精品解析：甘肃陇南市西和县第二中学、第三中学、第四中学、西和成名高级中学2025-2026学年高二下学期期中考试 化学试卷

绝密★启用前 2025-2026年西和县第二中学、第三中学、第四中学、西和成名高级中学高二下学期期中考试 化学试卷 可能用到的相对原子质量：H1　C12　N14　O16　Na23　S32　Cl35.5 一、选择题（本题包括14小题，每小题3分，共42分） 1. 下列说法正确的是 A. 热塑性的酚醛树脂用于制造集成电路的底板 B. 聚氯乙烯微孔薄膜用于制造饮用水分离膜 C. DNA双螺旋结构两条链上的碱基通过氢键作用互补配对 D. 植物油不能使溴的四氯化碳溶液褪色 2. 桥头烯烃Ⅰ的制备曾是百年学术难题，下列描述正确的是 A. Ⅰ的分子式是 B. Ⅰ的稳定性较低 C. Ⅱ有2个手性碳 D. Ⅱ经浓硫酸催化脱水仅形成Ⅰ 3. 强碱性条件下，羰基对位的卤原子可被取代生成酚类物质，部分机理如下： 下列说法正确的是 A. 中的碳原子均为杂化 B. 可与反应 C. 分子所有原子可能在同一平面上 D. 相同条件下，的水溶性大于 4. 有机物M在一定条件下可转化成N，下列有关M、N的说法正确的是 A. M和N分别与足量加成后的产物互为同分异构体 B. 可以利用红外光谱法区分M和N C. M和N的分子中都含有手性碳原子 D. M和N中所含碳原子杂化类型不同 5. 反应可用于制备高纯硅。下列说法正确的是 A. 晶体属于共价晶体 B. 中存在键 C. 的电子式为 D. 中含离子键 6. 针对实验：2Fe3++2I-=2Fe2++I2(过量KI溶液与少量FeCl3溶液反应)，充分反应后，用苯多次萃取，再向下层溶液滴加KSCN溶液，溶液显红色。下列分析错误的是 A. 该反应为可逆反应 B. 下层溶液中含Fe3+，遇KSCN溶液变红 C. 萃取过程中苯层出现紫红色 D. 萃取过程需要用到的玻璃仪器有长颈漏斗、玻璃棒、烧杯 7. 在一定条件下，甲苯可生成二甲苯混合物和苯。有关物质的沸点、熔点如下： 对二甲苯 邻二甲苯 间二甲苯 苯 沸点/℃ 138 144 139 80 熔点/℃ 13 −25 −47 6 下列说法不正确的是 A. 该反应属于取代反应 B. 甲苯的沸点高于144 ℃ C. 用蒸馏的方法可将苯从反应所得产物中首先分离出来 D. 从二甲苯混合物中，用冷却结晶的方法可将对二甲苯分离出来 8. 结合所给结构示意图及相关信息进行分析。下列说法错误的是 名称或化学式 吡咯 18-冠-6 结构示意图 A. 吡咯分子中参与形成大键的电子数为6 B. 分子中含有6个键，键角均为60° C. 中水分子全部与以配位键结合 D. 18-冠-6能与作用，不与作用，体现超分子“分子识别”的特征 9. 三氟化氯(ClF3)能发生自耦电离：2 ClF3+，其分子的空间构型如图所示。下列推测合理的是 A. ClF3分子中所有原子均满足8电子结构 B. 分子极性：BF3>ClF3 C. BrF3比CIF3更难发生自耦电离 D. 离子中F-Cl-F键角大于87.5° 10. 实验室制备1，2-二溴乙烷的反应装置如下图(加热和夹持装置略去)。已知1，2-二溴乙烷的熔点为，沸点为，下列说法正确的是 A. 通过装置X向A中添加液体时，必须保持上口的玻璃塞打开 B. 可根据装置B中的长玻璃管中水位高低判断装置是否发生堵塞 C. 装置C中溶液可用水替代 D. 取少量E中的溶液滴加硝酸酸化的溶液，若出现淡黄色沉淀，则证明D中发生取代反应 11. 下列有关物质性质的解释错误的是 选项 物质性质 解释 A 聚乙炔能导电 分子中存在共轭大键 B 冰的密度小于干冰 冰晶体中水分子的空间利用率相对较低 C 金刚石很硬，但很容易经锤击而破碎 共价键的键能大且有方向性 D 能发生焰色试验，而不能 基态原子能发生电子跃迁，而基态Pt原子不能 A. A B. B C. C D. D 12. 将有机物完全燃烧，生成CO2和H2O。将12g该有机物的完全燃烧产物通过浓硫酸，浓硫酸增重14.4g，再通过碱石灰，碱石灰增重26.4g。则该有机物的分子式为 A. C4H10 B. C2H6O C. C3H8O D. C2H4O2 13. 某气态烃充分燃烧后，生成7.2g水。下列关于该烃的说法错误的是 A. 该烃分子中氢原子数一定为8 B. 若该烃为烷烃，则其分子式为 C. 若该烃为烯烃，则其结构简式可能为 D. 若该烃为炔烃，则其满足所有碳原子共直线的结构只有1种 14. 