2.1 化学反应速率 (8大题型专练,黑吉辽蒙专用) 化学人教版选择性必修1
2026-09-03
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内容正文:
第一节 化学反应速率(题型突破·举一反三)
▌题型01 化学反应速率定义及简单计算
1.化学反应速率的定义
化学反应速率可以用单位时间内,反应物浓度的减少量或生成物浓度的增加量来表示。
单位:mol/(L·min) 或mol/(L·s)
【注意】
(1)通常用单位时间内反应物浓度的减小或生成物浓度的增加来表示,所以反应速率是正值;
(2)化学反应速率是一段时间内的 平均反应速率 ;
(3)不能用固体或纯液体来表示化学反应速率;
2.化学反应速率的计算方法
(1)定义式法
利用公式v==计算化学反应速率。
(2)关系式法
利用“化学反应速率之比=物质的量浓度变化量之比=化学计量数之比”计算化学反应速率。
对于一个化学反应:m A (g) + n B (g) == p C (g) + q D (g)
υ(A)︰υ(B)︰υ(C)︰υ(D) = m︰n︰p︰q
(3)“三段式”法(列出起始量、转化量、某时刻量)
【典例1】D
【变式1-1】B
【变式1-2】D
【变式1-3】C
▌题型02 化学反应速率大小比较
化学反应速率大小比较方法
(1)统一法:对于同一个化学反应,在比较化学反应速率的大小时,应用同一种物质、同一单位表示化学反应速率,再进行比较。不能单纯比较数值的大小。
单位换算:1 mol/(L·min) = mol/(L·s)
(2)比值法:对于反应m A (g) + n B (g) == p C (g) + q D (g)
可比较、,如比较与,若>,则A表示的反应速率比B表示的大。
【典例2】C
【变式2-1】D
【变式2-2】D
【变式2-3】B
▌题型03 化学反应速率的影响因素
1.浓度对化学反应速率的影响
(1)固体和纯液体的浓度可视为常数,改变其物质的量,对反应速率无影响。
(2)若某物质的浓度变化改变了其性质,反应实质可能发生改变,要具体分析反应速率的变化(如铁与稀硫酸反应,在一定浓度范围内反应速率与浓度有关,但Fe与浓硫酸反应不产生H2,且常温下铁遇浓硫酸发生钝化)。
(3)固体物质的反应速率与表面积有关,颗粒越小,表面积越大,反应速率就越快,故块状固体可通过研磨来增大表面积,从而增大反应速率。
(4)对于离子反应,只有实际参加反应的各离子浓度发生变化,才会引起化学反应速率的改变。
2.压强对化学反应速率的影响
改变压强,对化学反应速率的影响的根本原因是引起浓度改变。所以在讨论压强对反应速率的影响时,应区分引起压强改变的原因。
(1)对于没有气体参与的化学反应,改变压强,对化学反应速率无影响。
(2)对于有气体参与的化学反应,有以下几种情况
①恒温恒容时:
a.充入气体反应物总压强增大浓度增大反应速率增大。
b.充入“无关气体(如He、Ne、Ar、N2等不参与反应也不干扰反应的气体,下同)”总压强增大,但各反应物浓度不变,则反应速率不变。
②恒温恒压时:
a.同等程度地充入相应的气体反应物体积增大,但各反应物浓度不变,则反应速率不变。
b.充入“无关气体”体积增大各反应物浓度减小反应速率减小。
3.温度对化学反应速率的影响
(1)温度对反应速率的影响适用于任何反应,不论是放热反应还是吸热反应,升高温度,反应速率都增大,降低温度,反应速率都减小。
(2)对于可逆反应,升高温度,正、逆反应速率都增大,但吸热反应方向的反应速率增大的程度更大;降低温度,正、逆反应速率都减小,但吸热反应方向的反应速率减小的程度更大。
4.催化剂对化学反应速率的影响
(1)同一催化剂能同等程度的改变化学反应的正、逆反应速率。
(2)催化剂只能改变化学反应速率,不能改变反应热的大小。
【典例3】B
【变式3-1】B
【变式3-2】D
【变式3-3】A
▌题型04 变量控制法在探究影响反应速率因素中的应用
(1)考查形式
①以表格的形式给出多组实验数据,让考生找出每组数据的变化对化学反应速率的影响。
②给出影响化学反应速率的几种因素,让考生设计实验分析各因素对化学反应速率的影响。
(2)解题策略
【典例4】D
【变式4-1】D
【变式4-2】B
【变式4-3】B
▌题型05 基元反应与与反应历程
1.基元反应:
大多数的化学反应往往经过多个反应步骤才能实现。其中每一步反应都称为基元反应。
基元反应发生的先决条件是反应物的分子必须发生碰撞。
2.反应历程:反应历程是化学中用来描述某一化学变化所经由的全部基元反应。
大多数化学反应都是分几步完成的,基元反应的总和称为总反应。由几个基元反应组成的总反应也称复杂反应。
总反应速率的快慢由 慢 的基元反应决定。
3.过渡态:
基元反应在从反应物到产物的变化过程中要经历一个中间状态,这个状态称为过渡态。
【典例5】A
【变式5-1】B
【变式5-2】B
【变式5-3】D
▌题型06 活化能与碰撞理论
1.有效碰撞:我们把能够发生化学反应的碰撞叫做有效碰撞。
有效碰撞必须满足两个条件:
①反应物分子必须具有一定能量 ②碰撞时要有合适的取向
2.活化分子与活化能:
活化分子:能发生有效碰撞的分子;
活化能:活化分子具有的平均能量与反应物分子具有的平均能量之差。
上图中,表示正反应的活化能的是 E1 ;逆反应的活化能的是 E2 ;
反应热为 E1-E2 。
【典例6】D
【变式6-1】A
【变式6-2】A
【变式6-3】D
▌题型07 碰撞理论解释化学反应速率的影响因素
应用碰撞理论分析外界条件对化学反应速率影响的思维模型
【典例7】C
【变式7-1】C
【变式7-2】C
【变式7-3】D
▌题型08 化学反应速率图像分析
常见图像:v‑t 图、v‑c 图、v‑P/T 图、c‑t 图,核心抓:看坐标→看起点→看拐点→看变化趋势→判断条件改变或相关计算。
【典例8】A
【变式8-1】B
【变式8-2】C
【变式8-3】D
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第一节 化学反应速率(题型突破·举一反三)
题型01 化学反应速率定义及简单计算
题型02 化学反应速率大小比较
题型03 化学反应速率的影响因素
题型04 变量控制法在探究影响反应速率因素中的应用
题型05 基元反应与反应历程
题型06 活化能与碰撞理论
题型07 碰撞理论解释化学反应速率的影响因素
题型08 化学反应速率图像分析
▌题型01 化学反应速率定义及简单计算
1.化学反应速率的定义
化学反应速率可以用单位时间内,反应物浓度的减少量或生成物浓度的增加量来表示。
单位:mol/(L·min) 或mol/(L·s)
【注意】
(1)通常用单位时间内反应物浓度的减小或生成物浓度的增加来表示,所以反应速率是正值;
(2)化学反应速率是一段时间内的 平均反应速率 ;
(3)不能用固体或纯液体来表示化学反应速率;
2.化学反应速率的计算方法
(1)定义式法
利用公式v==计算化学反应速率。
(2)关系式法
利用“化学反应速率之比=物质的量浓度变化量之比=化学计量数之比”计算化学反应速率。
对于一个化学反应:m A (g) + n B (g) == p C (g) + q D (g)
υ(A)︰υ(B)︰υ(C)︰υ(D) = m︰n︰p︰q
(3)“三段式”法(列出起始量、转化量、某时刻量)
【典例1】(24-25高二上·吉林·期中)反应4A(s)+3B(g)⇌4C(g)+D(g),经2minB的浓度减少0.6mol·L-1,对此反应速率的正确表示是
A.用A表示的反应速率是0.4mol·L-1·min-1
B.在这2min内用A和C表示的反应速率的值都是相同的
C.在2min末时的反应速率,用反应物B来表示是0.3mol·L-1·min-1
D.B、C的速率关系:4v(B)=3v(C)
【答案】D
【详解】A.A物质是固体,没有浓度变化量,不能用浓度的变化表示反应速率,故A错误;
B.A物质是固体,没有浓度变化量,不能用浓度的变化表示反应速率,故B错误;
C.化学反应速率表示的是平均速率,不是即时速率,故C错误;
D.速率之比等于化学计量数之比,故v(B):v(C)=3:4,即4v(B)=3v(C),故D正确;
