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高三化学
可能用到的相对原子质量:H1C12N14016K39Mn55Fe56Se79
一、选择题:本题共14小题,每小题3分,共42分。在每小题给出的四个选项中,只有一项是符
合题目要求的。
1.化学推动着社会的进步和人类的发展。下列说法正确的是
A.石墨烯柔性显示屏使用的石墨烯是乙烯的同系物
B.防雷达的隐形涂料中,掺杂了12的聚乙炔是导电高分子材料
C.机器人的酚醛树脂外壳是由苯酚与甲醛通过加聚反应合成的
D.“神舟”系列飞船返回舱使用的耐高温材料S3N,晶体属于分子晶体
2.下列图示中,实验操作或方法符合规范的是
水
NHg
如
CCL
A振荡碘水与苯的
B.收集NO气体
C.分离乙醚与丁醇的混合物
D.NH的尾气处理
混合液
封
3.中国科技在多个关键领域实现跨越式发展。下列说法正确的是
A嫦娥号探月任务中,月球车的太阳能电池板可将光能直接转化为电能
B.复兴号高铁车体采用铝合金,说明铝合金的熔点高于纯铝
C,神舟飞船返回舱外层材料需耐高温,说明返回舱外层材料属于有机高分子材料
螢
D.“人造太阳”核聚变释放能量,核聚变属于化学变化
4.汽车尾气脱硝的原理:车用尿素水溶液在高温下发生反应CO(NH2)2+H2O一2NH3+
CO2,生成的NH3在催化剂作用下将尾气中的氮氧化物还原为N2。下列有关化学用语的说
法正确的是
A.中子数为10的氧原子:90
B.CO2的结构式为:O=C一O:
线
CN分子的球相模型:0骨0
D.CO(NH2)2中C原子为sp3杂化
5.化学研究应注重宏观与微观相结合,下列宏观事实与微观解释不匹配的是
选项
宏观事实
微观解释
剂
钾原子和钠原子的核外电子排布不同,电子由高能级跃迁至低能级释放
钾、钠元素的焰色不同
的能量不同
B
热稳定性:HF>HC】
HF通过分子间氢键形成多聚体
C
石墨和聚乙炔均能导电
石墨和聚乙炔中均存在共轭π键体系
金属铝受到外力作用时,晶体中的阳离子层间会发生相对滑动,同时自
D
铝箔具有良好的延展性
由电子可维系金属键不断裂
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6.浩瀚的海洋蕴藏着丰富的资源,人们可以从海水中提取食盐、镁等化工产品。海水提镁的流
程如图。下列对应反应方程式书写错误的是
生石灰一石灰乳
海水人远淀袍换作Mg(OHD.盐酸MeC作倒
MgC2·6HzO
无水MgCL
溶液
Mg
是符
A.沉淀池中发生反应:Mg2++2OH一Mg(OH)2↓
B.Mg(OH)2与盐酸反应:2H++Mg(OH)2一Mg++2H2O
C.MgC2·6H2O脱水生成碱式氯化镁:MgCl2·6H2O一Mg(OH)Cl+HC1+5H2O
D.由无水MgC,获得Mg:MgCl,(熔融)电解Mg十C,个
7.环戊酮可通过下列路径合成航空飞行器的液体燃料。下列说法正确的是
OH
△
催化剂/公
M
A.M与戊酸互为同分异构体
B.P的分子中含有5种不同化学环境的氢原子
C.N分子中不含手性碳原子
D.M到N的过程中,只发生了加成反应
8.在等离子体技术作用下,苯甲醚在低温常压下选择性合成苯酚的两种反应路径如图所示。下
列说法错误的是
4.19
DT1
RT1
2.97
,+
2
g说
1.41
1.31
-0.22
88.