室温下，用0.1mol·L-1的NaOH溶液滴定20mL0.1mol·L-1H2SO3溶液得到的滴定曲线如图所示(已知：pKa=- lgKa，室温下，H2SO3的pKa1=1. 85， pKa2=7.19)。下列说法正确的是 A. a点溶液的pH约为1.85 B. b点溶液中，c(SO)=c(H2SO3) C. b、c、d点溶液中，c点溶液水的电离程度最大 D. d点溶液中，c(OH- )- c(H+ )<c(HSO)+c(H2SO3) 二、非选择题（本题包括4小题，共58分） 15. 一水硫酸四氨合铜是一种深蓝色晶体，摩尔质量为，常用作杀虫剂，常温下可溶于水，难溶于95%的乙醇，受热易失氨。某学习小组甲制备该晶体并测定其纯度，过程如下： Ⅰ.晶体制备：如图为晶体制取装置（加热及夹持仪器省略） 实验步骤如下： ⅰ.连接装置，检查装置气密性后，加入药品； ⅱ.向e中滴加溶液，等全部溶解后，打开b的活塞，产生氨气，一段时间后，e中产生蓝色沉淀； ⅲ.继续向e中通入氨气，至e中蓝色沉淀全部溶解，溶液呈现深蓝色时，关闭b的活塞； ⅳ.向e中加入适量95%的乙醇，静置析出晶体。过滤、洗涤、干燥，得到深蓝色晶体。 Ⅱ.产品纯度测定 准确称取样品，用煮沸的稀硫酸充分溶解，配成待测液。准确量取待测液于碘量瓶中，加入过量KI固体，盖好瓶塞，振荡充分发生反应。静置5分钟，滴入几滴淀粉溶液，用标准溶液滴定至终点，平行滴定3次，平均消耗溶液。 已知；；。 回答下列问题： （1）仪器a的名称为______，仪器b的优点是______。 （2）写出蓝色沉淀溶解转化为深蓝色透明溶液的离子方程式______。 （3）Cu全部溶解后的溶液中，通入氨气产生蓝色沉淀。继续通入氨气，难溶物溶解得到深蓝色的透明溶液。对此现象下列说法正确的是______（填标号）。 a.中，是中心离子，给出孤电子对，是配体，提供空轨道 b.和中键角的大小： c.反应后溶液中没有沉淀，所以反应前后浓度不变 d.1 mol 键的数目为 （4）某学习小组乙将得到的深蓝色透明溶液进行加热蒸发，直至出现较多晶膜，冷却后得到的固体呈浅蓝色。分析乙组产品颜色异常的可能原因是______。 （5）过滤得到晶体后，需要洗涤。下列最适宜的洗涤剂是______（填标号）。 a.蒸馏水 b.浓氨水 c.乙醇与浓氨水的混合液 d.乙醚 （6）判断滴定达到终点时的现象是______。 （7）该样品中的质量分数为______（用含、、的代数式表示）。 16. 回答下列问题 （1）写出气体除了作漂白剂外的另一种用途___________。 （2）写出黄铁矿主要成分的化学式___________。 （3）写出乙醇与乙酸发生酯化反应的化学方程式___________。 （4）向葡萄糖溶液中滴加新制的，水浴加热，观察到的现象是___________。 17. 硼及其化合物在生活生产中用途广泛。回答下列问题： （1）短周期元素中未成对电子数与硼元素相同的有___________种，与硼同周期的部分元素的电离能如下图所示，其中表示第三电离能的是___________(填标号)。 A． B． C． （2）与分子的键角比较___________(填“大于”“小于”或“等于”)；下列微粒中与中存在的大键类型相同的是___________(填标号)。 A． B． C． D． （3）硼氢化钠()与水在催化剂作用下获得的微观过程如图所示： 下列说法错误的是___________(填标号) A．①的反应为： B．上述含硼化合物中硼的杂化方式均为杂化 C．若用代替，②的反应为 （4）晶体主要分型和NaCl型，型晶胞如图所示。晶胞中代表___________(填“”或“”)；和NaCl型立方晶胞中的配位数之比为___________，单位体积的该晶体水解产生的物质的量为___________。 18. 以煤炭为原料可以制备三甲苯等化工产品。 （1）水煤气的制备。以煤炭和水蒸气为原料制备和，体系中存在反应： 反应Ⅰ   反应Ⅱ   ①反应的_____。 ②生产中需减少甲烷的生成，可减小平衡时产物中甲烷含量的措施有________。 A．降低温度 B．降低压强 C．使用催化剂 （2）水煤气脱碳制氢。某水煤气的主要成分为、与，可通过以下流程获得较纯的。水煤气变换时大部分与反应转化为。 ①脱除反应的平衡常数__________。 已知：，，的。 ②将钯配合物溶解在三氯乙烷中可用于CO脱除，其主要反应为： 吸收前钯配合物中的化合价为__________。