考虑成本,不一定采用高压条件,A错误;
B.若物质B价廉易得,工业上一般采用加入过量的B,以提高A的转化率,B的转化率反而降低,B错误;
C.工业上一般采用较高温度合成M,是因为升高温度,反应速率加快,单位时间内产品产量较高。反应是放热反应,温度越高,反应物的转化率越低。C错误;
D.工业生产中常采用催化剂,加快反应速率,生产中使用催化剂可提高M的日产量,D正确;
8. 某工业生产中发生反应:2X(g)+Y(g) ⇌2M(g) ΔH<0。下列有关该反应的说法正确的是( )
A.工业上合成M时,一定采用高压条件,因为高压有利于M的生成
B.若物质Y价廉易得,工业上一般采用加入过量的Y的方法,以提高X和Y的转化率
C.工业上一般采用较高温度合成M,因温度越高,反应物的转化率越高
D.工业生产中常采用催化剂,因为使用催化剂可提高M的日产量
〖答案〗D
〖解析〗
虽然高压条件有利于M生成,但不一定都采用高压条件,如2SO2+O2⇌2SO3,常压下SO2的转化率已经很高,高压对SO2的转化率影响不大,因而工业上采用常压;加入Y,X的转化率提高,但Y的转化率降低;ΔH<0,升高温度,反应物转化率降低;催化剂可加快化学反应速率。
9. SO2(g)、O2(g)和N2(g)起始的物质的量分数分别为7.5%、10.5%和82%时,在0.5MPa、2.5MPa和5.0MPa不同压强下发生反应:2SO2(g)+O2(g) ⇌2SO3(g),SO2的平衡转化率α随温度的变化如图所示。下列说法正确的是
A.恒压条件下,增加N2初始用量,α增大
B.该反应在常温常压下进行最有利于提高效益
C.压强大小顺序为p1>p2>p3
D.其他条件不变,若将SO2(g)、O2(g)初始用量调整为2:1,则α增大
〖答案〗C
〖解析〗
A.恒压条件下,增加N2初始用量,SO2(g)、O2(g)的浓度等比例减小,相当于减小压强,该反应是气体体积减小的反应,减小压强,平衡逆向移动,SO2的平衡转化率α减小,A错误;
B.虽然升高温度,SO2的平衡转化率减小,但实际生产当中除了考虑平衡转化率,还需要考虑反应速率和催化剂活性,常温下反应速率较慢,不利于提高效益,B错误;
C.该反应前后气体系数之和减小,相同温度下,增大压强,平衡正向移动,SO2的转化率增大,所以p1>p2>p3,C正确;
D.当SO2的量一定时,氧气的用量越大,SO2的平衡转化率越大,其他条件不变,若将SO2、O2初始用量调整为2∶1,相当于减少了氧气的用量,SO2的平衡转化率α减小,D错误;
故选C。
10. 氨分解制氢是一种极具前景的便携式制氢方法,不同压强下氨的平衡转化率随温度变化如下。下列说法正确的是
A.断开6molN-H键吸收的能量小于形成3molN-H键与1molN≡N键放出的能量之和
B.氢气和氮气的物质的量之比保持不变,说明氨分解反应达到平衡状态
C.400K时,p1对应氨的平衡转化率大于p4,是因为此情况下,p1对应的平衡常数比p4的大
D.生产条件可选择高温、适当压强和加入催化剂
〖答案〗D
〖解析〗
A.氨分解反应为2NH3(g) ⇌N2(g)+3H2(g),由图像知温度升高氨平衡转化率增大,说明正反应吸热ΔH>0。ΔH=反应物键能总和-生成物键能总和,则断开6mol N-H键吸收的能量大于形成3mol H-H键与1mol N≡N键放出的能量之和,故A错误;
B.该反应中N2和H2的物质的量之比始终为1:3,比值均是恒量,N2和H2的物质的量之比不变,反应不一定平衡,故B错误;
C.平衡常数K仅与温度有关,400K时温度相同,p1和p4的K相等,故C错误;
D.正反应吸热,高温可提高转化率,减小压强平衡正向移动,催化剂加快反应速率,所以生产条件可选择高温、适当压强和加入催化剂,故D正确;
选D。
二、综合应用
1. 在工业生产、生活中,下列做法与调控化学反应速率无关的是
A.在食品中添加适量的防腐剂
B.高炉炼铁时,增加高炉的高度
C.合成氨厂制备氨气时,选择合适的催化剂
D.煅烧矿石时,向炉膛中鼓入空气增强火势
〖答案〗B
〖解析〗
A.防腐剂可减缓包装袋内食品腐败变质的速率,即减慢反应速率,与化学反应速率调控有关,A不符合题意;
B.增加高炉的高度,可以增加铁矿石与一氧化碳的接触时间,即延长化学反应时间,与化学反应速率调控无关,B符合题意;
C.催化剂能加快反应速率,与化学反应速率调控有关,C不符合题意;
D.鼓入空气可以增大氧气的浓度,加快燃烧速率,与化学反应速率调控有关,D不符合题意;
答案选B。
2. 下列化工生产中未使用催化剂的是( )
A.合成氨 B.制纯碱 C.乙烯水化 D.SO2转化为SO3
〖答案〗B
〖解析〗
A.合成氨需要的条件是高温高压催化剂,故A选项错误。
B.制纯碱可以向饱和食盐水里通入二氧化碳和氨气,不需要使用催化剂,故B选项正确。
C.乙烯水化是乙烯通过固体酸催化剂与水反应生成乙醇的过程,故C选项错误。
D.二氧化硫与氧气反应生成三氧化硫需要催化剂,故D选项错误。
故答案选B。
3. 有平衡体系:CO(g)+2H2(g) ⇌CH3OH(g)(正反应为放热反应),为了增加甲醇的产量,提高生产效益,应采取的正确措施是
A.高温、高压 B.适宜的温度、高压、催化剂
C.低温、低压 D.高温、高压、催化剂
〖答案〗B
〖解析〗
这是一个分子数目减小的反应,增大压强,平衡正向移动;正反应为放热反应,降温,平衡正向移动;但是温度太低,反应速率太小,单位时间内产量减小,所以应用适当的温度。催化剂可以加快反应速率,单位时间内产量增加。所以答案为B。