-046
0H-0.48
0.85
-1.30
人
反应进程
次
A.两种反应路径均包含了三个基元反应
B.决速步骤的活化能:RT1<DT1
C,DT1路径的总反应为《C-0+《○→《C-+《○
OH
D.两种反应路径中均断开了苯环的大π键
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9.配合物[M(ZX3)2]YX:YWW用于合成氨工业中吸附并脱除一氧化碳。已知:X、Y、Z、W为
原子序数依次增大的短周期主族元素,基态Y原子的s能级和p能级上的电子总数之比为2
:1,Y、Z、W同周期且相邻,X与Y不同周期;基态M有三个电子层,且其价电子数为10。
下列说法正确的是
A.第一电离能:W>Z
B.键角∠X一Z-X:[M(ZX)2]+>ZX
C.配合物[M(ZX3)2]YX:YWW中不存在π键
D.YX的构型为三角锥形
l0.某化学兴趣小组设计实验探究FeCl3溶液与Na2S溶液的反应,实验方案及现象如图所示:
K[Fe(CN)6]
溶液
蓝色
滴加少量
⊙
NaS溶液
振荡、静置
过滤
①
③
⑤
、棕色浑浊
KSCN
FeCl,溶液
黑色
有明显臭鸡蛋气味
溶液
红色
已知:FeS、Fe2S3均为黑色沉淀,Fe3+水解产生的H+可溶解FeS、Fe2Sg;棕色浑浊主要是由
Fe(OH)3、S混合形成的。下列说法正确的是
A.步骤①过程中可能存在反应:2Fe3++3S2-—2FeS↓+SV
B.步骤②过程中不涉及氧化还原反应
C.步骤③得到的滤液中含两种金属阳离子
D.上述实验能说明S2-对Fé3+的水解无影响
11.铁硒基超导体层间夹人了碱金属原子能得到一种高临界温
度超导体,其晶体结构如图所示(Fe均位于面上,Se位于
●Fe
棱上和晶胞内)。下列说法错误的是
○Se
A.该超导晶体的化学式为KFe2Se2
OK
6 nm
B.距离铁原子最近且等距离的Se的个数为3
618
C.该晶体的密度为
2bNAX10-zig·cm3
a nm
a nm
D.晶胞沿z轴方向的投影图为
12.电芬顿属于电化学高级氧化工艺,结合电解与芬顿氧化,持续生成强氧化性的羟基自由基
(·OH),彻底将有机污染物矿化为CO2、H2O等无机小分子。某课题小组利用电芬顿工艺
OH
降解M(
)的工作原理如图所示,下列说法错误的是
OH
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电源
M
H2O
0,
02
OH
H2O
Fe(I
CO2
H2O
Fe(皿)
RuO2/Ti
ACF/NF@FeOCl
A.a为电源的正极,电极电势:a>b
B.在该电芬顿工艺中,Fe3+作催化剂
C,电解一段时间后,ACF/NF@FeOCl电极附近溶液pH增大
D.每处理含0.1molM的废水,理论上电路中通过2.6mol电子
13.下列根据实验操作和现象所得出的结论或推论正确的是
选项
实验操作及现象
结论或推论
A
取少量NaHSO,晶体充分溶解,滴加BaCl2溶液,产生白色沉淀
NaHSO,晶体中含有SO
用洁净的玻璃棒蘸取待测液,置于酒精喷灯的火焰上灼烧,火
待测液中含有Na+
焰呈黄色
向NaHCO,溶液中滴加酚酞,溶液变红
K>K(H2CO)XK2(H2CO)
向银镜反应后的溶液中分别加人等浓度的Fe2(SO,),和FeCl
D
氧化性:Fe2(SO,)3<FeCl;
溶液,后者能使银镜溶解
14.常温下,向10mL0.01mol·L肼(N2H4)溶液中缓慢
1.0
通人HCI,保持溶液体积和N元素总物质的量不变,平衡
0.84
时各种含氨微粒的物质的量分数[8(X)]随pOH[pOH=
0.6
一1gc(OH-)]变化的关系如图所示。已知:N2H4+H2O
a(6.0,0.)