答案选D。
【变式1-1】(24-25高二上·辽宁锦州·期中)反应在2 L密闭容器中进行,5 min后X减少了0.4 mol,则此反应的速率v为
A. B.
C. D.
【答案】B
【分析】根据反应在2 L密闭容器中进行,5 min后X减少了0.4 mol,列方程计算:,根据数据解答。
【详解】A.根据分析数据,计算得出,A错误;
B.根据分析数据,计算得出,B正确;
C.Z为固体,无法计算反应速率,C错误;
D.W的反应速率时间为s,所得,D错误;
故答案为:B。
【变式1-2】(24-25高二上·黑龙江哈尔滨·期中)在一定温度下,某密闭容器中发生反应: ,若0~10s内由0.1mol/L降到0.08mol/L,则下列说法正确的是
A.0~10s内用B表示的平均反应速率为
B.由0.08mol/L降到0.04mol/L所需的反应时间为20s
C.升高温度正反应速率加快,逆反应速率减慢
D.减小反应体系的体积,化学反应速率加快
【答案】D
【详解】A.B是固体,不能用B表示平均反应速率,故A错误;
B.随着反应进行,物质浓度降低,反应速率减慢,c(C)由0.08mol/L降到0.04mol/L所需的反应时间大于20s,故B错误;
C.升高温度正逆反应速率均加快,故C错误;
D.减小反应体系的体积,反应物浓度增大,化学反应速率加快,故D正确;
选D。
【变式1-3】(24-25高二上·黑龙江·期中)下列说法中不正确的是
A.已知:,若化学反应速率分别用、、[单位均为表示,则
B.对于合成氨的反应,在不同条件下测得、、的化学反应速率的数值如下:① ② ③,反应速率由大到小的顺序是①>③>②
C.不能用固体和纯液体物质表示化学反应速率
D.反应经amin后浓度的变化0.4mol/L,在0~amin内用表示的平均反应速率为,则a等于5
【答案】C
【详解】A.反应速率之比等于化学计量数之比,根据所给方程式,v(O2):v(NO)=5:4,则v(O2)=v(NO),A正确;
B.合成氨的反应方程式为N2+3H22NH3,比较化学反应的速率,应转化为同一物质表示并且单位统一才能比较,①, ②, ③,反应速率由大到小的顺序是①>③>②,B正确;
C.固体和纯液体的浓度在反应中保持不变,因此在表示化学反应速率时单位不能是mol/(L⋅min)或者mol/(L⋅s),但若用mol/min或mol/s,即单位时间物质的量的变化,还是可以表示的,故C错误;
D.反应,经amin后浓度的变化0.4mol/L,即O2浓度变化为0.2mol/L,在0~amin内用表示的平均反应速率为,说明对应反应时间为5min,则a等于5,D正确;
故本题选C。
▌题型02 化学反应速率大小比较
化学反应速率大小比较方法
(1)统一法:对于同一个化学反应,在比较化学反应速率的大小时,应用同一种物质、同一单位表示化学反应速率,再进行比较。不能单纯比较数值的大小。
单位换算:1 mol/(L·min) = mol/(L·s)
(2)比值法:对于反应m A (g) + n B (g) == p C (g) + q D (g)
可比较、,如比较与,若>,则A表示的反应速率比B表示的大。
【典例2】(25-26高二上·黑龙江哈尔滨·阶段检测)反应在四种不同情况下的反应速率分别为①;②;③;④。该反应进行的快慢顺序为
A.②>④>③>① B.④>②>③>①
C.③>②>①>④ D.②>③>①>④
【答案】C
【分析】要比较反应速率快慢,需将各物质速率除以对应化学计量数,且统一单位后比较数值大小,数值越大反应越快:首先统一单位为,再计算各速率与计量数的比值。
【详解】①:计算其化学反应速率:。
②:计算其化学反应速率:
③:计算其化学反应速率:
④:先统一单位,统一为,计算其化学反应速率:
故答案选C。
【变式2-1】(25-26高二上·内蒙古巴彦淖尔·阶段检测)对于反应,下列表示中反应速率最大的是
A.v(A)=0.3mol/(L·s) B.v(B)=0.4mol/(L·s)
C.v(C)=0.5mol/(L·s) D.v(D)=0.8mol/(L·s)
【答案】D
【分析】反应速率与化学计量数成正比,反应速率与化学计量数比值越大,反应速率越快
【详解】A.v(A)=0.3mol/(L·s),直接表示A的速率,无需转换;
B.v(B)=0.4mol/(L·s),根据反应系数,v(A)=v(B)≈0.133mol/(L·s),B转换后速率较小;
C.v(C)=0.5mol/(L·s),根据反应系数,v(A)=v(C)=0.25mol/(L·s),C转换后速率仍较小;
D.v(D)=0.8mol/(L·s),根据反应系数,v(A)=v(D)=0.4mol/(L·s),D转换后速率最大;
故选D。
【变式2-2】(24-25高二上·吉林四平·期中)在四个不同的容器中,在不同的条件下进行合成氨反应,根据下列在相同时间内测得的结果判断,生成氨的化学反应速率最快的是
A. B.
C. D.
【答案】D
【详解】化学反应速率之比为相应的化学计量数之比,根据合成氨的化学方程式,如果A、B、C、D四个选项都用氮气来表示化学反应速率,分别、、、,所以生成氨的化学反应速率最快的是D。