4. 下列说法正确的是
A.反应TiO2(s)+2Cl2(g)=TiCl4(g)+O2(g) ΔH >0能自发进行,其原因是ΔS >0
B.合成氨反应使用的条件高温、高压是为了提高反应物的平衡转化率
C.反应2CO2(g)+6H2(g) ⇌CH3OCH3(g)+3H2O(l),该反应平衡常数
D.反应C2H5OH(g)+3H2O(g)=2CO2(g)+6H2(g)达到平衡后,绝热恒容条件下增大压强,平衡常数K不变
〖答案〗A
〖解析〗
A.反应TiO2(s)+2Cl2(g)=TiCl4(g)+O2(g) ΔH >0能自发进行ΔG<0,即ΔH-TΔS<0,则其原因是ΔS >0,A正确;
B.合成氨反应是放热反应,温度不能太高,通常采用400℃~500℃,是分子数目减小的反应,但压强太高对设备的要求很高以及动力越大,生产成本增大,采用10MPa~30Mpa的压强,B错误;
C.反应2CO2(g)+6H2(g) ⇌CH3OCH3(g)+3H2O(l),H2O为液体,不应出现在平衡常数中,该反应平衡常数,C错误;
D.反应C2H5OH(g)+3H2O(g)=2CO2(g)+6H2(g)达到平衡后,反应有热效应,绝热恒容条件下温度会变化,平衡常数K会发生变化,D错误;
5. 丙烷脱氢是工业制丙烯的重要途径之一,反应原理为
2C3H8(g)+O2 (g) ⇌ 2C3H6(g)+2H2O (g) ΔH<0。下列说法正确的是
A.该反应的ΔS<0
B.选用合适的催化剂,能提高丙烯的生产效率
C.恒温恒容下,增大氧气的浓度,丙烯的体积分数一定增大
D.恒温下,减小压强,平衡正向移动,平衡常数增大
〖答案〗B
〖解析〗
A.该反应为分子数目增加的反应,ΔS>0,A错误;
B.选用合适的催化剂,能提高丙烯的生产效率,B正确;
C.恒温恒容下,增大氧气的浓度,丙烯的物质的量增多,但是氧气大多时,丙稀的体积分数可能减小,C错误;
D.恒温下,减小压强,平衡正向移动,温度不变,平衡常数不变,D错误;
6.NH3与O2作用分别生成N2、NO、N2O的反应均为放热反应。工业尾气中的NH3可通过催化氧化为N2除去。将一定比例的NH3、O2和N2的混合气体以一定流速通过装有催化剂的反应管,NH3的转化率、生成N2的选择性与温度的关系如图所示。下列说法正确的是
A.其他条件不变,升高温度,NH3的平衡转化率增大
B.其他条件不变,在175℃~300℃范围,随温度的升高,出口处N2浓度不断增大
C.催化氧化除去尾气中的NH3应选择反应温度高于250℃
D.高效除去尾气中的NH3,需研发低温下NH3转化率高和生成N2选择性高的催化剂
〖答案〗D
〖解析〗
A.其他条件不变,升高温度,NH3的平衡转化率在250℃后几乎不变,A错误;
B.其他条件不变,在175℃~300℃范围,随温度的升高,生成N2的选择性降低,出口处N2浓度不断减小,B错误;
C.催化氧化除去尾气中的NH3应选择反应温度在225℃左右,C错误;
D.高效除去尾气中的NH3,需研发低温下NH3转化率高和生成N2选择性高的催化剂,D正确;
7.已知反应CO(g) +H2O(g) ⇌CO2 (g) +H2(g)的平衡常数与温度的关系如下:
温度/℃
700
800
830
1000
平衡常数
0.6
0.9
1.0
1.7
830℃下,t0时刻向某恒容密闭体系中投入3 mol CO、3 mol H2O、2 mol CO2和2mol H2。下列说法正确的是
A.t0时刻,反应向逆反应方向进行
B.反应达到平衡状态,n(CO2)=2.5mol
C.其他条件不变,若提高反应温度,CO的平衡转化率减小
D.混合气体平均密度不变可作为该体系达到平衡状态的判据
〖答案〗B
〖解析〗
A.830℃下,平衡常数K=1.0,t0时刻,,反应向正反应方向进行,A错误;
B.设反应达到平衡时,消耗的CO的物质的量为x,则平衡时有:n(CO)= n(H2O)=3-x,n(CO2)=n(H2)=2+x。根据,解得x=0.5mol,故n(CO)=2.5mol,B正确;
C.平衡常数随温度升高而增大,表明反应CO(g) +H2O(g) ⇌CO2 (g) +H2(g)的ΔH>0,为吸热反应。提高温度,平衡正向移动,CO平衡转化率增大,C错误;
D.恒容密闭体系中,反应前后气体总质量不变,体积不变,混合气体平均密度始终恒定,故不能作为平衡判据,D错误;
故答案为B;
8. 清洁能源的开发利用是实现“双碳”目标的重要途径,乙醇-CO2催化重整可获得H2。使用Ni基催化剂,主要发生的反应为:
(Ⅰ)C2H5OH (g) +CO2(g)= 3H2(g)+3CO (g) ΔH1=+296.7kJ/mol;
(Ⅱ)C2H5OH (g) =CH4(g)+H2 (g) +CO(g) ΔH2=+49.7kJ/mol;
(Ⅲ)CH4(g)=C (s) +2H2(g) ΔH3=+75kJ/mol;
(Ⅳ)C(s)+CO2 (g) =2CO(g) ΔH4=+171kJ/mol;
在1.0×105Pa,时,仅考虑上述反应,C2H5OH的转化率、H2产率和比率随温度的变化如题图所示。下列说法错误的是
A.乙醇-CO2重整制氢的最佳温度条件约为700℃
B.①表示C2H5OH的转化率,②表示H2产率,③表示比率
C.在一定温度下,增大,乙醇平衡转化率减小
D.选择高效催化剂或增大压强可提高H2平衡产率
〖答案〗D
〖分析〗
催化剂不改变平衡状态时各物质的比例关系,总反应是分子数目增多的反应,增大压强,平衡逆向移向,H2的平衡产率减小。直选D。由图可知①表示C2H5OH的转化率,②表示H2产率,③表示比率。