吸收一段时间后，向脱除容器中通入高温水蒸气的作用有__________。 （3）水煤气制三甲苯。CO与在与沸石联合催化下制三甲苯（），其机理如图1所示，其中生成甲醇快速达到平衡，随后甲醇吸附在沸石表面逐步脱H得到三甲苯，H从沸石向扩散。一定条件下，CO的转化率与三甲苯的选择性与和沸石颗粒间的距离关系如图2所示。 ①为验证原子是从沸石扩散到后再转化为，相同条件下向体系中通入__________，反应相同时间后测量不同距离下体系内的含量。 ②结合机理解释，催化剂中颗粒和沸石颗粒间的距离增大，三甲苯选择性与CO转化率均下降的原因有__________。 第1页/共1页 学科网（北京）股份有限公司 $ 绝密★启用前 2025-2026年西和县第二中学、第三中学、第四中学、西和成名高级中学高二下学期期中考试 化学试卷 可能用到的相对原子质量：H1　C12　N14　O16　Na23　S32　Cl35.5 一、选择题（本题包括14小题，每小题3分，共42分） 1. 下列说法正确的是 A. 热塑性的酚醛树脂用于制造集成电路的底板 B. 聚氯乙烯微孔薄膜用于制造饮用水分离膜 C. DNA双螺旋结构两条链上的碱基通过氢键作用互补配对 D. 植物油不能使溴的四氯化碳溶液褪色 【答案】C 【解析】 【详解】A. 热塑性酚醛树脂受热易熔化，所以热塑性的酚醛树脂不能用于制造集成电路的底板，A错误； B. 聚氯乙烯残留的单体及添加的增塑剂均有毒性，则聚氯乙烯微孔薄膜不能用于制造饮用水分离膜，B错误； C. DNA分子的双螺旋结构中，脱氧核糖和磷酸在外侧，碱基在内侧，两条链上的碱基通过氢键作用实现互补配对，C正确； D. 植物油属于不饱和高级脂肪酸甘油酯，分子中含有碳碳双键，可与溴发生加成反应使溴的四氯化碳溶液褪色，D错误； 故选C。 2. 桥头烯烃Ⅰ的制备曾是百年学术难题，下列描述正确的是 A. Ⅰ的分子式是 B. Ⅰ的稳定性较低 C. Ⅱ有2个手性碳 D. Ⅱ经浓硫酸催化脱水仅形成Ⅰ 【答案】B 【解析】 【详解】A．结合Ⅰ的结构简式可知，其分子式为C7H10，A错误； B．Ⅰ中碳碳双键两端的碳原子形成环，张力较大，不稳定，B正确； C．连接4个不同基团的碳原子是手性碳原子，Ⅱ中含有三个手性碳，如图：，C错误； D．Ⅱ经过浓硫酸催化脱水，可以形成和两种物质，D错误； 故选B； 3. 强碱性条件下，羰基对位的卤原子可被取代生成酚类物质，部分机理如下： 下列说法正确的是 A. 中的碳原子均为杂化 B. 可与反应 C. 分子所有原子可能在同一平面上 D. 相同条件下，的水溶性大于 【答案】B 【解析】 【详解】A．中的双键碳原子为杂化，饱和碳原子为杂化，A错误； B．X中Br直接连在苯环上，与氢氧化钠反应生成酚钠和溴化钠，消耗，B正确； C．分子中甲基中饱和碳原子，所有原子不可能在同一平面上，C错误； D．Z中含有羟基，可与水分子形成分子间氢键，使得相同条件下，的水溶性大于，D错误； 故选B。 4. 有机物M在一定条件下可转化成N，下列有关M、N的说法正确的是 A. M和N分别与足量加成后的产物互为同分异构体 B. 可以利用红外光谱法区分M和N C. M和N的分子中都含有手性碳原子 D. M和N中所含碳原子杂化类型不同 【答案】B 【解析】 【详解】A．M与N分别与足量加成后得到同一种物质，故A错误； B．M与N所含官能团不完全一样，可以用红外光谱区分，故B正确； C．M中含一个手性碳原子(羟基所连的那个饱和碳原子)，N分子中没有手性碳，故C错误； D．该结构中形成四个单键的碳原子采取sp3杂化，形成双键的碳原子采取sp2杂化，M和N中所含碳原子杂化类型均为sp3、sp2，故D错误； 选B。 5. 反应可用于制备高纯硅。下列说法正确的是 A. 晶体属于共价晶体 B. 中存在键 C. 的电子式为 D. 中含离子键 【答案】A 【解析】 【详解】A．晶体硅中Si原子之间以共价键结合形成空间网状结构，属于共价晶体，A正确； B．分子中H原子间以单键结合，仅存在键，不存在键，B错误； C．中H、Cl均与Si形成共价单键，且每个Cl原子最外层还应有3个孤电子对，所给电子式书写错误，正确电子式为：，C错误； D．HCl是共价化合物，分子中仅含极性共价键，不含离子键，D错误； 故答案选A。 6. 针对实验：2Fe3++2I-=2Fe2++I2(过量KI溶液与少量FeCl3溶液反应)，充分反应后，用苯多次萃取，再向下层溶液滴加KSCN溶液，溶液显红色。