【变式2-3】对于反应,下列表示的反应速率最慢的是
A. B.
C. D.
【答案】B
【详解】比较反应速率大小,先将速率的单位统一,再除以对应的化学计量数,结果越大,反应速率就越大。,则,同理,,,综上所述,B项符合题意;
答案选B。
▌题型03 化学反应速率的影响因素
1.浓度对化学反应速率的影响
(1)固体和纯液体的浓度可视为常数,改变其物质的量,对反应速率无影响。
(2)若某物质的浓度变化改变了其性质,反应实质可能发生改变,要具体分析反应速率的变化(如铁与稀硫酸反应,在一定浓度范围内反应速率与浓度有关,但Fe与浓硫酸反应不产生H2,且常温下铁遇浓硫酸发生钝化)。
(3)固体物质的反应速率与表面积有关,颗粒越小,表面积越大,反应速率就越快,故块状固体可通过研磨来增大表面积,从而增大反应速率。
(4)对于离子反应,只有实际参加反应的各离子浓度发生变化,才会引起化学反应速率的改变。
2.压强对化学反应速率的影响
改变压强,对化学反应速率的影响的根本原因是引起浓度改变。所以在讨论压强对反应速率的影响时,应区分引起压强改变的原因。
(1)对于没有气体参与的化学反应,改变压强,对化学反应速率无影响。
(2)对于有气体参与的化学反应,有以下几种情况
①恒温恒容时:
a.充入气体反应物总压强增大浓度增大反应速率增大。
b.充入“无关气体(如He、Ne、Ar、N2等不参与反应也不干扰反应的气体,下同)”总压强增大,但各反应物浓度不变,则反应速率不变。
②恒温恒压时:
a.同等程度地充入相应的气体反应物体积增大,但各反应物浓度不变,则反应速率不变。
b.充入“无关气体”体积增大各反应物浓度减小反应速率减小。
3.温度对化学反应速率的影响
(1)温度对反应速率的影响适用于任何反应,不论是放热反应还是吸热反应,升高温度,反应速率都增大,降低温度,反应速率都减小。
(2)对于可逆反应,升高温度,正、逆反应速率都增大,但吸热反应方向的反应速率增大的程度更大;降低温度,正、逆反应速率都减小,但吸热反应方向的反应速率减小的程度更大。
4.催化剂对化学反应速率的影响
(1)同一催化剂能同等程度的改变化学反应的正、逆反应速率。
(2)催化剂只能改变化学反应速率,不能改变反应热的大小。
【典例3】(25-26高二上·辽宁·阶段检测)向一体积可变的密闭容器中加入一定量的铁粉和水蒸气进行反应。改变下列条件,能明显增大化学反应速率的是
A.控制接触面积不变,增加一倍的用量
B.将容器体积缩小一半
C.保持压强不变,充入气使容器体积增大
D.将铁粉换为铁丝
【答案】B
【详解】A.Fe为固体没有浓度,因此增加Fe的量但接触面积不变时,反应速率不变,A不符合题意;
B.缩小容器体积使H2O(g)和H2(g)浓度增大,单位体积内活化分子数目增多,有效碰撞次数增多,反应速率加快,B符合题意;
C.恒压下充入Ar使体积增大,H2O和H2浓度降低,单位体积内活化分子数目减少,有效碰撞次数减少,反应速率减慢,C不符合题意;
D.铁丝比铁粉接触面积小,反应速率降低,D不符合题意;
故选B。
【变式3-1】在的反应中,采取下列措施能够使反应速率增大的是
①增大容器体积②增大浓度③增加碳的量④恒压下充入⑤恒容下充入⑥升高温度⑦将碳粉碎
A.①②④⑤ B.②⑥⑦ C.③⑥⑦ D.②③⑤⑥
【答案】B
【详解】A.①增大容器体积会降低气体浓度,反应速率减小;④恒压充入He导致浓度降低,速率减小,A错误;
B.②增大CO2浓度、⑥升温、⑦粉碎碳均能增大反应速率,B正确;
C.③增加碳的量(固体)不影响速率,C错误;
D.③和⑤(恒容充He不改变浓度)均不能改变反应速率,D错误;
故选B。
【变式3-2】密闭容器中发生的反应 ,其他条件相同时,改变一个因素对化学反应速率的影响,下列说法不正确的是
A.加入碳的量,化学反应速率不变
B.升高温度,化学反应速率增大
C.缩小体积,化学反应速率增大
D.保持压强不变,充入一定量的,化学反应速率不变
【答案】D
【详解】A.往反应中加入固体,不会影响化学反应速率,A正确;
B.升高温度可以增大化学反应速率,B正确;
C.缩小体积等于增大反应物浓度,反应速率增大,C正确;
D.保持压强不变,充入一定量的氦气,容器体积变大,反应物浓度减小,化学反应速率减小,D错误;
故选D。
【变式3-3】(24-25高二上·辽宁朝阳·阶段检测)下列关于化学反应速率的说法正确的是
A.催化剂通过改变反应历程、降低反应活化能,加快反应速率
B.升高温度只能使反应的正反应速率增大
C.增大压强一定可以增大反应速率
D.其它条件不变时,充入反应物,一定可以加快反应速率
【答案】A
【详解】A.催化剂改变了反应历程,降低了反应所需要的活化能,从而增加了活化分子百分数,使反应速率加快,故A正确;
B.升高温度,活化分子数目百分数增加,正、逆反应速率都增大,故B错误;
C.对于没有气体参加的反应,增大压强对反应物的浓度几乎没有影响,不会增大化学反应速率,故C错误;
D.对于有固体、纯液体参与的反应,固体、纯液体在反应中可视为浓度不变,故增加其量并不能改变反应速率,故D错误;
故选A。
▌题型04 变量控制法在探究影响反应速率因素中的应用
(1)考查形式
①以表格的形式给出多组实验数据,让考生找出每组数据的变化对化学反应速率的影响。
②给出影响化学反应速率的几种因素,让考生设计实验分析各因素对化学反应速率的影响。
(2)解题策略
【典例4】某小组为了探究浓度和温度对反应速率的影响,以溶液与溶液在溶液中反应的实验为例,设计如表所示的实验方案。
实验
反应温度/°C
/mL
/mL
/mL
/mL
褪色时间/min
1
20
3.0
2.0
1.0
4.0
8
2
20
3.0
2.0
6
3
40
2.0
1.0
3
下列说法不正确的是
A.溶液的酸性强弱会影响该反应的化学反应速率
B.
C.实验1、3可探究温度对反应速率的影响
D.该反应的离子方程式为
【答案】D
【详解】A.对比1、2两组实验可知,硫酸浓度较大时,高锰酸钾褪色时间更短,说明溶液的酸性强弱对该反应的化学反应速率有影响,A正确;
B.为了保证只有一个变量不同,则溶液的总体积一定要相同,因此,同理1、3组温度不同,则溶液总体积要相同,,B正确;
C.对比1、3两组实验可知,其温度不同,说明实验1、3探究温度对反应速率的影响,C正确;
D.亚硫酸氢根离子与高锰酸根离子在酸性条件下反应生成硫酸根离子、锰离子和水,离子方程式为,同时还有副反应:,D不正确。
故选D。
【变式4-1】某兴趣小组同学将pH=1的酸性KMnO4溶液和H2C2O4溶液按如下比例混合,探究浓度对反应速率的影响。
序号
温度
①
20℃
②
20℃
现象:实验①溶液很快由紫色变为青绿色,而实验②慢一点;
变为青绿色后,实验②溶液很快褪至无色,而实验①褪色慢一点。
资料:Mn2+与很难形成配合物;(青绿色);Mn3+有强氧化性,而氧化性极弱。
下列说法错误的是
A.x=2.0
B.KMnO4溶液中不能通过加盐酸酸化调pH=1
C.溶液由青绿色褪至无色过程中,实验①中c(Mn3+)较小,导致褪色速率较慢
D.由实验可知,加入H2C2O4越多,KMnO4溶液由紫色褪至无色的速率越快
【答案】D
【详解】A.探究浓度对反应速率的影响需控制单一变量,保证两组实验总体积相等,①总体积为,故,A正确;
B.具有强氧化性,可与盐酸发生氧化还原反应生成氯气,因此不能用盐酸酸化,B正确;
C.实验①中浓度更大,浓度更高,使平衡正向移动,降低,而具有强氧化性易被还原为无色,配合物氧化性极弱难被还原,故实验①褪色速率较慢,C正确;
D.实验①加入的量比实验②多,但实验①从紫色褪至无色的总速率更慢,说明并非加入越多,褪色速率越快,D错误;
故答案选D。
【变式4-2】为研究过氧化氢溶液与氢碘酸反应速率,某小组进行资料查阅与实验探究:
资料1:室温下过氧化氢溶液可与氢碘酸反应;
资料2:碘单质溶于水溶液为棕黄色。
资料3:实验数据见下表。
下列说法正确的是
实验编号
溶液
溶液
蒸馏水
温度/℃
浓度
体积
浓度
体积
体积
Ⅰ
0.1
1
0.1
1
8
25
Ⅱ
0.1
1
0.1
1
40
Ⅲ
0.1
1
0.1
6
25
A.