〖解析〗
A.乙醇-CO2重整制氢的最佳温度条件约为700℃,此时乙醇转化率高,H2较高,A正确;
B.①表示C2H5OH的转化率,②表示H2产率,③表示比率,B正确;
C.在一定温度下,增大,会发生反并没有Ⅱ和Ⅲ,乙醇平衡转化率减小,C正确;
D.选择高效催化剂或增大压强可提高H2平衡产率,D错误;
9. 工业上可通过甲醇羰基化法制取甲酸甲酯:CH3OH(g)+CO(g) ⇌HCOOCH3(g),在容积固定的密闭容器中,投入等物质的量CH3OH(g)和CO,测得相同时间内CO的转化率随温度的变化如图所示。下列说法不正确的是
A.增大压强,甲醇转化率减小
B.点反应速率v正>v逆
C.平衡常数:k(75℃)>K(85℃),反应速率:vb<vd
D.生产时反应温度控制在80℃~85℃为宜
〖答案〗A
〖解析〗
A.CH3OH(g)+CO(g) ⇌HCOOCH3(g)的正反应是气体分子数减小的反应,增大压强,平衡向正反应方向移动,甲醇的转化率增大,A错误;
B.由题图可知,随着温度的升高,CO的转化率先增大后减小,在相同时间内,约83℃时反应达到平衡,b点时反应没有达到平衡,仍向正反应方向进行,则v正>v逆,B正确;
C.达到平衡后,升高温度,CO转化率降低,平衡逆向移动,平衡常数减小,则k(75℃)>K(85℃);温度越高,反应速率越快,因此反应速率:vb<vd,C正确;
D.由题图可知,在80~85℃时,CO的转化率较大,且反应速率较快,因此生产时反应温度控制在80~85℃为宜,D正确;
故选A。
10. 硫酸工业制法中,反应之一为:2SO2(g)+O2(g) ⇌2SO3(g) ΔH=-198kJ·mol-1。科学家分析其主要反应机理如下。
反应I: SO2(g)+V2O5(s) ⇌SO3(g)+V2O4(s) ΔH=+24 kJ·mol-1
反应II:……
反应中的能量变化如图。下列说法中不正确的是
A.反应II的热化学方程式为:2V2O4(s)+O2(g)=2V2O5(s) ΔH=-246 kJ·mol-1
B.使用V2O5作为反应催化剂,降低了反应的ΔH
C.通入过量空气,可提高SO2的平衡转化率
D.实际反应温度为450℃,这是综合考虑化学反应速率、化学平衡及催化剂等因素的结果
〖答案〗B
〖解析〗
A.由题,总反应:2SO2(g)+O2(g) ⇌2SO3(g) ΔH=-198kJ·mol-1,反应 I:SO2(g)+V2O5(s) ⇌SO3(g)+V2O4(s) ΔH=+24 kJ·mol-1,根据盖斯定律,总反应 = 2×反应 I + 反应 II,代入得:ΔH2=(-198-48)kJ·mol-1=-246 kJ·mol-1,则反应 II 的热化学方程式为:2V2O4(s)+O2(g)=2V2O5(s) ΔH=-246 kJ·mol-1,A正确;
B.催化剂(如V2O5)的作用是降低反应的活化能,加快反应速率,但不会改变反应的焓变(ΔH),因为焓变只与反应物和生成物的能量差有关,B错误;
C.通入过量空气(O2),根据勒夏特列原理,平衡会向正反应方向移动,从而提高SO2的平衡转化率,C正确;
D.实际反应温度选择450℃,是综合考虑了多方面因素:温度过低,反应速率太慢,温度过高,平衡会逆向移动(因为该反应是放热反应),降低SO3产率;450℃也是催化剂V2O5的活性温度,D正确;
故答案选B。
11. N2和H2生成NH3的反应为N2(g)+H2(g)⇌NH3(g) ΔH(298 K)=-46.2kJ•mol-1,在Fe的催化作用下的反应历程如下(*表示吸附态)
化学吸附:N2(g)→2N*;H2(g)→2H*。
表面反应:N++H+→NH+;NH++H+→NH2+;NH2++H+→NH3+。
脱附:NH3+→NH3(g)。
其中,N2的吸附分解反应活化能高、反应速率慢,决定了合成氨的整体反应速率。请回答下列问题:
(1)有利于提高合成氨平衡产率的条件有 。
A.低温 B.高温 C.低压
D.高压 E催化剂
(2)实际生产中,常用铁触媒作催化剂,控制温度为773K左右,压强为3.0×107Pa左右,原料气中N2和H2物质的量之比为1:2.8。分析说明原料气中N2过量的两个理由 、 。
(3)关于合成氨工艺的下列理解,正确的是 。
A.合成氨反应在不同温度下的ΔH和ΔS都小于零
B.当温度压强一定时,在原料气(N2和H2的比例不变)中添加少量惰性气体,有利于提高平衡转化率
C.NH3易液化,不断将液氨移去,有利于反应正向进行
D.分离空气可得N2通过天然气和水蒸气转化可得H2原料气须经过净化处理,以防止催化剂中毒和发生安全事故
〖答案〗AD 原料气中N2相对易得,适度过量有利于提高H2的转化率 N2的吸附分解是决定反应速率的步骤,适度过量有利于提高整体反应速率 ACD
〖分析〗
分析过程可知空气中含大量氮气,增加氮气量可以提高氢气的转化率,反应历程中N2在Fe催化剂上的吸附是决速步骤。
〖解析〗
①N2(g)+H2(g)⇌NH3(g)ΔH(298 K)=-46.2kJ•mol-1,是气体体积减小的放热反应,据此分析解题:
A.低温有利于平衡正向进行,提高氨气产率,A正确;
B.高温平衡逆向进行,不利于提高氨气产率,B错误;
C.低压平衡逆向进行,不利于提高氨气产率,C错误;
D.高压平衡正向进行,利于提高氨气产率,D正确;
E.催化剂只改变反应速率,不改变化学平衡,不能提高产率,E错误;