下列分析错误的是 A. 该反应为可逆反应 B. 下层溶液中含Fe3+，遇KSCN溶液变红 C. 萃取过程中苯层出现紫红色 D. 萃取过程需要用到的玻璃仪器有长颈漏斗、玻璃棒、烧杯 【答案】D 【解析】 【详解】A．过量KI溶液与少量反应后，仍能检测到存在，说明反应不能进行到底，属于可逆反应，故 A正确； B．与结合生成红色络合物，滴加KSCN溶液显红色，说明下层溶液含，故B正确； C．反应生成，易溶于苯，苯的密度比水小在上层，的苯溶液呈紫红色，故C正确； D．萃取操作需要的玻璃仪器是分液漏斗、烧杯，不需要长颈漏斗和玻璃棒，故D错误； 选D。 7. 在一定条件下，甲苯可生成二甲苯混合物和苯。有关物质的沸点、熔点如下： 对二甲苯 邻二甲苯 间二甲苯 苯 沸点/℃ 138 144 139 80 熔点/℃ 13 −25 −47 6 下列说法不正确的是 A. 该反应属于取代反应 B. 甲苯的沸点高于144 ℃ C. 用蒸馏的方法可将苯从反应所得产物中首先分离出来 D. 从二甲苯混合物中，用冷却结晶的方法可将对二甲苯分离出来 【答案】B 【解析】 【详解】A．甲苯变成二甲苯是苯环上的氢原子被甲基取代所得，属于取代反应，故A正确； B．甲苯的相对分子质量比二甲苯小，故沸点比二甲苯低，故B错误； C．苯的沸点与二甲苯的沸点相差较大，可以用蒸馏的方法分离，故C正确； D．因为对二甲苯的熔点较高，将温度冷却至-25℃～13℃，对二甲苯形成固体，从而将对二甲苯分离出来，故D正确； 故选B。 8. 结合所给结构示意图及相关信息进行分析。下列说法错误的是 名称或化学式 吡咯 18-冠-6 结构示意图 A. 吡咯分子中参与形成大键的电子数为6 B. 分子中含有6个键，键角均为60° C. 中水分子全部与以配位键结合 D. 18-冠-6能与作用，不与作用，体现超分子“分子识别”的特征 【答案】C 【解析】 【详解】A．吡咯分子中N原子采取sp2杂化，其p轨道上的一对孤对电子（2个电子）与四个碳原子各提供的1个p电子共同形成包含6个电子的离域大π键，A正确； B．P4​分子是正四面体结构，4个磷原子位于正四面体的四个顶点，正四面体每个面都是正三角形，则键角均为60°，B正确； C．中，只有4个水分子直接和以配位键结合，剩余1个水分子通过氢键和、配位水结合，并非全部水分子都和形成配位键，C错误； D．18-冠-6的空腔尺寸匹配，可以结合，但不匹配半径更小的，无法结合，这正是超分子“分子识别”的特征，D正确； 故答案选C。 9. 三氟化氯(ClF3)能发生自耦电离：2 ClF3+，其分子的空间构型如图所示。下列推测合理的是 A. ClF3分子中所有原子均满足8电子结构 B. 分子极性：BF3>ClF3 C. BrF3比CIF3更难发生自耦电离 D. 离子中F-Cl-F键角大于87.5° 【答案】D 【解析】 【详解】A．由图可知Cl形成三条共价键，还有两对孤对电子，则Cl不满足8电子稳定结构，故A错误； B．BF3分子中B的价电子对数为3+=3，分子中无孤对电子，为非极性分子，ClF3孤对电子数为，分子中含有2对孤对电子，为极性分子，则分子极性BF3＜ClF3，故B错误； C．Br的电负性比Cl弱，则Br-F键比Cl-F键极性大，BrF3更易发生自耦电离，故C错误； D．中心原子Cl的价层电子对数为，含有两对孤对电子，空间构型为V形，类似水分子，其F-Cl-F键角大于87.5°，故D正确； 故选D。 10. 实验室制备1，2-二溴乙烷的反应装置如下图(加热和夹持装置略去)。已知1，2-二溴乙烷的熔点为，沸点为，下列说法正确的是 A. 通过装置X向A中添加液体时，必须保持上口的玻璃塞打开 B. 可根据装置B中的长玻璃管中水位高低判断装置是否发生堵塞 C. 装置C中溶液可用水替代 D. 取少量E中的溶液滴加硝酸酸化的溶液，若出现淡黄色沉淀，则证明D中发生取代反应 【答案】B 【解析】 【分析】A中乙醇在浓硫酸作用下发生消去反应，副反应会有CO2、SO2生成，B装置能检查装置是否堵塞，C中NaOH溶液是吸收乙醇消去反应产生的副产物（二氧化碳和二氧化硫等酸性气体），D中乙烯与液溴发生反应生成1，2-二溴乙烷，E中NaOH溶液与挥发的溴单质反应。 【详解】A．X为恒压滴液漏斗，放液体时可以平衡气压，所以上口的玻璃塞应该关闭，从而防止乙醇挥发，A错误； B．装置B中玻璃管液面与大气相通，若发生堵塞，则玻璃管内液面上升，B正确； C．