B.实验原理为
C.若将实验Ⅱ温度调整为,溶液出现棕黄色的时间更短
D.对比上述实验数据,推测反应速率最快的是实验Ⅲ
【答案】B
【详解】A.根据控制变量法,实验Ⅰ和Ⅱ探究温度对反应速率的影响,需保证反应物浓度相同,溶液总体积为,故;实验Ⅰ和Ⅲ探究浓度对反应速率的影响,总体积也应为,故,A错误;
B.具有氧化性,具有还原性,二者发生氧化还原反应生成和,配平后反应方程式为,B正确;
C.温度升高到时,会大量受热分解,反应物浓度大幅降低,反应速率减慢,溶液出现棕黄色的时间更长,C错误;
D.实验Ⅱ温度为,远高于实验Ⅲ的,温度对反应速率的影响更显著,故反应速率最快的是实验Ⅱ,D错误;
故选B。
【变式4-3】某实验小组用溶液和溶液反应,探究外界条件对化学反应速率的影响,实验数据记录如下:
实验序号
温度
溶液体积
溶液体积
体积
出现沉淀所需的时间
Ⅰ
Ⅱ
Ⅲ
已知:;实验结果:
下列说法错误的是
A.
B.若实验Ⅰ反应至恰好不再产生沉淀所需时间为,则
C.对比实验Ⅰ、Ⅱ可知,反应物浓度越大反应速率越快
D.对比实验Ⅰ、Ⅲ可知,温度越高反应速率越快
【答案】B
【详解】A.Ⅰ、Ⅱ相比,温度相同,硫酸的浓度越大,反应速率越快,由Ⅰ可知总体积为,因此Ⅱ中溶液体积应该是,则,故A正确;
B.若实验Ⅰ反应至恰好不再产生沉淀所需时间为,则 ,故B错误;
C.实验Ⅰ、Ⅱ探究硫酸的浓度对反应速率的影响,实验Ⅰ中硫酸的浓度较大,,实验Ⅰ出现沉淀所需的时间短,因此对比实验Ⅰ、Ⅱ可知,反应物浓度越大反应速率越快,故C正确;
D.实验Ⅰ、Ⅲ的变量为温度,实验Ⅲ的温度比较高,所需时间短,因此对比实验Ⅰ、Ⅲ可知,升高温度能加快该反应,故D正确;
故选B。
▌题型05 基元反应与与反应历程
1.基元反应:
大多数的化学反应往往经过多个反应步骤才能实现。其中每一步反应都称为基元反应。
基元反应发生的先决条件是反应物的分子必须发生碰撞。
2.反应历程:反应历程是化学中用来描述某一化学变化所经由的全部基元反应。
大多数化学反应都是分几步完成的,基元反应的总和称为总反应。由几个基元反应组成的总反应也称复杂反应。
总反应速率的快慢由 慢 的基元反应决定。
3.过渡态:
基元反应在从反应物到产物的变化过程中要经历一个中间状态,这个状态称为过渡态。
【典例5】由制备和的反应历程能量变化如图所示。
下列说法错误的是
A.加入可增大的平衡转化率
B.中间产物比更稳定
C.总反应的决速反应为第三个基元反应
D.由制备和反应的
【答案】A
【详解】A.是该反应的催化剂,催化剂只改变化学反应速率,不影响化学平衡移动,无法增大的平衡转化率,A错误;
B.能量越低物质越稳定,中间产物能量(9.5 )低于的能量(20.7 ),故前者更稳定,B正确;
C.总反应的决速步为活化能最大的基元反应,三个基元反应的活化能分别为、、,第三个基元反应活化能最大,为决速步,C正确;
D.总反应为,生成物总能量(128.0 )高于反应物总能量(0.0 ),反应为吸热反应,,D正确;
故答案选A。
【变式5-1】科学家研究发现,平流层中的氟氯烃光解产生的氯自由基会催化臭氧分解,加剧臭氧层空洞,其反应历程如图所示,已知反应①为:,下列说法错误的是
A.该反应
B.加快了反应速率,提高了的平衡转化率
C.反应②为:
D.反应①的活化能比反应②的活化能高,总反应的速率主要由反应①决定
【答案】B
【详解】A.由图可知,反应物总能量高于生成物总能量,,A不符合题意;
B.作为催化剂,能加快反应速率,但不能改变平衡转化率,B符合题意;
C.根据反应历程,总反应减去反应①可得反应②为,C不符合题意;
D.反应①的活化能高于反应②的活化能,因此总反应速率主要由反应①决定,D不符合题意;
故选B。
【变式5-2】甲烷在某含催化剂作用下部分反应的能量变化如图所示,下列说法错误的是
A. B.步骤2逆向反应的=-0.29eV
C.步骤1的反应比步骤2慢 D.该过程实现了甲烷的氧化
【答案】B
【详解】A.为过渡态1与步骤1产物的能量差,计算得,A正确;
B.步骤2逆向反应的为产物()能量减去反应物()能量,即,不是,B错误;
C.步骤1的活化能,步骤2的活化能,活化能越高反应速率越慢,故步骤1的反应比步骤2慢,C正确;
D.该过程中转化为,碳元素化合价升高,发生氧化反应,实现了甲烷的氧化,D正确;
故选B。
【变式5-3】合成气的一种制备原理为,在合金催化下,甲烷脱氢阶段的反应历程如图所示(*表示吸附在催化剂表面)。下列说法正确的是
A.改变反应的催化剂,可提高的平衡转化率
B.合成气制备总反应的正反应活化能小于逆反应活化能
C.甲烷脱氢阶段既存在极性键断裂又存在非极性键断裂
D.甲烷脱氢阶段中决速步骤的化学方程式为
【答案】D
【详解】A.催化剂只改变反应速率,不影响化学平衡状态,无法提高的平衡转化率,A错误;
B.反应焓变正反应活化能逆反应活化能,已知总反应,故正反应活化能大于逆反应活化能,B错误;
C.甲烷脱氢阶段断裂的化学键均为极性键,不存在非极性键断裂,C错误;
D.决速步骤为反应历程中活化能(能垒)最大的步骤,计算得反应ii的能垒最高,为决速步骤,D正确;
故选D。
▌题型06 活化能与碰撞理论
1.有效碰撞:我们把能够发生化学反应的碰撞叫做有效碰撞。
有效碰撞必须满足两个条件:
①反应物分子必须具有一定能量 ②碰撞时要有合适的取向
2.活化分子与活化能:
活化分子:能发生有效碰撞的分子;
活化能:活化分子具有的平均能量与反应物分子具有的平均能量之差。
上图中,表示正反应的活化能的是 E1 ;逆反应的活化能的是 E2 ;
反应热为 E1-E2 。
【典例6】以废旧铅酸蓄电池中的含铅废料和为原料,通过不同过程a、b实现铅的再生利用。过程涉及如下两个反应:
①
②
各过程的能量变化如图,下列说法错误的是
A.过程a的反应为:
B.与过程a相比,过程b降低了正反应的活化能
C.过程b中,①为控速步骤
D.过程b中起催化作用,加快反应速率
【答案】D
【详解】A.将过程b的反应①和②相加,消去中间产物可得总反应为,过程a和过程b总反应一致,A正确;
B.由能量变化图可知,过程b的反应最高活化能远低于过程a的活化能,说明过程b使用了催化剂,降低了正反应的活化能,B正确;
C.多步反应的控速步骤为活化能最大的慢反应,过程b中反应①的活化能大于反应②的活化能,反应①速率更慢,故①为控速步骤,C正确;
D.过程b中在反应①中生成、反应②中消耗,属于反应中间产物,先消耗后生成,总反应前后性质和质量不变,才是催化剂,D错误;
故答案选D。
【变式6-1】将非金属原子嵌入三嗪基石墨相氮化碳中,用于催化一氧化碳加氢生成甲醇的反应历程如图所示。其中吸附在催化剂表面上的物种用“*”标注,TS表示过渡态。下列说法正确的是
A.CO与H2吸附在催化剂表面生成CH3OH*的反应为放热反应
B.加入催化剂改变反应历程和,从而加快反应速率
C.整个反应历程中有非极性键的断裂和形成
D.反应决速步骤的活化能为1.07 eV
【答案】A
【详解】A.反应物的总能量为,生成物的总能量为,生成物总能量低于反应物,该反应为放热反应,A正确;
B.催化剂可以改变反应历程、降低反应活化能从而加快反应速率,但不能改变反应物和生成物的能量差,即不改变反应的,B错误;