故答案为:AD;
②原料中N2和H2物质的量之比为1:2.8,原料气中N2过量的两个理由:原料气中N2相对易得,适度过量有利于提高H2的转化率;N2在Fe催化剂上的吸附是决速步骤,适度过量有利于提高整体反应速率,故答案为:原料气中N2相对易得,适度过量有利于提高H2的转化率;N2在Fe催化剂上的吸附是决速步骤,适度过量有利于提高整体反应速率;
③A.N2(g)+H2(g)⇌NH3(g)ΔH(298 K)=-46.2kJ•mol-1,是气体体积减小的放热反应,合成氨反应在不同温度下的△H和△S都小于零,A正确;
B.当温度、压强一定时,在原料气(N2和H2的比例不变)中添加少量惰性气体,总压增大,分压不变,平衡不变,不能提高平衡转化率,B错误;
C.NH3有较强的分子间作用力可将其液化,不断将液氨移去,利于反应正向进行,C正确;
D.合成氨的反应在合成塔中发生,原料气中的N2是从空气中分离得来,先将空气液化,再蒸馏得N2,甲烷与水在高温催化剂条件下生成CO和H2,原料气须经过净化处理,以防止催化剂中毒和发生安全事故,D正确;
故答案为:ACD。
12. NH3在国民经济中占有重要地位。
(1)科学家在加热氯化铵和生石灰(主要成分是CaO)混合物时发现生成氨气,写出反应的化学方程式 。
(2)某催化合成氨的机理如下图所示,其中吸附在催化剂表面的物种用*表示。
①合成氨的热化学方程式为 。
②该反应决速步骤的能垒为 kJ•mol-1。
③若起始时向容器内放入2molN2和6molH2,达平衡时放出的热量为Q,则Q (填“>”“<”或“=”)184kJ。
(3)T℃时在容积为2L的恒容密闭容器中充入0.8molN2(g)和1.6molH2(g),5min后达到平衡,测得N2的浓度为0.3mol。
①计算此段时间内的平均反应速率v(H2) 。
②计算该温度下平衡常数 (保留2位小数),当测得该温度下2L的恒容密闭容器中N2、H2和NH3的物质的量分别为2mol、1mol、2mol时,则此时该反应的v(N2)正 v(N2)逆(填写“>”“=”或“<”)。
③合成氨工业采取的下列措施不可用平衡移动原理解释的是 (填字母)。
A.采用较高压强(20MPa~50MPa) B.采用500℃的高温
C.用铁触媒作催化剂 D.将生成的氨液化并及时从体系中分离出来
〖答案〗(1)CaO+2NH4ClCaCl2+2NH3↑+H2O
(2)N2(g)+3H2(g)⇌2NH3(g)ΔH =-92kJ•mol-1 79 <
(3)0.06mol······L-1·min-1 1.07 < BC
〖解析〗
(1)铵盐能与碱性物质加热生成氨气,则加热氯化铵和生石灰生成氨气的化学方程式为:CaO+2NH4ClCaCl2+2NH3↑+H2O。
(2)①根据反应机理流程图可知:[N2(g)+H2(g)]mol的反应物总能比生成1molNH3(g)的能量高46kJ,说明反应为放热反应,则合成氨的热化学方程式为:N2(g)+3H2(g)⇌2NH3(g)ΔH =-92kJ•mol-1;
②基元反应中,能垒最高的基元反应为决速步,该反应中能垒最高的为79kJ,则决速步骤的能垒为79 kJ•mol-1;
③若起始时向容器内放入2molN2和6molH2,,应合成氨反应为可逆反应,无法完全转化,所以放出的热量Q<184kJ。
(3)T℃时在容积为2L的恒容密闭容器中充入0.8molN2(g)和1.6molH2(g),5min后达到平衡,测得N2的浓度为0.3mol/L,物质的量为0.3mol/L×2L=0.6mol,则反应的N2的物质的量为0.2mol;列三段式: ;
①此段时间内的平均反应速率;
②该温度下的平衡常数;当该温度下2L的恒容密闭容器中N2、H2和NH3的物质的量分别为2mol、1mol、2mol时,此时的浓度熵,则平衡向逆反应方向移动,有v(N2)正 < v(N2)逆;
③A.增大压强,平衡向正反应方向移动,可以提高转化率,符合平衡移动原理,A不符合题意;
B.升高温度,平衡向逆反应方向移动,转化率降低,不符合平衡移动原理,B符合题意;
C.催化剂不改变平衡的移动,不影响转化率,不符合平衡移动原理,C符合题意;
D.减小生成物浓度,平衡向正反应方向移动,可以提高转化率,符合平衡移动原理,D不符合题意;
故答案为:BC。
13. 乙酸制氢具有重要意义,发生的反应如下:
热裂解反应:CH3COOH(g) =2CO(g) +2H2(g) ΔH =+213.7 kJ•mol-1
脱羧基反应:CH3COOH(g) =CH4(g)+CO2 (g) ΔH =-33.5 kJ•mol-1
(1)请写出CO与H2反应生成甲烷的热化学方程式:___________。
(2)在密闭容器中,利用乙酸制氢,选择的压强为___________(填“高压”或“常压”)。其中温度与气体产率的关系如图所示:
①约650℃之前,脱羧基反应活化能低,速率快,故氢气产率低于甲烷;650℃之后氢气产率高于甲烷,理由是随着温度升高,热裂解反应速率加快,同时___________。
②保持其他条件不变,在乙酸气中掺杂一定量水,氢气产率显著提高而CO的产率下降,请分析原因:___________。
(3)若利用合适的催化剂控制其他副反应,温度为T℃时达到平衡,总压强为pkPa,热裂解反应消耗乙酸30%,脱羧基反应消耗乙酸50%体积分数为___________;脱羧基反应的平衡常数Kp为___________kPa(Kp为以分压表示的平衡常数,分压=总压×体积分数,计算结果用最简式表示)。