装置C中NaOH溶液是吸收乙醇消去反应产生的副产物（二氧化碳和二氧化硫等酸性气体），不能用水替代，C错误； D．液溴易挥发，装置E中NaOH溶液与挥发的溴单质反应也能生成溴离子，取少量E中的溶液滴加硝酸酸化的溶液，若出现淡黄色沉淀，只能证明有溴离子产生，但不能证明发生了取代反应，即溴离子来自取代反应产生的HBr，D错误； 故选B。 11. 下列有关物质性质的解释错误的是 选项 物质性质 解释 A 聚乙炔能导电 分子中存在共轭大键 B 冰的密度小于干冰 冰晶体中水分子的空间利用率相对较低 C 金刚石很硬，但很容易经锤击而破碎 共价键的键能大且有方向性 D 能发生焰色试验，而不能 基态原子能发生电子跃迁，而基态Pt原子不能 A. A B. B C. C D. D 【答案】D 【解析】 【详解】A．聚乙炔为单双键交替结构，p轨道重叠形成共轭大键，电子可在大键中自由移动，因此能导电，A正确； B．冰中水分子间靠氢键结合，氢键有方向性，使晶体存在较大空隙，空间利用率低于分子密堆积的干冰，故冰密度小于干冰，B正确； C．金刚石为原子晶体，碳碳共价键键能大因此硬度大，共价键有方向性和饱和性，受外力时键易错位断裂，因此锤击易破碎，C正确； D．所有基态原子吸收能量后都能发生电子跃迁，Pt无焰色是因为其电子跃迁释放的辐射光不在可见光区，并非不能发生电子跃迁，D错误； 故选D。 12. 将有机物完全燃烧，生成CO2和H2O。将12g该有机物的完全燃烧产物通过浓硫酸，浓硫酸增重14.4g，再通过碱石灰，碱石灰增重26.4g。则该有机物的分子式为 A. C4H10 B. C2H6O C. C3H8O D. C2H4O2 【答案】C 【解析】 【详解】浓硫酸增重可知水的质量为14.4g，可计算出n(H2O)==0.8mol，n(H)=1.6mol，m(H)=1.6g；使碱石灰增重26.4g，可知二氧化碳质量为26.4g，n(C)=n(CO2)==0.6mol，m(C)=7.2g，m(C)+m(H)=8.8g，有机物的质量为12g，所以有机物中氧的质量为3.2g，n(O)==0.2mol，n(C)：n(H)：n(O)=0.6mol：1.6mol：0.2mol=3：8：1，即实验式为C3H8O，由于C3H8O中碳原子已经饱和，所以分子式也为C3H8O，故答案为：C。 13. 某气态烃充分燃烧后，生成7.2g水。下列关于该烃的说法错误的是 A. 该烃分子中氢原子数一定为8 B. 若该烃为烷烃，则其分子式为 C. 若该烃为烯烃，则其结构简式可能为 D. 若该烃为炔烃，则其满足所有碳原子共直线的结构只有1种 【答案】D 【解析】 【分析】7.2 g的物质的量为，则，故该烃分子式可表示为：；据此解题。 【详解】A．由分析计算知1 mol 烃含8 mol H，故氢原子数一定为8，A正确； B．若该烃为烷烃，烷烃通式为，则2n+2=8，解得n=3，故分子式为，B正确； C．若该烃为烯烃，烯烃通式为，则2n=8，解得n=4，故分子式，（1-丁烯）的分子式为，符合条件，C正确； D．若该烃为炔烃，炔烃通式为，则2n−2=8，解得n=5，故分子式为，炔烃中碳碳三键的两个碳原子及与其直接相连的碳原子一定共直线，可能的结构：（1-戊炔）：三键两端的C及直接相连的C共线，其余C不共线；（2-戊炔）：三键两端的C及直接相连的C共线，其余C不共线；（3-甲基-1-丁炔）：三键两端的C及直接相连的C共线，其余C不共线；因此满足条件的结构为0种，D错误； 故答案选D。 14. 室温下，用0.1mol·L-1的NaOH溶液滴定20mL0.1mol·L-1H2SO3溶液得到的滴定曲线如图所示(已知：pKa=- lgKa，室温下，H2SO3的pKa1=1. 85， pKa2=7.19)。下列说法正确的是 A. a点溶液的pH约为1.85 B. b点溶液中，c(SO)=c(H2SO3) C. b、c、d点溶液中，c点溶液水的电离程度最大 D. d点溶液中，c(OH- )- c(H+ )<c(HSO)+c(H2SO3) 【答案】B 【解析】 【详解】A．a点亚硫酸以第一步电离为主，，，即pH约为1.4，A错误； B．，时，，，故pH=4.52，而b点pH=4.52，故，B正确； C．氢氧化钠与H2SO3完全反应生成Na2SO3时，促进水的电离程度最大，即d点时水的电离程度最大，C错误； D．