C.反应历程中仅有中的非极性键断裂,生成物中均为极性键,无非极性键的形成,C错误;
D.反应决速步骤为活化能最大的步骤,计算得各步活化能分别为、、、,最大活化能为,D错误;
故选A。
【变式6-2】FeS2可用作光电材料,二硫化物(R-S-S-R)在铁表面作用生成FeS2的反应历程如图所示。下列有关说法错误的是
A.过渡态1最稳定 B.第Ⅱ步为决速步骤
C.总反应的ΔH<0 D.若加入催化剂,第Ⅰ步活化能小于155.1kJ/mol
【答案】A
【详解】A.物质能量越低越稳定,过渡态的能量均高于各中间体、反应物和产物,过渡态1能量最高,并非最稳定,而是最不稳定,A错误;
B.反应的决速步骤为活化能最大的步骤,第Ⅱ步活化能为,是三步中最大的,故第Ⅱ步为决速步骤,B正确;
C.总反应中反应物的总能量高于生成物的总能量,反应放热,故,C正确;
D.催化剂可以降低反应的活化能,因此加入催化剂后第Ⅰ步活化能小于,D正确;
故答案选A。
【变式6-3】(24-25高二上·辽宁·期末)活泼自由基与氧气的反应一直是关注的热点。HNO自由基与反应过程的能量变化如图所示。下列说法错误的是
A.HNO自由基与生成产物P1和P2的反应均为放热反应
B.产物的稳定性:
C.相同条件下,反应的速率:
D.该历程中正反应的最大活化能
【答案】D
【详解】A.由图示可知,反应物所具有的能量之和比生成物所具有的能量之和高,自由基与的反应均为放热反应,A正确;
B.产物所具有的能量比产物所具有的能量低,所以产物比产物要稳定,B正确;
C.由图示可知,由Z到产物所需的活化能低于由Z到产物所需的活化能,则相同条件下,反应的速率:,C正确;
D.由图示可知中间产物Z到过渡态Ⅳ所需的活化能最大,,D错误;
故本题选D。
▌题型07 碰撞理论解释化学反应速率的影响因素
应用碰撞理论分析外界条件对化学反应速率影响的思维模型
【典例7】是一种重要的防冻剂和化工原料。一种先进的绿色合成路线是以合成气为原料,在特定催化剂和高温高压下直接合成,其反应为。下列关于该反应的说法错误的是
A.升高温度能提高反应速率,原因是增加了单位体积内反应物分子所具有的平均能量,使活化分子百分数增多
B.使用催化剂能加快反应速率,是因为催化剂提供了一条活化能更低的反应路径,使得在相同温度下,活化分子百分数增多
C.活化分子是反应物分子中能量特别高的一部分,它们在碰撞后化学键必然会断裂并形成新产物,因此活化分子的碰撞都属于有效碰撞
D.缩小容器容积增大压强能加快反应速率,是因为压强增大导致反应物浓度增加,单位体积内活化分子之间的有效碰撞次数增多
【答案】C
【详解】A.升温,分子平均能量升高,更多普通分子变成活化分子,活化分子百分数增大,有效碰撞频率增大,反应速率加快;A正确;
B.催化剂降低反应的活化能,同等温度下,更多分子达到活化能,活化分子百分数增大,加快反应速率;B正确;
C.活化分子的碰撞,不一定是有效碰撞。有效碰撞除了需要分子是活化分子,还要求碰撞时要有合适的取向。取向不对,就算是活化分子碰撞,也不会断裂化学键、发生反应;C错误;
D.压缩体积→气体浓度增大,单位体积内分子总数变多,单位体积活化分子数目增多,活化分子百分数不变,但有效碰撞次数增多,速率加快;D正确;
故选C。
【变式7-1】已知:为放热反应。下列叙述错误的是
A.反应物的总能量高于生成物的总能量
B.反应也一定是放热反应
C.升高温度,该反应的活化能增大
D.加入催化剂,可以降低该反应的活化能
【答案】C
【详解】A.放热反应的宏观本质为反应物总能量高于生成物总能量,A正确;
B.同种物质气态能量高于液态,生成液态比生成气态额外多出的放热过程,总反应仍为放热反应,B正确;
C.活化能是反应的固有属性,仅与反应本身、催化剂有关,升高温度只能提高活化分子百分数,不会改变反应活化能,C错误;
D.催化剂的作用机理就是降低反应的活化能,从而加快反应速率,D正确;
故本题选C。
【变式7-2】下列关于有效碰撞理论与影响反应速率因素之间关系正确的是
A.活化分子一定能发生碰撞,分子间发生碰撞一定能发生化学反应
B.加入催化剂可以降低活化能,活化分子百分数虽然没变,但可以加快反应速率
C.升高温度,反应物分子的能量增加,增加了活化分子的百分数,从而提高反应速率
D.增大反应物浓度,可提高单位体积内活化分子百分数,从而提高反应速率
【答案】C
【详解】A.活化分子发生碰撞时需具备合适的取向才是能引发反应的有效碰撞,因此活化分子不一定发生有效碰撞,分子间碰撞也不一定发生化学反应,A错误;
B.加入催化剂可以降低反应活化能,使更多普通分子成为活化分子,活化分子百分数增大,从而加快反应速率,B错误;
C.升高温度,反应物分子平均能量增加,活化分子的数目和百分数均增大,有效碰撞次数增多,从而提高反应速率,C正确;
D.增大反应物浓度,单位体积内活化分子数增多,但活化分子百分数不变,D错误;
故选C。
【变式7-3】下列有关活化分子与活化能的说法正确的是
A.活化分子间所发生的碰撞均为有效碰撞
B.催化剂可降低反应物的活化能,但不参与化学反应
C.增大压强可使活化分子数增多,反应速率加快
D.升高温度可使活化分子百分数增加,反应速率加快
【答案】D
【详解】A.活化分子间的碰撞需要合适取向才能成为有效碰撞,并非所有碰撞都有效,A错误;
B.催化剂可降低反应的活化能,但其会参与化学反应过程,仅反应前后自身的质量和化学性质保持不变,B错误;
C.增大压强仅对有气体参与的反应有作用,此时单位体积内活化分子数增多,但活化分子总数不变,且压强改变对非气体反应的反应速率几乎无影响,C错误;
D.升高温度可使更多普通分子获得能量转化为活化分子,活化分子百分数增加,有效碰撞频率增大,反应速率加快,D正确;
故答案选D。
▌题型08 化学反应速率图像分析
常见图像:v‑t 图、v‑c 图、v‑P/T 图、c‑t 图,核心抓:看坐标→看起点→看拐点→看变化趋势→判断条件改变或相关计算。
【典例8】一定温度下,向2L恒容密闭容器中充入2molA(g)和2molB(g),发生反应:A(g)+3B(g)=C(s)+xD(g),测得气体的物质的量浓度随时间的变化如图。下列说法错误的是
A.x=2 B.2min时,改变的条件可能是升高温度
C.0~2min,(B)=0.15mol·L-1·min-1 D.反应至3min时,反应速率:正>逆
【答案】A
【分析】由反应方程式可知,0~4 min内,A、B为反应物,起始浓度均为,浓度减小,且转化的A、B浓度之比为,D为生成物,浓度增大,因此Ⅰ为A,Ⅱ为D,Ⅲ为B。
【详解】A.由反应方程式可知,,0~2 min内,曲线Ⅰ从浓度1.0降至0.9,则,曲线Ⅱ从浓度0上升至0.1,则,曲线Ⅲ从浓度1.0降至0.7,则,因此,A错误;
B.2~4 min,各物质浓度变化量明显增大且2 min时的浓度不发生变化,因此改变的条件是升高温度或使用催化剂,B正确;
C.0~2 min,,C正确;
D.3 min时,A、B浓度仍在降低,D浓度仍在升高,说明反应正向进行,,D正确;
故答案选A。
【变式8-1】一定温度下,向2 L恒容密闭容器中充入2 mol A(g)和2 mol B(g),发生反应。,测得气体的物质的量浓度随时间的变化如图。下列说法错误的是
A.