〖答案〗(1)2CO(g)+2H2(g)=CH4(g)+CO2(g) ΔH =-247.2kJ•mol-1
(2) 常压 热裂解反应正向进行,而脱羧基反应逆向进行 CO(g)和H2O(g)在高温下反应生成H2(g)和CO2(g)
(3) 25%
〖解析〗
(1)根据盖斯定律②-①得,2CO(g)+2H2(g)=CH4(g)+CO2(g)
ΔH =-33.5kJ•mol-1-2×3.7 kJ•mol-1=-247.2 kJ•mol-1;
(2)CH3COOH(g)=2CO(g)+2H2(g)正反应气体系数和增大,减压有利于平衡正向移动,利用乙酸制氢,选择的压强为常压;
①热裂解正反应吸热、脱羧基反应正反应放热,升高温度,热裂解反应速率加快,热裂解反应正向进行,而脱羧基反应逆向进行,所以650℃之后氢气产率高于甲烷;
②CO(g)和H2O(g)在高温下反应生成H2(g)和CO2(g),所以在乙酸气中掺杂一定量水,氢气产率显著提高而CO的产率下降;
(3)设通入乙酸的物质的量为amol,热裂解反应消耗乙酸30%,则反应生成CO0.6mol、氢气0.6mol;脱羧基反应消耗乙酸50%,则反应生成甲烷0.5mol、二氧化碳0.5amol,剩余乙酸0.2amol;容器内气体总物质的量是0.2amol+0.5amol+0.5amol+0.6amol+0.6amol=2.4amol,H2体积分数为;脱羧基反应的平衡常数。
14. 含氮化合物在现代工业、环境治理中有重要地位。请回答下列有关问题:
(1)用CH4催化还原氮氧化物可以消除氢氧化物的污染。已知:
①CH4(g)+4NO2(g)=4NO(g)+CO2(g)+2H2O(g) ΔH=-574kJ/mol
②CH4(g)+4NO(g)=2N2(g)+CO2(g)+2H2O(g) ΔH=-1160kJ/mol
③H2O(g)=H2O(l) ΔH=-44kJ/mol
写出CH4(g)与NO(g)反应生成N2(g)、CO2 (g)和H2O(l)的热化学方程式 。
(2)不同催化剂下合成氨反应的历程如下图,吸附在催化剂表面的物种用“*”表示。由图可知,使用催化剂A时,决速步骤的产物是 。合成氨工业上采取了10-30个大气压,400-500℃的高温环境,请从速率或平衡的角度解释原因 。
(3)氨气是工业制取硝酸的重要原料,过程中有以下两个竞争反应I、II。
反应I:4NH3(g)+5O2(g) ⇌4NO(g)+6H2O(g) ΔH1=-905.0kJ/mol
反应II:4NH3(g)+3O2(g) ⇌2N2(g)+6H2O(g) ΔH2=-1268kJ/mol
为分析某催化剂对该反应的选择性,将1molNH3和2molO2充入2L密闭容器中,在不同温度,相同时何下,测得有关物质的量关系如图所示。
①该催化剂在低温时对反应 (填“I”或“II”)的选择性更好。
②520℃时,反应II:4NH3(g)+3O2(g) ⇌2N2(g)+6H2O(g)的平衡常数K= (只需列出有具体数字的计算式,不要求计算出结果)。
③高于840℃时,NO的产率降低的可能原因是 。
A.NH3溶于水 B.反应活化能增大
C.反应I的平衡常数变小 D.催化剂活性降低
(4)NH3也是造成水体富营养化的重要原因之一,用NaClO溶液氧化可除去氨。为了提高氨的去除率,在实际工艺过程中温度控制在15℃~30℃时,请分析选择这个温度范围的原因是 。
〖答案〗 (1)CH4(g)+2NO2(g)=N2(g)+CO2(g)+2H2O(l) ΔH=-955kJ/mol
(2) *NNH 要使平衡向正反应方向移动,应降低温度、增大压强;压强越大越好,但考虑成本压强选择10-30个大气压;温度过低反应速率过小,不利于工业生成效益;温度越高,反应速率越大,所以应适当升高温度,使反应速率增大;400-500℃左右时催化剂的活性最大,所以选择采用500℃左右的温度进行;
(3) II CD
(4)温度过低,反应速率慢,不利于快速去除;温度过高,会促进HClO的分解,导致NaClO的利用率低
〖解析〗
(1)用CH4催化还原氮氧化物可以消除氮氧化物的污染。
已知:①CH4(g)+2NO2(g)=4NO(g)+CO2(g)+2H2O(g) ΔH=-574kJ/mol
②CH4(g)+4NO(g)=2N2(g)+CO2(g)+2H2O(g) ΔH=-1160kJ/mol
③H2O(g)= H2O(l) ΔH=-44kJ/mol
根据盖斯定律: (①+②)+③×2得CH4(g)+2NO2(g)=N2(g)+CO2(g)+2H2O(l)ΔH= (-574-1160)kJ/mol-44kJ/mol×2=-955kJ/mol,CH4(g)与NO2(g)反应生成N2(g)、CO2(g)和H2O(l)的热化学方程式CH4(g)+2NO2(g)=N2(g)+CO2(g)+2H2O(l) ΔH=-955kJ/mol。故答案为:CH4(g)+2NO2(g)=N2(g)+CO2(g)+2H2O(l) ΔH=-955kJ/mol;
(2)由图可知,使用催化剂A时,第二步反应活化能最大,决定总反应速率的步骤是第二步,第二步步骤的产物是*NNH;要使平衡向正反应方向移动,应降低温度、增大压强,压强越大越好,但考虑成本压强选择10-30个大气压;温度过低反应速率过小,不利于工业生成效益;温度越高,反应速率越大,所以应适当升高温度,使反应速率增大;400-500℃左右时催化剂的活性最大,所以选择采用500℃左右的温度进行;