d点溶液中，根据电荷守恒：c(H+)+c(Na+)=2c(SO)+c(OH-)+c(HSO)，物料守恒：c(Na+)=2c(SO)+2c(H2SO3)+2c(HSO)，故c(OH-)-c(H+)=c(HSO)+2c(H2SO3)，D错误； 故选B。 二、非选择题（本题包括4小题，共58分） 15. 一水硫酸四氨合铜是一种深蓝色晶体，摩尔质量为，常用作杀虫剂，常温下可溶于水，难溶于95%的乙醇，受热易失氨。某学习小组甲制备该晶体并测定其纯度，过程如下： Ⅰ.晶体制备：如图为晶体制取装置（加热及夹持仪器省略） 实验步骤如下： ⅰ.连接装置，检查装置气密性后，加入药品； ⅱ.向e中滴加溶液，等全部溶解后，打开b的活塞，产生氨气，一段时间后，e中产生蓝色沉淀； ⅲ.继续向e中通入氨气，至e中蓝色沉淀全部溶解，溶液呈现深蓝色时，关闭b的活塞； ⅳ.向e中加入适量95%的乙醇，静置析出晶体。过滤、洗涤、干燥，得到深蓝色晶体。 Ⅱ.产品纯度测定 准确称取样品，用煮沸的稀硫酸充分溶解，配成待测液。准确量取待测液于碘量瓶中，加入过量KI固体，盖好瓶塞，振荡充分发生反应。静置5分钟，滴入几滴淀粉溶液，用标准溶液滴定至终点，平行滴定3次，平均消耗溶液。 已知；；。 回答下列问题： （1）仪器a的名称为______，仪器b的优点是______。 （2）写出蓝色沉淀溶解转化为深蓝色透明溶液的离子方程式______。 （3）Cu全部溶解后的溶液中，通入氨气产生蓝色沉淀。继续通入氨气，难溶物溶解得到深蓝色的透明溶液。对此现象下列说法正确的是______（填标号）。 a.中，是中心离子，给出孤电子对，是配体，提供空轨道 b.和中键角的大小： c.反应后溶液中没有沉淀，所以反应前后浓度不变 d.1 mol 键的数目为 （4）某学习小组乙将得到的深蓝色透明溶液进行加热蒸发，直至出现较多晶膜，冷却后得到的固体呈浅蓝色。分析乙组产品颜色异常的可能原因是______。 （5）过滤得到晶体后，需要洗涤。下列最适宜的洗涤剂是______（填标号）。 a.蒸馏水 b.浓氨水 c.乙醇与浓氨水的混合液 d.乙醚 （6）判断滴定达到终点时的现象是______。 （7）该样品中的质量分数为______（用含、、的代数式表示）。 【答案】（1） ①. 三颈烧瓶 ②. 平衡气压，使漏斗内液体能顺利滴下 （2） （3）bd （4）硫酸四氨合铜受热易失氨，乙组加热蒸发时破坏了配离子，生成了硫酸铜（或者受热失去结晶水），所以固体呈浅蓝色 （5）c （6）当滴入最后半滴标准溶液时，溶液蓝色刚好褪去，且半分钟内不变色 （7） 【解析】 【分析】装置a中生成氨气；e中滴加H2O2溶液，等Cu全部溶解后生成硫酸铜，打开b的活塞，反应产生氨气，一段时间后，e中产生氢氧化铜蓝色沉淀，继续向e中通入氨气，生成硫酸四氨合铜，分离出硫酸四氨合铜晶体，分离出晶体后，将其用稀硫酸溶解，通过碘量法测定其中铜元素的含量，进而计算产品的纯度。 【小问1详解】 仪器a的名称为三颈烧瓶；仪器b为恒压滴液漏斗，优点是平衡漏斗内与反应器内的气压，使漏斗中的液体能顺利滴下； 【小问2详解】 蓝色沉淀为，与过量氨水形成可溶性配离子，离子方程式为； 【小问3详解】 a．配位键的成键规律为中心离子提供空轨道，配体提供孤电子对。中是中心离子（提供空轨道），是配体（原子给出孤电子对），a错误； b．分子中原子有1对孤电子对，孤电子对与成键电子对的斥力>成键电子对间的斥力，使键角被压缩；形成时，原子的孤电子对形成配位键，原孤电子对的斥力消失，成键电子对间斥力均匀，键角变大，故，b正确； c．与形成稳定的，配离子的解离程度极小，溶液中游离的浓度远低于反应前，并非不变，c错误； d．中，与4个之间存在4个配位键，每个分子内部有3个共价键；则1个含有的化学键数，故该配离子含键的数目为，d正确； 故选bd。 【小问4详解】 产品呈浅蓝色的原因，一水硫酸四氨合铜受热易失氨，乙组采用加热蒸发的方式结晶时，温度升高导致配离子被破坏，逸出，配离子转化为普通的；同时晶体可能受热失去结晶水，最终得到浅蓝色的硫酸铜（或）固体，因此颜色异常 【小问5详解】 由题干可知硫酸四氨合铜晶体常温下难溶于乙醇，易溶于水，为减少晶体溶解损失，同时防止配合物分解，最适宜用乙醇与浓氨水的混合液洗涤；故选c； 【小问6详解】 滴定原理：遇淀粉溶液变蓝，用标准液滴定，被完全消耗时蓝色褪去。终点现象：当滴入最后半滴标准溶液时，溶液的蓝色刚好褪去，且半分钟内不再恢复蓝色； 【小问7详解】 由反应方程式得到关系式，待测液中样品的，则该样品中的质量分数为。 