B.2 min时,改变的条件可能是向容器中通入惰性气体,使压强增大
C.0~2 min内,
D.反应至3 min时,反应速率:
【答案】B
【详解】A.由反应方程式可知,Δc(A):Δc(B):Δc(D)=1:3:x。0~2 min内,A(曲线Ⅰ)浓度从1.0 mol/L降至0.9 mol/L,Δc(A)=0.1 mol/L;B(曲线Ⅲ)浓度从1.0 mol/L降至0.7 mol/L,Δc(B)=0.3 mol/L(符合1:3);D(曲线Ⅱ)浓度从0升至0.1 mol/L,Δc(D)=0.1 mol/L。则Δc(D)=xΔc(A),即0.1=x×0.1,解得x=1,A正确;
B.2 min时,各物质浓度变化速率明显加快(曲线斜率增大),恒容时通入惰性气体,各反应物、生成物浓度不变,反应速率不变,与图像中速率加快矛盾,B错误;
C.0~2 min内,B的Δc=0.3 mol/L,,C正确;
D.3 min时,A、B浓度仍在降低,D浓度仍在升高,说明反应正向进行,v正>v逆,D正确;
故答案选:B。
【变式8-2】(23-24高二上·黑龙江哈尔滨·期末)在相同条件下,2L密闭容器中研究催化剂Ⅰ、Ⅱ对反应X2Y的影响,各物质物质的量n随反应时间t的部分变化曲线如图。下列说法不正确的是
A.b曲线可能表示未加入催化剂时X的物质的量随t的变化
B.a曲线表示使用催化剂Ⅱ时Y的物质的量随t的变化
C.与催化剂Ⅰ相比,使用催化剂Ⅱ反应活化能更高
D.使用催化剂Ⅱ时,0~2min内,
【答案】C
【详解】A.b曲线反应速率最慢,故b曲线可能表示未加入催化剂时X的物质的量随t的变化,A正确;
B.由图可知,使用催化剂Ⅱ时,对应物质在0~2min内物质的量变化了2.0mol,a曲线表示的物质,其物质的量变化了4.0mol,二者变化量之比等于化学计量数之比,所以a 曲线表示使用催化剂Ⅱ时Y物质的量随时间t的变化,B正确;
C.由图可知,催化剂Ⅱ比催化剂Ⅰ催化效果好,说明催化剂Ⅱ使反应活化能更低,反应更快,则Ⅰ使反应活化能更高,C错误;
D.使用催化剂Ⅱ时,Y物质在0~2min内物质的量变化了4.0mol,,D正确;
答案选C。
【变式8-3】一定温度下,恒容密闭容器中,物质Z发生反应:ΔH>0,各物质的浓度随时间变化如图所示。下列说法错误的是
A.曲线Ⅰ代表物质Y,曲线Ⅲ代表物质Z
B.图中时刻的正反应速率大于时刻
C.若升高温度,活化分子数和活化分子百分数均增大
D.0~40 min,用物质Y表示的平均反应速率为
【答案】D
【详解】A.Z是反应物,其浓度随反应进行而减小,故曲线Ⅲ表示Z;X、Y是生成物,浓度变化量之比为1∶2,故曲线Ⅰ表示Y、曲线Ⅱ表示X,A正确;
B.图中较早的时刻,反应物Z的浓度大于较晚的时刻;温度相同时,Z的浓度越大,正反应速率越大,B正确;
C.升高温度,分子的平均动能增大,活化分子数和活化分子百分数均增大,C正确;
D.由图可知,0~40 min内Z的浓度变化量为。根据反应中Z与Y的化学计量数之比为1∶2,Y的浓度变化量为,故用Y表示的平均反应速率为,D错误;
故选D。
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第一节 化学反应速率(题型突破·举一反三)
题型01 化学反应速率定义及简单计算
题型02 化学反应速率大小比较
题型03 化学反应速率的影响因素
题型04 变量控制法在探究影响反应速率因素中的应用
题型05 基元反应与反应历程
题型06 活化能与碰撞理论
题型07 碰撞理论解释化学反应速率的影响因素
题型08 化学反应速率图像分析
▌题型01 化学反应速率定义及简单计算
1.化学反应速率的定义
化学反应速率可以用单位时间内,反应物浓度的减少量或生成物浓度的增加量来表示。
单位: 或
【注意】
(1)通常用单位时间内反应物浓度的减小或生成物浓度的增加来表示,所以反应速率是正值;
(2)化学反应速率是一段时间内的 平均反应速率 ;
(3)不能用固体或纯液体来表示化学反应速率;
2.化学反应速率的计算方法
(1)定义式法
利用公式v==计算化学反应速率。
(2)关系式法
利用“化学反应速率之比=物质的量浓度变化量之比=化学计量数之比”计算化学反应速率。
对于一个化学反应:m A (g) + n B (g) == p C (g) + q D (g)
υ(A)︰υ(B)︰υ(C)︰υ(D) =
(3)“三段式”法(列出起始量、转化量、某时刻量)
【典例1】(24-25高二上·吉林·期中)反应4A(s)+3B(g)⇌4C(g)+D(g),经2minB的浓度减少0.6mol·L-1,对此反应速率的正确表示是
A.用A表示的反应速率是0.4mol·L-1·min-1
B.在这2min内用A和C表示的反应速率的值都是相同的
C.在2min末时的反应速率,用反应物B来表示是0.3mol·L-1·min-1
D.B、C的速率关系:4v(B)=3v(C)
【变式1-1】(24-25高二上·辽宁锦州·期中)反应在2 L密闭容器中进行,5 min后X减少了0.4 mol,则此反应的速率v为
A. B.
C. D.
【变式1-2】(24-25高二上·黑龙江哈尔滨·期中)在一定温度下,某密闭容器中发生反应: ,若0~10s内由0.1mol/L降到0.08mol/L,则下列说法正确的是
A.0~10s内用B表示的平均反应速率为
B.由0.08mol/L降到0.04mol/L所需的反应时间为20s
C.升高温度正反应速率加快,逆反应速率减慢
D.减小反应体系的体积,化学反应速率加快
【变式1-3】(24-25高二上·黑龙江·期中)下列说法中不正确的是
A.已知:,若化学反应速率分别用、、[单位均为表示,则
B.对于合成氨的反应,在不同条件下测得、、的化学反应速率的数值如下:① ② ③,反应速率由大到小的顺序是①>③>②
C.不能用固体和纯液体物质表示化学反应速率
D.反应经amin后浓度的变化0.4mol/L,在0~amin内用表示的平均反应速率为,则a等于5
▌题型02 化学反应速率大小比较
化学反应速率大小比较方法
(1)统一法:对于同一个化学反应,在比较化学反应速率的大小时,应用同一种物质、同一单位表示化学反应速率,再进行比较。不能单纯比较数值的大小。
单位换算:1 mol/(L·min) = mol/(L·s)
(2)比值法:对于反应m A (g) + n B (g) == p C (g) + q D (g)
可比较、,如比较与,若>,则A表示的反应速率比B表示的大。
【典例2】(25-26高二上·黑龙江哈尔滨·阶段检测)反应在四种不同情况下的反应速率分别为①;②;③;④。该反应进行的快慢顺序为
A.②>④>③>① B.④>②>③>①
C.③>②>①>④ D.②>③>①>④
【变式2-1】(25-26高二上·内蒙古巴彦淖尔·阶段检测)对于反应,下列表示中反应速率最大的是
A.v(A)=0.3mol/(L·s) B.v(B)=0.4mol/(L·s)
C.v(C)=0.5mol/(L·s) D.v(D)=0.8mol/(L·s)
【变式2-2】(24-25高二上·吉林四平·期中)在四个不同的容器中,在不同的条件下进行合成氨反应,根据下列在相同时间内测得的结果判断,生成氨的化学反应速率最快的是