c(148,0.5)
0.4
=N2H+OH和N2H+H2O=N2H++OH的
0.2
平衡常数分别为K1和K2。下列说法正确的是
b
A.曲线I为N2H+的变化曲线
3.06.09.012.015.018.0p0H
B.K2=10-8
C.b点时,消耗HC1气体2.24mL(标准状况下)
D.a点时,水电离出的c水(OH)=10-8mol·L-
二、非选择题:本题共4小题,共58分。
15.(15分)某小组同学探究不同条件下氯气与二价锰化合物的反应。回答下列问题:
(I)Mn的价电子轨道表示式为
【制备C2】
(2)利用图1装置制取干燥的C2时,净化与收集C2所需装置的接口连接顺序为
(填字母)。
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,恒压滴液漏斗
-10%盐酸
浓硫酸
饱和
NaOH
一食盐水
溶液
-KMnO
图1
【探究C2与二价锰化合物的反应】
将制得的C2通人图2装置中,探究结果如下:
试管中实验现象
序号
物质a
通人CL2前
通人C2后
产生棕黑色沉淀,且
I
水
得到无色溶液
放置后不发生变化
10mL物质a+5滴
产生白色沉淀,在
棕黑色沉淀增多,
雪w
5%(约1.32mol·L-1)
Ⅱ
空气中缓慢变成棕
放置后溶液变为紫
MnSO,溶液
NaOH溶液
黑色沉淀
色,仍有沉淀
图2
产生白色沉淀,在
棕黑色沉淀增多,
40%(约143mol·L1)
空气中缓慢变成棕
放置后溶液变为紫
NaOH溶液
黑色沉淀
色,仍有沉淀
D
已知:I.浓碱条件下,MnO,(紫色)可被OH厂还原为MnO(绿色)。
ⅱ.Cl2的氧化性强弱与溶液的酸碱性无关,NaCIO的氧化性随碱性增强而减弱。
i.Mn2+在一定条件下可被Cl2或ClO氧化成MnO2(棕黑色)、MnO?、MnO,。
(3)通人C2前,Ⅱ、Ⅲ中沉淀由白色变为棕黑色,反应中氧化剂与还原剂的物质的量之比
为
(4)将0.1 g KMnO,加人10mL6mol·L1NaOH溶液中,并微热,根据已知信息|说明
该反应完全的现象:
(5)根据已知信息,Ⅲ中应得到绿色溶液,但实验中得到紫色溶液,且通过实验测得溶液的碱
性变化很小。实验小组设计如下实验,分析实际现象与已知信息不符的原因:取Ⅲ中放
习
置后的悬浊液1mL,加人4mL40%NaOH溶液,溶液由紫色迅速变为绿色,且绿色缓
慢加深。经分析知,溶液绿色缓慢加深是因为MO2被过量的氧化剂氧化。
①溶液绿色缓慢加深对应发生反应的离子方程式为
②若取Ⅱ中放置后的悬浊液1mL,加人4L蒸馏水,可观察到溶液紫色缓慢加深,试
用文字解释产生该现象的原因:
③从反应速率的角度,分析Ⅲ中未得到绿色溶液的可能原因:
(6)MnO2晶体的晶胞结构及沿y轴方向的晶胞投影图如图3。
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●
OB
90
90
A一BT—B一A
6 pm
B-A-B
a pm
90
A-BBA
apm
图3
晶胞中A与B的配位数之比为
;该晶体的密度为
g·cm-3。
16.(15分)某钠电池以Na2ZrCl,作为固体电解质,可传导O2-。工业上以天然锆英石(主要成
分为ZrSiO,含有Fe2O3、Cr2O3、Pb3O4、SiO2等杂质)为原料生产Na2ZrCl6,工艺流程
如图:
NaOH(s)
浓盐酸
氨水
C+Cl2
氢气
NaCl
特定条件
皓英石一高温碱熔一溶漫一→沉铅一调p问一→橙烧一高温氟化一→还原一升华一化合一NZCL。
滤渣1
PbC2滤液
已知:
①ZrSiO,在高温下可与NaOH反应生成Na2SiO3和难溶于水的Na2ZrO3。
②PbCl2在高浓度盐酸中主要以[PbC,]-形式存在:PbCl2(s)+2CI(aq)一[PbCL]-(aq)。
③“沉铅”后溶液中金属元素的存在形式为ZrO2+、Cr3+、Fe3+。
④“还原”后固体的主要成分为FeCl2、CrC2、ZrCL(易升华)。
回答下列问题:
(1)Cr元素位于元素周期表的
区;为了提高“高温碱熔”的速率,可采取的措施为
(填一项)。
(2)滤渣1的主要成分是
(填化学式);“调pH”后所得滤液中主要成分的主要用途
是
(3)在实验室以蒸发方式模拟“沉铅”步骤,结合必要的离子方程式分析模拟“沉铅”的过程:
(4)“调pH”工序要求滤液中Zr02+、Cr3+、Fe3+的浓度小于10-5mol·L1。已知:常温下,
Kp[Cr(OH),]=1.0×10-2,Kp[Zr(OH)4]=6.4×10-9,Kp[Fe(OH),]=4.0X
1038。因此,常温下用氨水调节溶液的pH应大于
(5)“高温氯化”工序中投人了足量的焦炭和氯气,金属元素在产物中均以氯化物形式存在,
其中生成FeCl,的化学方程式为
(6)利用
(填仪器名称)可以测定流程中得到的Na2 ZrCle为晶态还是非晶态:
17.(14分)乙二醇是一种重要的化工原料,工业上可由乙二酸二甲酯(DMO)与氢气发生连续
脱除甲醇反应生产乙二醇。反应(均为放热反应)如下:
COOCH2
CH2 OH
,(g)+2H2(g)→
(g)+CH OH(g)
COOCH
COOCH
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CH2 OH
CH2 OH
Ⅱ:
(g)+2H2(g)=
(g)+CHOH(g)[MG(g)生成乙二醇的反应]
COOCH
CH,OH
Ⅲ:HOCH2CH2OH(g)+H2(g)→CH3CH2OH(g)+H2O(g)
请回答下列问题:
(1)某学习小组通过查阅文献,得相关数据如表:
化学键
0=0
H-H
C-H
O-H
键能/(k·mol-)
745
436
414
463
COOCH
CH2 OH
①反应V:
(g)+4H2(g)
(g)+2CH3OH(g)△H=
COOCH
CH,OH
kJ·mol-1;
(填“高温”或“低温”)有利于该反应自发进行。
②在恒温条件下,将DMO和H2按物质的量之比1:2充人某恒容密闭容器中,在合适
的催化剂作用下只发生反应Ⅳ。下列能说明反应V达到化学平衡状态的是
(填
标号)。
A.容器内气体总压强保持不变
B.DMO的体积分数保持不变
C.容器内气体的平均密度保持不变
③已知乙二醇的沸点明显高于DMO和甲醇。反应V达到化学平衡后,欲提高乙二醇的
产率和生产效率,工业上通常会适当提高反应温度并适当增大容器压强,其原因是
0
(2)工业上为了提高乙二醇的选择性,选用Cu/SiO2作催化剂。在恒温恒压(4.8MPa)的管
n(H2)
式反应器内,固定气体流速条件下,发生上述反应I~Ⅲ,初始氢酯
n(DMO)=x。出
口处检测到DMO的实际转化率及MG、乙二醇、乙醇的选择性
某物质的选择性=
九生成(该物质)
n消耗(DMO)
×100%
随温度的变化曲线如图(曲线乙表示乙二醇的选择性)所示:
(483,99)
100
80
7
A(450,50)
40
20
丙
(483,2)
0
443
463
483
503
523
温度/K
①表示乙醇的选择性的曲线为
(填“甲”“丙”或“丁”)。
②483K时,出口处nMC)
n(DMO的值为
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③450K时,反应I的反应商Q,=
(填计算式即可,用分压代替浓度计算,分压
=总压X物质的量分数)MPa1。
18.(14分)木豆素A、木豆素C具有抗肿瘤、保护神经等作用。我国科研团队设计如图路线合
成了木豆素A和木豆素C。
LiAIH
OH
OH
一定条件
CneHicO2
BBr,
0
你
异戊烯基溴
催化剂
一定条件
木豆素A
木豆素C
封
已知:①R一X+Mg→RMgX(格氏试剂)
②RMgX+R,CHO
-定条件R,CH(OMgX为R一定条件,R,CH(OHDR
OH
回答下列问题:
(1)A中官能团的名称为
(2)已知:C→D的过程分多步进行,首先C转化为格氏试剂M,然后M和苯甲醛经三步
反应生成D;D经过脱甲基反应生成E。
①D的结构简式为
②M和苯甲醛第一步发生
(填反应类型,下同),最后一步发生
生成D。
(3)E生成F的化学方程式为
0
(4)G为A的同分异构体。满足下列条件的G的结构有
种(不考虑立体异构)。
①能与FeCl溶液发生显色反应;
②遇NaHCO,溶液产生气泡;
③含有苯环,且苯环上只有两个取代基;
④红外光谱图显示,分子中没有C一O一C。
试写出其中核磁共振氢谱显示峰面积之比为3:2:2:1:1:1的结构简式:
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