16. 回答下列问题 （1）写出气体除了作漂白剂外的另一种用途___________。 （2）写出黄铁矿主要成分的化学式___________。 （3）写出乙醇与乙酸发生酯化反应的化学方程式___________。 （4）向葡萄糖溶液中滴加新制的，水浴加热，观察到的现象是___________。 【答案】（1）制硫酸、作食品添加剂(葡萄酒中杀菌剂)、工业上作还原剂等 （2） （3） （4）砖红色沉淀生成 【解析】 【小问1详解】 写出气体除了作漂白剂外的用途：制硫酸、作食品添加剂(葡萄酒中杀菌剂)、工业上作还原剂等。 【小问2详解】 黄铁矿的主要成分是。 【小问3详解】 乙醇与乙酸发生酯化反应的化学方程式：。 【小问4详解】 葡萄糖含有醛基，会被新制氢氧化铜悬浊液氧化，故向葡萄糖溶液中滴加新制的，水浴加热，会产生砖红色沉淀。 17. 硼及其化合物在生活生产中用途广泛。回答下列问题： （1）短周期元素中未成对电子数与硼元素相同的有___________种，与硼同周期的部分元素的电离能如下图所示，其中表示第三电离能的是___________(填标号)。 A． B． C． （2）与分子的键角比较___________(填“大于”“小于”或“等于”)；下列微粒中与中存在的大键类型相同的是___________(填标号)。 A． B． C． D． （3）硼氢化钠()与水在催化剂作用下获得的微观过程如图所示： 下列说法错误的是___________(填标号) A．①的反应为： B．上述含硼化合物中硼的杂化方式均为杂化 C．若用代替，②的反应为 （4）晶体主要分型和NaCl型，型晶胞如图所示。晶胞中代表___________(填“”或“”)；和NaCl型立方晶胞中的配位数之比为___________，单位体积的该晶体水解产生的物质的量为___________。 【答案】（1） ①. 6 ②. C （2） ①. 大于 ②. AD （3）B （4） ①. ②. 4：3 ③. 【解析】 【小问1详解】 ①硼（B）是5号元素，基态原子的电子排布式为，其价电子层为，只有 1个 未成对电子，在短周期元素中，未成对电子数为1的元素还有：H ( )、Li ( )、Na ( )、Al ( )、F ( )、Cl ( )共有6种； ②第三电离能（）是指气态+2价阳离子失去第三个电子所需的能量。对于第二周期元素：Li ()：失去2个电子后为，再失去1个电子破坏K层稳定结构，难度极大，会异常高；Be ()：失去2个电子后为（He的稳定结构），再失去1个电子破坏稳定结构，会异常高。B ()：失去2个电子后为，再失去1个电子变为，相对容易。C ()：失去2个电子后为，再失去1个电子破坏全满的2s轨道， 较高。N ()：失去2个电子后为，再失去1个电子，相对较低。图A中Be的数值最低，不符合Be失去第三个电子极难的特征。图B中Li和Be的数值都较低，也不符合。图C中，Li的极高（破坏1s层），Be的也较高（破坏1s层），B的下降，C的上升（破坏2s全满），N的下降。这与理论分析最吻合。故答案选 C。 【小问2详解】 中B原子价层电子对数为=3，无孤对电子，为杂化，构型为平面三角形，键角为 120°，中N原子价层电子对数为=4，有1对孤对电子，为杂化，构型为三角锥形，由于孤对电子对成键电子对的排斥力较大，键角被压缩，小于109°28′。所以，的键角大于； 中B原子杂化后有一个空的2p轨道，3个F原子各提供一个充满电子的p轨道，形成  （4原子6电子）的大  键。 A．中心C原子价层电子对数为=3，为杂化，剩下1个未杂化的2p轨道，垂直于分子平面，每个O也各有1个2p轨道，同样垂直于平面，与C的p轨道平行，形成大π键，中心C提供1个p电子，3个O各提供1个p电子，加上离子带2个负电荷，共个电子，形成 （4原子6电子）的大  键，A选； B． 的等电子体为，中心N原子为sp杂化，空间结构为直线形，最外层电子总数为5+12-1=16，2个σ键占据4个电子，另外O原子的2个孤电子对未参与形成大π键，剩余电子分两组形成两个等价的大π键，形成的是  ，B不选； C．中Cl原子价层电子对数为=4，为杂化，无大键，C不选； D． 中心S原子价层电子对数为=3，为杂化，价电子总数：24，3个σ键占据6个电子，每个O平面内2对孤对电子占据个电子，形成大π键的电子数为24-6-12=6，形成的是 ，D选； 故选AD。 【小问3详解】 A．