A. B.
C. D.
【变式2-3】对于反应,下列表示的反应速率最慢的是
A. B.
C. D.
▌题型03 化学反应速率的影响因素
1.浓度对化学反应速率的影响
(1)固体和纯液体的浓度可视为常数,改变其物质的量,对反应速率无影响。
(2)若某物质的浓度变化改变了其性质,反应实质可能发生改变,要具体分析反应速率的变化(如铁与稀硫酸反应,在一定浓度范围内反应速率与浓度有关,但Fe与浓硫酸反应不产生H2,且常温下铁遇浓硫酸发生钝化)。
(3)固体物质的反应速率与表面积有关,颗粒越小,表面积越大,反应速率就越快,故块状固体可通过研磨来增大表面积,从而增大反应速率。
(4)对于离子反应,只有实际参加反应的各离子浓度发生变化,才会引起化学反应速率的改变。
2.压强对化学反应速率的影响
改变压强,对化学反应速率的影响的根本原因是引起浓度改变。所以在讨论压强对反应速率的影响时,应区分引起压强改变的原因。
(1)对于没有气体参与的化学反应,改变压强,对化学反应速率无影响。
(2)对于有气体参与的化学反应,有以下几种情况
①恒温恒容时:
a.充入气体反应物总压强增大浓度增大反应速率增大。
b.充入“无关气体(如He、Ne、Ar、N2等不参与反应也不干扰反应的气体,下同)”总压强增大,但各反应物浓度不变,则反应速率不变。
②恒温恒压时:
a.同等程度地充入相应的气体反应物体积增大,但各反应物浓度不变,则反应速率不变。
b.充入“无关气体”体积增大各反应物浓度减小反应速率减小。
3.温度对化学反应速率的影响
(1)温度对反应速率的影响适用于任何反应,不论是放热反应还是吸热反应,升高温度,反应速率都增大,降低温度,反应速率都减小。
(2)对于可逆反应,升高温度,正、逆反应速率都增大,但吸热反应方向的反应速率增大的程度更大;降低温度,正、逆反应速率都减小,但吸热反应方向的反应速率减小的程度更大。
4.催化剂对化学反应速率的影响
(1)同一催化剂能同等程度的改变化学反应的正、逆反应速率。
(2)催化剂只能改变化学反应速率,不能改变反应热的大小。
【典例3】(25-26高二上·辽宁·阶段检测)向一体积可变的密闭容器中加入一定量的铁粉和水蒸气进行反应。改变下列条件,能明显增大化学反应速率的是
A.控制接触面积不变,增加一倍的用量
B.将容器体积缩小一半
C.保持压强不变,充入气使容器体积增大
D.将铁粉换为铁丝
【变式3-1】在的反应中,采取下列措施能够使反应速率增大的是
①增大容器体积②增大浓度③增加碳的量④恒压下充入⑤恒容下充入⑥升高温度⑦将碳粉碎
A.①②④⑤ B.②⑥⑦ C.③⑥⑦ D.②③⑤⑥
【变式3-2】密闭容器中发生的反应 ,其他条件相同时,改变一个因素对化学反应速率的影响,下列说法不正确的是
A.加入碳的量,化学反应速率不变
B.升高温度,化学反应速率增大
C.缩小体积,化学反应速率增大
D.保持压强不变,充入一定量的,化学反应速率不变
【变式3-3】(24-25高二上·辽宁朝阳·阶段检测)下列关于化学反应速率的说法正确的是
A.催化剂通过改变反应历程、降低反应活化能,加快反应速率
B.升高温度只能使反应的正反应速率增大
C.增大压强一定可以增大反应速率
D.其它条件不变时,充入反应物,一定可以加快反应速率
▌题型04 变量控制法在探究影响反应速率因素中的应用
(1)考查形式
①以表格的形式给出多组实验数据,让考生找出每组数据的变化对化学反应速率的影响。
②给出影响化学反应速率的几种因素,让考生设计实验分析各因素对化学反应速率的影响。
(2)解题策略
【典例4】某小组为了探究浓度和温度对反应速率的影响,以溶液与溶液在溶液中反应的实验为例,设计如表所示的实验方案。
实验
反应温度/°C
/mL
/mL
/mL
/mL
褪色时间/min
1
20
3.0
2.0
1.0
4.0
8
2
20
3.0
2.0
6
3
40
2.0
1.0
3
下列说法不正确的是
A.溶液的酸性强弱会影响该反应的化学反应速率
B.
C.实验1、3可探究温度对反应速率的影响
D.该反应的离子方程式为
【变式4-1】某兴趣小组同学将pH=1的酸性KMnO4溶液和H2C2O4溶液按如下比例混合,探究浓度对反应速率的影响。
序号
温度
①
20℃
②
20℃
现象:实验①溶液很快由紫色变为青绿色,而实验②慢一点;
变为青绿色后,实验②溶液很快褪至无色,而实验①褪色慢一点。
资料:Mn2+与很难形成配合物;(青绿色);Mn3+有强氧化性,而氧化性极弱。
下列说法错误的是
A.x=2.0
B.KMnO4溶液中不能通过加盐酸酸化调pH=1
C.溶液由青绿色褪至无色过程中,实验①中c(Mn3+)较小,导致褪色速率较慢
D.由实验可知,加入H2C2O4越多,KMnO4溶液由紫色褪至无色的速率越快
【变式4-2】为研究过氧化氢溶液与氢碘酸反应速率,某小组进行资料查阅与实验探究:
资料1:室温下过氧化氢溶液可与氢碘酸反应;
资料2:碘单质溶于水溶液为棕黄色。
资料3:实验数据见下表。
下列说法正确的是
实验编号
溶液
溶液
蒸馏水
温度/℃
浓度
体积
浓度
体积
体积
Ⅰ
0.1
1
0.1
1
8
25
Ⅱ
0.1
1
0.1
1
40
Ⅲ
0.1
1
0.1
6
25
A.
B.实验原理为
C.若将实验Ⅱ温度调整为,溶液出现棕黄色的时间更短
D.对比上述实验数据,推测反应速率最快的是实验Ⅲ
【变式4-3】某实验小组用溶液和溶液反应,探究外界条件对化学反应速率的影响,实验数据记录如下:
实验序号
温度
溶液体积
溶液体积
体积
出现沉淀所需的时间
Ⅰ
Ⅱ
Ⅲ
已知:;实验结果:
下列说法错误的是
A.