(3)①该催化剂在低温时主要生成氮气,对反应II的选择性更好。故答案为:II;
②520℃时,N2和NO各0.2mol,反应I消耗0.2molNH3、0.25molO2、生成0.3molH2O,反应II:,密闭容器是2L,故4NH3(g)+3O2(g) ⇌2N2(g)+6H2O(g)的平衡常数K=。故答案为:;
③A.高于840℃时,水为气体,NH3也为气体,故A不符;
B.对于同一反应,反应活化能不随温度改变,故B不符;
C.反应I是放热反应,升高温度,平衡常数变小,故C符合;
D.催化剂活性降低,反应速率降低,NO的产率降低,故D符合;
故答案为:CD;
(4)NH3也是造成水体富营养化的重要原因之一,用NaClO溶液氧化可除去氨。为了提高氨的去除率,在实际工艺过程中温度控制在15℃~30℃时,其可能的原因是温度过低,反应速率慢,不利于快速去除;温度过高,会促进HClO的分解,导致NaClO的利用率低。故答案为:温度过低,反应速率慢,不利于快速去除;温度过高,会促进HClO的分解,导致NaClO的利用率低。
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第四节化学反应的调控
一、基础题
1. 已知合成氨反应N2(g)+3H2(g) ⇌2NH3(g) ΔH<0,既要使合成氨的产率增大,又要使反应速率加快,可采取的方法是
①减压;②加压;③升温;④降温;⑤及时从平衡混合气中分离出NH3;⑥补充N2或H2⑦加催化剂;
A.③④⑤⑦ B.②④⑥ C.仅②⑥ D.②③⑥⑦
2.对于可逆反应N2(g)+3H2(g) ⇌2NH3(g) ΔH<0。下列研究目的和图示相符的是
A
B
C
D
研究目的
温度(T)对反应的影响(T2>T1)
压强(p)对平衡常数的影响
温度(T)对反应的影响
压强(p)对反应的影响(p2>p1)
图示
A.A B.B . C.C D.D
3. 如下图所示为工业合成氨的流程图。下列说法不正确的是
A.步骤①中“净化”可以防止催化剂中毒
B.步骤②中“加压”既可以提高原料的转化率,又可以加快反应速率
C.步骤③、④、⑤均有利于提高原料平衡的转化率
D.为提高反应物的转化率应及时将氨从混合气中分离出去
4.某温度下,对于反应N2(g)+3H2(g) ⇌2NH3(g) ΔH=-92.4 kJ·mol-1。N2的平衡转化率(α)与体系总压强(p)的关系如图所示。下列说法正确的是( )
A.将1 mol氮气、3 mol氢气置于1 L密闭容器中发生反应,放出的热量为92.4 kJ
B.平衡状态由A变为B时,平衡常数K(A)<K(B)
C.上述反应在达到平衡后,增大压强,H2的转化率增大
D.升高温度,平衡常数K增大
5. 在硫酸工业中,通过下列反应使SO2氧化为SO3:2SO2(g)+O2(g) ⇌2SO3(g) ∆H=-196.6 kJ/mol。下表列出了在不同温度和压强下,反应达到平衡时的转化率。下列说法错误的是( )
温度/℃
平衡时SO2的转化率/%
0.1MPa
0.5MPa
1MPa
5MPa
10MPa
450
97.5
98.9
99.2
99.6
99.7
550
85.6
92.9
94.9
97.7
98.3
A.从理论上分析,选择温度450-550℃,既利于平衡正向移动又利于提高反应速率
B.从理论上分析,为了使SO2尽可能多地转化为SO3,应选择的条件是450℃,10MPa
C.在实际生产中,为了降低成本采用常压条件,因为常压下SO2的转化率已经很高了
D.在实际生产中,通入过量的空气,既利于平衡正向移动,又利于提高反应速率
6. 工业制硫酸的重要反应之一是2SO2(g)+O2(g) ⇌2SO3(g),该反应正反应放热。反应在密闭容器中进行,下列有关说法错误的是
A.使用催化剂是为了增大反应速率,提高生产效率
B.在上述条件下,SO2不可能100%地转化为SO3
C.提高反应时的温度,可以实现SO2的完全转化
D.通过调控反应条件,可以提高该反应进行的程度
7.某工业生产中发生反应:2A(g)+B(g) ⇌2M(g) ΔH<0。下列有关该工业生产的说法正确的是
A.工业上合成M时,一定采用高压条件,因为高压有利于M的生成
B.若物质B价廉易得,工业上一般采用加入过量的B,以提高A和B的转化率
C.工业上一般采用较高温度合成M,因温度越高,反应物的转化率越高
D.工业生产中常采用催化剂,因为生产中使用催化剂可提高M的日产量
8. 某工业生产中发生反应:2X(g)+Y(g) ⇌2M(g) ΔH<0。下列有关该反应的说法正确的是( )
A.工业上合成M时,一定采用高压条件,因为高压有利于M的生成
B.若物质Y价廉易得,工业上一般采用加入过量的Y的方法,以提高X和Y的转化率
C.工业上一般采用较高温度合成M,因温度越高,反应物的转化率越高
D.工业生产中常采用催化剂,因为使用催化剂可提高M的日产量
9. SO2(g)、O2(g)和N2(g)起始的物质的量分数分别为7.5%、10.5%和82%时,在0.5MPa、2.5MPa和5.0MPa不同压强下发生反应:2SO2(g)+O2(g) ⇌2SO3(g),SO2的平衡转化率α随温度的变化如图所示。下列说法正确的是
A.恒压条件下,增加N2初始用量,α增大
B.该反应在常温常压下进行最有利于提高效益
C.压强大小顺序为p1>p2>p3
D.其他条件不变,若将SO2(g)、O2(g)初始用量调整为2:1,则α增大
10. 氨分解制氢是一种极具前景的便携式制氢方法,不同压强下氨的平衡转化率随温度变化如下。下列说法正确的是