从图中过程①可以看出，两个在催化剂表面失去两个电子，生成两个BH3分子和一个H2分子，①的反应为：，A正确； B．在中B原子价层电子对数为=4，为sp3杂化；BH3中B原子价层电子对数为=3，为sp2杂化，B错误； C．从图中过程②可以看出，BH3与H2O反应，一个H来自BH3，一个H来自H2O，结合生成H2，同时生成H2BOH。如果用D2O代替H2O，生成HD，同时生成H2BOD，②的反应为，C正确； 故选B。 【小问4详解】 在晶胞中，●代表的位于顶点和面心，其个数为，○代表的Na+位于棱心和面心，其个数为，型晶胞中和Na+的个数应该为1：1，则位于体心的代表；分析晶胞结构可知位于体心的周围存在8个Na+，其配位数为8，由可知Na+的配位数为8，在NaCl型晶胞中，Na+的配位数为6，因此，和NaCl型晶胞中Na+的配位数之比为8 : 6 =4：3，和水反应的化学方程式为：，1mol NaBH4完全水解生成 4 mol H2，晶胞的体积为=，一个晶胞中含有4个NaBH4化学式单元，单位体积（1 cm3）晶体中所含NaBH4的物质的量，，单位体积的该晶体水解产生的物质的量为。 18. 以煤炭为原料可以制备三甲苯等化工产品。 （1）水煤气的制备。以煤炭和水蒸气为原料制备和，体系中存在反应： 反应Ⅰ   反应Ⅱ   ①反应的_____。 ②生产中需减少甲烷的生成，可减小平衡时产物中甲烷含量的措施有________。 A．降低温度 B．降低压强 C．使用催化剂 （2）水煤气脱碳制氢。某水煤气的主要成分为、与，可通过以下流程获得较纯的。水煤气变换时大部分与反应转化为。 ①脱除反应的平衡常数__________。 已知：，，的。 ②将钯配合物溶解在三氯乙烷中可用于CO脱除，其主要反应为： 吸收前钯配合物中的化合价为__________。吸收一段时间后，向脱除容器中通入高温水蒸气的作用有__________。 （3）水煤气制三甲苯。CO与在与沸石联合催化下制三甲苯（），其机理如图1所示，其中生成甲醇快速达到平衡，随后甲醇吸附在沸石表面逐步脱H得到三甲苯，H从沸石向扩散。一定条件下，CO的转化率与三甲苯的选择性与和沸石颗粒间的距离关系如图2所示。 ①为验证原子是从沸石扩散到后再转化为，相同条件下向体系中通入__________，反应相同时间后测量不同距离下体系内的含量。 ②结合机理解释，催化剂中颗粒和沸石颗粒间的距离增大，三甲苯选择性与CO转化率均下降的原因有__________。 【答案】（1） ①. +15 ②. AB （2） ①. 18 ②. +1 ③. 升温使CO脱附，回收脱除剂；吹出的气体可以作为水煤气变换的原料 （3） ①. C3H6 ②. H不易从沸石扩散到上，占据了CH3OH的吸附位点，三甲苯生成速率减慢，三甲苯选择性下降；CH3OH消耗速率减慢，浓度升高，抑制了CO与H2的反应，CO转化率下降 【解析】 【小问1详解】 ①由盖斯定律可知，反应I×2+反应II可得的2 × ΔH1+ ΔH2=2×(+131kJ·mol-1) + (-247 kJ·mol-1)= +15 kJ·mol-1； ②A．反应Ⅰ和Ⅱ是连锁反应，而与甲烷有关的反应是吸热反应，降低温度平衡逆向移动，可减小平衡时产物中甲烷含量，A选； B．反应I是气体体积增大的反应，反应II是气体体积减小的反应，降低压强反应I平衡正向移动，反应II平衡逆向移动，可减小平衡时产物中甲烷含量，B选； C．催化剂只能改变反应速率，缩短达到平衡的时间，但不能改变平衡状态，因此不会影响平衡时甲烷的含量，C不选； 故选AB。 【小问2详解】 ①目标反应的平衡常数，根据、、可知，； ②观察左侧反应物结构，钯配合物的配体中只有Br-带1个负电荷，由化合价代数和为零可知，Pd的化合价为+1，吸收一段时间后，向脱除容器中通入高温水蒸气的作用为：升温使CO脱附，回收脱除剂；吹出的气体可以作为水煤气变换的原料。 【小问3详解】 ①相同条件下向体系中通入C3H6，C3H6释放的H原子会从沸石向扩散，在 表面结合为H2，反应相同时间后，测量不同距离下体系内H2的含量，若距离越远，H2生成量越少，就能证明H原子是从沸石扩散到 后转化为H2的； ②催化剂中颗粒和沸石颗粒间的距离增大，H不易从沸石扩散到上，占据了CH3OH的吸附位点，三甲苯生成速率减慢，三甲苯选择性下降；CH3OH消耗速率减慢，浓度升高，抑制了CO与H2的反应，CO转化率下降。 第1页/共1页 学科网（北京）股份有限公司 $