B.若实验Ⅰ反应至恰好不再产生沉淀所需时间为,则
C.对比实验Ⅰ、Ⅱ可知,反应物浓度越大反应速率越快
D.对比实验Ⅰ、Ⅲ可知,温度越高反应速率越快
▌题型05 基元反应与与反应历程
1.基元反应:
大多数的化学反应往往经过多个反应步骤才能实现。其中每一步反应都称为基元反应。
基元反应发生的先决条件是反应物的分子必须发生 。
2.反应历程:反应历程是化学中用来描述某一化学变化所经由的全部基元反应。
大多数化学反应都是分几步完成的,基元反应的总和称为总反应。由几个基元反应组成的总反应也称复杂反应。
总反应速率的快慢由 的基元反应决定。
3.过渡态:
基元反应在从反应物到产物的变化过程中要经历一个中间状态,这个状态称为过渡态。
【典例5】由制备和的反应历程能量变化如图所示。
下列说法错误的是
A.加入可增大的平衡转化率
B.中间产物比更稳定
C.总反应的决速反应为第三个基元反应
D.由制备和反应的
【变式5-1】科学家研究发现,平流层中的氟氯烃光解产生的氯自由基会催化臭氧分解,加剧臭氧层空洞,其反应历程如图所示,已知反应①为:,下列说法错误的是
A.该反应
B.加快了反应速率,提高了的平衡转化率
C.反应②为:
D.反应①的活化能比反应②的活化能高,总反应的速率主要由反应①决定
【变式5-2】甲烷在某含催化剂作用下部分反应的能量变化如图所示,下列说法错误的是
A. B.步骤2逆向反应的=-0.29eV
C.步骤1的反应比步骤2慢 D.该过程实现了甲烷的氧化
【变式5-3】合成气的一种制备原理为,在合金催化下,甲烷脱氢阶段的反应历程如图所示(*表示吸附在催化剂表面)。下列说法正确的是
A.改变反应的催化剂,可提高的平衡转化率
B.合成气制备总反应的正反应活化能小于逆反应活化能
C.甲烷脱氢阶段既存在极性键断裂又存在非极性键断裂
D.甲烷脱氢阶段中决速步骤的化学方程式为
▌题型06 活化能与碰撞理论
1.有效碰撞:我们把能够发生 的碰撞叫做有效碰撞。
有效碰撞必须满足两个条件:
①反应物分子必须具有一定能量 ②碰撞时要有合适的取向
2.活化分子与活化能:
活化分子:能发生 的分子;
活化能:活化分子具有的平均能量与反应物分子具有的平均能量之差。
上图中,表示正反应的活化能的是 ;逆反应的活化能的是 ;
反应热为 。
【典例6】以废旧铅酸蓄电池中的含铅废料和为原料,通过不同过程a、b实现铅的再生利用。过程涉及如下两个反应:
①
②
各过程的能量变化如图,下列说法错误的是
A.过程a的反应为:
B.与过程a相比,过程b降低了正反应的活化能
C.过程b中,①为控速步骤
D.过程b中起催化作用,加快反应速率
【变式6-1】将非金属原子嵌入三嗪基石墨相氮化碳中,用于催化一氧化碳加氢生成甲醇的反应历程如图所示。其中吸附在催化剂表面上的物种用“*”标注,TS表示过渡态。下列说法正确的是
A.CO与H2吸附在催化剂表面生成CH3OH*的反应为放热反应
B.加入催化剂改变反应历程和,从而加快反应速率
C.整个反应历程中有非极性键的断裂和形成
D.反应决速步骤的活化能为1.07 eV
【变式6-2】FeS2可用作光电材料,二硫化物(R-S-S-R)在铁表面作用生成FeS2的反应历程如图所示。下列有关说法错误的是
A.过渡态1最稳定 B.第Ⅱ步为决速步骤
C.总反应的ΔH<0 D.若加入催化剂,第Ⅰ步活化能小于155.1kJ/mol
【变式6-3】(24-25高二上·辽宁·期末)活泼自由基与氧气的反应一直是关注的热点。HNO自由基与反应过程的能量变化如图所示。下列说法错误的是
A.HNO自由基与生成产物P1和P2的反应均为放热反应
B.产物的稳定性:
C.相同条件下,反应的速率:
D.该历程中正反应的最大活化能
▌题型07 碰撞理论解释化学反应速率的影响因素
应用碰撞理论分析外界条件对化学反应速率影响的思维模型
【典例7】是一种重要的防冻剂和化工原料。一种先进的绿色合成路线是以合成气为原料,在特定催化剂和高温高压下直接合成,其反应为。下列关于该反应的说法错误的是
A.升高温度能提高反应速率,原因是增加了单位体积内反应物分子所具有的平均能量,使活化分子百分数增多
B.使用催化剂能加快反应速率,是因为催化剂提供了一条活化能更低的反应路径,使得在相同温度下,活化分子百分数增多
C.活化分子是反应物分子中能量特别高的一部分,它们在碰撞后化学键必然会断裂并形成新产物,因此活化分子的碰撞都属于有效碰撞
D.缩小容器容积增大压强能加快反应速率,是因为压强增大导致反应物浓度增加,单位体积内活化分子之间的有效碰撞次数增多
【变式7-1】已知:为放热反应。下列叙述错误的是
A.反应物的总能量高于生成物的总能量
B.反应也一定是放热反应
C.升高温度,该反应的活化能增大
D.加入催化剂,可以降低该反应的活化能
【变式7-2】下列关于有效碰撞理论与影响反应速率因素之间关系正确的是
A.活化分子一定能发生碰撞,分子间发生碰撞一定能发生化学反应
B.加入催化剂可以降低活化能,活化分子百分数虽然没变,但可以加快反应速率
C.升高温度,反应物分子的能量增加,增加了活化分子的百分数,从而提高反应速率
D.增大反应物浓度,可提高单位体积内活化分子百分数,从而提高反应速率
【变式7-3】下列有关活化分子与活化能的说法正确的是
A.活化分子间所发生的碰撞均为有效碰撞
B.催化剂可降低反应物的活化能,但不参与化学反应
C.增大压强可使活化分子数增多,反应速率加快
D.升高温度可使活化分子百分数增加,反应速率加快
▌题型08 化学反应速率图像分析
常见图像:v‑t 图、v‑c 图、v‑P/T 图、c‑t 图,核心抓:看坐标→看起点→看拐点→看变化趋势→判断条件改变或相关计算。
【典例8】一定温度下,向2L恒容密闭容器中充入2molA(g)和2molB(g),发生反应:A(g)+3B(g)=C(s)+xD(g),测得气体的物质的量浓度随时间的变化如图。下列说法错误的是
A.x=2 B.2min时,改变的条件可能是升高温度
C.0~2min,(B)=0.15mol·L-1·min-1 D.反应至3min时,反应速率:正>逆
【变式8-1】一定温度下,向2 L恒容密闭容器中充入2 mol A(g)和2 mol B(g),发生反应。,测得气体的物质的量浓度随时间的变化如图。下列说法错误的是
A.
B.2 min时,改变的条件可能是向容器中通入惰性气体,使压强增大
C.0~2 min内,
D.反应至3 min时,反应速率:
【变式8-2】(23-24高二上·黑龙江哈尔滨·期末)在相同条件下,2L密闭容器中研究催化剂Ⅰ、Ⅱ对反应X2Y的影响,各物质物质的量n随反应时间t的部分变化曲线如图。下列说法不正确的是
A.b曲线可能表示未加入催化剂时X的物质的量随t的变化
B.a曲线表示使用催化剂Ⅱ时Y的物质的量随t的变化
C.与催化剂Ⅰ相比,使用催化剂Ⅱ反应活化能更高
D.使用催化剂Ⅱ时,0~2min内,
【变式8-3】一定温度下,恒容密闭容器中,物质Z发生反应:ΔH>0,各物质的浓度随时间变化如图所示。下列说法错误的是
A.曲线Ⅰ代表物质Y,曲线Ⅲ代表物质Z
B.图中时刻的正反应速率大于时刻
C.若升高温度,活化分子数和活化分子百分数均增大
D.0~40 min,用物质Y表示的平均反应速率为
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