A.断开6molN-H键吸收的能量小于形成3molN-H键与1molN≡N键放出的能量之和
B.氢气和氮气的物质的量之比保持不变,说明氨分解反应达到平衡状态
C.400K时,p1对应氨的平衡转化率大于p4,是因为此情况下,p1对应的平衡常数比p4的大
D.生产条件可选择高温、适当压强和加入催化剂
二、综合应用
1. 在工业生产、生活中,下列做法与调控化学反应速率无关的是
A.在食品中添加适量的防腐剂
B.高炉炼铁时,增加高炉的高度
C.合成氨厂制备氨气时,选择合适的催化剂
D.煅烧矿石时,向炉膛中鼓入空气增强火势
2. 下列化工生产中未使用催化剂的是( )
A.合成氨 B.制纯碱 C.乙烯水化 D.SO2转化为SO3
3. 有平衡体系:CO(g)+2H2(g) ⇌CH3OH(g)(正反应为放热反应),为了增加甲醇的产量,提高生产效益,应采取的正确措施是
A.高温、高压 B.适宜的温度、高压、催化剂
C.低温、低压 D.高温、高压、催化剂
4. 下列说法正确的是
A.反应TiO2(s)+2Cl2(g)=TiCl4(g)+O2(g) ΔH >0能自发进行,其原因是ΔS >0
B.合成氨反应使用的条件高温、高压是为了提高反应物的平衡转化率
C.反应2CO2(g)+6H2(g) ⇌CH3OCH3(g)+3H2O(l),该反应平衡常数
D.反应C2H5OH(g)+3H2O(g)=2CO2(g)+6H2(g)达到平衡后,绝热恒容条件下增大压强,平衡常数K不变
5. 丙烷脱氢是工业制丙烯的重要途径之一,反应原理为
2C3H8(g)+O2 (g) ⇌ 2C3H6(g)+2H2O (g) ΔH<0。下列说法正确的是
A.该反应的ΔS<0
B.选用合适的催化剂,能提高丙烯的生产效率
C.恒温恒容下,增大氧气的浓度,丙烯的体积分数一定增大
D.恒温下,减小压强,平衡正向移动,平衡常数增大
6.NH3与O2作用分别生成N2、NO、N2O的反应均为放热反应。工业尾气中的NH3可通过催化氧化为N2除去。将一定比例的NH3、O2和N2的混合气体以一定流速通过装有催化剂的反应管,NH3的转化率、生成N2的选择性与温度的关系如图所示。下列说法正确的是
A.其他条件不变,升高温度,NH3的平衡转化率增大
B.其他条件不变,在175℃~300℃范围,随温度的升高,出口处N2浓度不断增大
C.催化氧化除去尾气中的NH3应选择反应温度高于250℃
D.高效除去尾气中的NH3,需研发低温下NH3转化率高和生成N2选择性高的催化剂
7.已知反应CO(g) +H2O(g) ⇌CO2 (g) +H2(g)的平衡常数与温度的关系如下:
温度/℃
700
800
830
1000
平衡常数
0.6
0.9
1.0
1.7
830℃下,t0时刻向某恒容密闭体系中投入3 mol CO、3 mol H2O、2 mol CO2和2mol H2。下列说法正确的是
A.t0时刻,反应向逆反应方向进行
B.反应达到平衡状态,n(CO2)=2.5mol
C.其他条件不变,若提高反应温度,CO的平衡转化率减小
D.混合气体平均密度不变可作为该体系达到平衡状态的判据
8. 清洁能源的开发利用是实现“双碳”目标的重要途径,乙醇-CO2催化重整可获得H2。使用Ni基催化剂,主要发生的反应为:
(Ⅰ)C2H5OH (g) +CO2(g)= 3H2(g)+3CO (g) ΔH1=+296.7kJ/mol;
(Ⅱ)C2H5OH (g) =CH4(g)+H2 (g) +CO(g) ΔH2=+49.7kJ/mol;
(Ⅲ)CH4(g)=C (s) +2H2(g) ΔH3=+75kJ/mol;
(Ⅳ)C(s)+CO2 (g) =2CO(g) ΔH4=+171kJ/mol;
在1.0×105Pa,时,仅考虑上述反应,C2H5OH的转化率、H2产率和比率随温度的变化如题图所示。下列说法错误的是
A.乙醇-CO2重整制氢的最佳温度条件约为700℃
B.①表示C2H5OH的转化率,②表示H2产率,③表示比率
C.在一定温度下,增大,乙醇平衡转化率减小
D.选择高效催化剂或增大压强可提高H2平衡产率
9. 工业上可通过甲醇羰基化法制取甲酸甲酯:CH3OH(g)+CO(g) ⇌HCOOCH3(g),在容积固定的密闭容器中,投入等物质的量CH3OH(g)和CO,测得相同时间内CO的转化率随温度的变化如图所示。下列说法不正确的是
A.增大压强,甲醇转化率减小
B.点反应速率v正>v逆
C.平衡常数:k(75℃)>K(85℃),反应速率:vb<vd
D.生产时反应温度控制在80℃~85℃为宜
10. 硫酸工业制法中,反应之一为:2SO2(g)+O2(g) ⇌2SO3(g) ΔH=-198kJ·mol-1。科学家分析其主要反应机理如下。
反应I: SO2(g)+V2O5(s) ⇌SO3(g)+V2O4(s) ΔH=+24 kJ·mol-1
反应II:……
反应中的能量变化如图。下列说法中不正确的是
A.反应II的热化学方程式为:2V2O4(s)+O2(g)=2V2O5(s) ΔH=-246 kJ·mol-1
B.使用V2O5作为反应催化剂,降低了反应的ΔH
C.通入过量空气,可提高SO2的平衡转化率
D.实际反应温度为450℃,这是综合考虑化学反应速率、化学平衡及催化剂等因素的结果
11. N2和H2生成NH3的反应为N2(g)+H2(g)⇌NH3(g) ΔH(298 K)=-46.2kJ•mol-1,在Fe的催化作用下的反应历程如下(*表示吸附态)
化学吸附:N2(g)→2N*;H2(g)→2H*。
表面反应:N++H+→NH+;NH++H+→NH2+;NH2++H+→NH3+。
脱附:NH3+→NH3(g)。
其中,N2的吸附分解反应活化能高、反应速率慢,决定了合成氨的整体反应速率。请回答下列问题:
(1)有利于提高合成氨平衡产率的条件有 。
A.低温 B.高温 C.低压
D.高压 E催化剂
(2)实际生产中,常用铁触媒作催化剂,控制温度为773K左右,压强为3.0×107Pa左右,原料气中N2和H2物质的量之比为1:2.8。分析说明原料气中N2过量的两个理由 、 。
(3)关于合成氨工艺的下列理解,正确的是 。
A.合成氨反应在不同温度下的ΔH和ΔS都小于零
B.当温度压强一定时,在原料气(N2和H2的比例不变)中添加少量惰性气体,有利于提高平衡转化率
C.NH3易液化,不断将液氨移去,有利于反应正向进行
D.分离空气可得N2通过天然气和水蒸气转化可得H2原料气须经过净化处理,以防止催化剂中毒和发生安全事故
12. NH3在国民经济中占有重要地位。
(1)科学家在加热氯化铵和生石灰(主要成分是CaO)混合物时发现生成氨气,写出反应的化学方程式 。
(2)某催化合成氨的机理如下图所示,其中吸附在催化剂表面的物种用*表示。
①合成氨的热化学方程式为 。
②该反应决速步骤的能垒为 kJ•mol-1。
③若起始时向容器内放入2molN2和6molH2,达平衡时放出的热量为Q,则Q (填“>”“<”或“=”)184kJ。
(3)T℃时在容积为2L的恒容密闭容器中充入0.8molN2(g)和1.6molH2(g),5min后达到平衡,测得N2的浓度为0.3mol。
①计算此段时间内的平均反应速率v(H2) 。
②计算该温度下平衡常数 (保留2位小数),当测得该温度下2L的恒容密闭容器中N2、H2和NH3的物质的量分别为2mol、1mol、2mol时,则此时该反应的v(N2)正 v(N2)逆(填写“>”“=”或“<”)。
③合成氨工业采取的下列措施不可用平衡移动原理解释的是 (填字母)。
A.采用较高压强(20MPa~50MPa) B.采用500℃的高温
C.用铁触媒作催化剂 D.将生成的氨液化并及时从体系中分离出来
13. 乙酸制氢具有重要意义,发生的反应如下:
热裂解反应:CH3COOH(g) =2CO(g) +2H2(g) ΔH =+213.7 kJ•mol-1
脱羧基反应:CH3COOH(g) =CH4(g)+CO2 (g) ΔH =-33.5 kJ•mol-1
(1)请写出CO与H2反应生成甲烷的热化学方程式:___________。
(2)在密闭容器中,利用乙酸制氢,选择的压强为___________(填“高压”或“常压”)。其中温度与气体产率的关系如图所示:
①约650℃之前,脱羧基反应活化能低,速率快,故氢气产率低于甲烷;650℃之后氢气产率高于甲烷,理由是随着温度升高,热裂解反应速率加快,同时___________。
②保持其他条件不变,在乙酸气中掺杂一定量水,氢气产率显著提高而CO的产率下降,请分析原因:___________。
(3)若利用合适的催化剂控制其他副反应,温度为T℃时达到平衡,总压强为pkPa,热裂解反应消耗乙酸30%,脱羧基反应消耗乙酸50%体积分数为___________;脱羧基反应的平衡常数Kp为___________kPa(Kp为以分压表示的平衡常数,分压=总压×体积分数,计算结果用最简式表示)。
14. 含氮化合物在现代工业、环境治理中有重要地位。请回答下列有关问题:
(1)用CH4催化还原氮氧化物可以消除氢氧化物的污染。已知:
①CH4(g)+4NO2(g)=4NO(g)+CO2(g)+2H2O(g) ΔH=-574kJ/mol
②CH4(g)+4NO(g)=2N2(g)+CO2(g)+2H2O(g) ΔH=-1160kJ/mol
③H2O(g)=H2O(l) ΔH=-44kJ/mol
写出CH4(g)与NO(g)反应生成N2(g)、CO2 (g)和H2O(l)的热化学方程式 。
(2)不同催化剂下合成氨反应的历程如下图,吸附在催化剂表面的物种用“*”表示。由图可知,使用催化剂A时,决速步骤的产物是 。合成氨工业上采取了10-30个大气压,400-500℃的高温环境,请从速率或平衡的角度解释原因 。
(3)氨气是工业制取硝酸的重要原料,过程中有以下两个竞争反应I、II。
反应I:4NH3(g)+5O2(g) ⇌4NO(g)+6H2O(g) ΔH1=-905.0kJ/mol
反应II:4NH3(g)+3O2(g) ⇌2N2(g)+6H2O(g) ΔH2=-1268kJ/mol
为分析某催化剂对该反应的选择性,将1molNH3和2molO2充入2L密闭容器中,在不同温度,相同时何下,测得有关物质的量关系如图所示。
①该催化剂在低温时对反应 (填“I”或“II”)的选择性更好。
②520℃时,反应II:4NH3(g)+3O2(g) ⇌2N2(g)+6H2O(g)的平衡常数K= (只需列出有具体数字的计算式,不要求计算出结果)。
③高于840℃时,NO的产率降低的可能原因是 。
A.NH3溶于水 B.反应活化能增大
C.反应I的平衡常数变小 D.催化剂活性降低
(4)NH3也是造成水体富营养化的重要原因之一,用NaClO溶液氧化可除去氨。为了提高氨的去除率,在实际工艺过程中温度控制在15℃~30℃时,请分析选择这个温度范围的原因是 。
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