摘要:
**基本信息**
以“概念-计算-图像-应用”为逻辑主线,通过真题情境建构“斜率判据-交点计算-守恒应用”三阶解题方法体系,强化沉淀溶解平衡与多重平衡耦合的科学思维。
**专项设计**
|模块|题量/典例|方法提炼|知识逻辑|
|----|-----------|----------|----------|
|真题·命题感知|4题|斜率判据、交点计算、完全溶解条件|从Ksp基础概念到配位-沉淀竞争平衡,构建多重平衡模型|
|进阶·强化演练|16题(4考向)|平行线判据、溶度积比较、分布系数分析|分考向突破平衡移动、Ksp计算、曲线解读、图像分析|
|拔高·模拟预测|20题|物料守恒变形、多重平衡联立|综合应用酸碱-沉淀-配位平衡,提升复杂情境问题解决能力|
内容正文:
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第04讲沉淀溶解平衡
真题•命题感知
1.B
2.B
3.D
4.C
h
进阶·强化演练
>考向01沉淀溶解平衡及其应用
1.B
2.B
3.D
4.c
,考向02溶度积及其计算
1.A
2.C
3.A
4.C
◆考向03沉淀溶解平衡曲线分析
1.B
2.C
3.B
4.D
>考向04分布系数图像曲线分析
1.D
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题号
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答案
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答案
C
D
C
B
D
D
D
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第04讲 沉淀溶解平衡
目 录
真题·命题感知
进阶·强化演练
考向01 沉淀溶解平衡及其应用
考向02 溶度积及其计算
考向03 沉淀溶解平衡曲线分析
考向04 分布系数图像曲线分析
拔高·模拟预测
真题·命题感知
1.(2026·河南·高考真题)常温下,向溶液中加入固体,并调节溶液的(忽略溶液体积变化)。已知与可生成配离子,的,。与的变化关系如图所示,代表、或,其中,。
下列说法正确的是
A.时,
B.点的纵坐标为-4.10
C.时,完全溶解
D.的
命题情境
本题以乙二胺四乙酸类似物H6Y²+(多级电离)与Ba²+配位并涉及BaSO4溶解为背景,通过对数图pM-pH分析多级电离常数和沉淀-配位竞争。实际中EDTA络合滴定常用于金属离子测定,而沉淀-配位转化可用于分离和掩蔽。题目给出三条斜率不同的直线分别代表不同的浓度比值,要求考生从图中读取pKa并计算BaSO4完全溶解的pH条件。此类高阶平衡题要求学生熟练掌握对数变换、交点含义和多重平衡联立。
解题方法
①直线斜率:lg[c(H2Y²—)/c(HY³—)] = -pH + pK5,斜率为-1;lg[c(H2Y²—)/c(Y4—)] = -2pH + pK5+pK6,斜率为-2。由交点(6.16,0)和(8.21,0)可求K5=10—6.16,K6=10—10.26。②M点交点处两直线相等,解得pH=10.26,代入得纵坐标=-4.10。③判断BaSO4完全溶解,需满足生成的BaY²—浓度等于初始BaSO4物质的量,由K和Ksp求所需c(Y4—),再通过δ(Y4—)图和pH关系判断。④水解常数K=Kw/K5=10—14/10—6.16=10—7.84。掌握“斜率判据”“交点计算”和“完全溶解条件”三步骤。
2.(2026·云南·高考真题)常温下,1 L水溶液中和的初始浓度分别为和,达到溶解平衡时(,pM与pH的关系如图(),M代表、、和)。
已知:
下列说法正确的是
A.曲线Ⅰ是的变化曲线
B.
C.溶液中,的浓度为
D.,
命题情境
本题以Cu²+与C2O4²—生成难溶盐CuC2O4及配离子[Cu(C2O4)2]²—为背景,通过pM-pH图展示各物种浓度随酸度的变化。草酸盐在分析化学中常用作沉淀剂和配体,其与金属离子的沉淀-配位平衡在分离和富集中有重要应用。题目给出多个平衡常数,要求考生从图中识别各曲线并计算配位反应常数和物种浓度,考查了对溶度积、配位常数和物料守恒的综合运用能力。
解题方法
①利用Ksp(CuC2O4)和K3联立:c[Cu(C2O4)2²—]=Ksp·K3·c(C2O4²—),取负对数得p[配离子]=pC2O4²—+0.85,故两曲线平行且配离子在上,判断Ⅰ为C2O4²—,Ⅱ为配离子。②由Ksp得pCu²+=9.35-pC2O4²—,故Cu²+曲线为下降的Ⅳ,CuC2O4(aq)浓度恒定(因K1)对应Ⅲ。③配位反应CuC2O4(aq)+C2O4²—⇌[Cu(C2O4)2]²—的K可由交点p[配离子]=pCuC2O4时读出,该点pH=2.87时pC2O4²—=2.34,则K=102.34。④物料守恒需同时考虑固相中Cu和C,正确式为c(C2O4²—)+c(HC2O4—)+c(H2C2O4)+c[配离子]-c(Cu²+)=0.1mol/L,注意等号关系。掌握“平行线判据”“交点取对数”和“含固相物料守恒”是核心。
3.(2026·浙江·高考真题)已知:下,。。过量与充分反应至平衡,平衡时,不考虑反应前后溶液体积变化,下列说法正确的是
A. B.
C.平衡时,溶液呈弱碱性 D.
命题情境
本题以过量Cu(OH)2与醋酸反应达到平衡为背景,给出平衡时c(CH3COO—)=10c(CH3COOH)的特殊条件,要求计算反应平衡常数、铜离子浓度、溶液酸碱性及初始醋酸浓度。该反应涉及难溶氢氧化物的溶解、弱酸电离和水的离子积,是多平衡耦合的典型实例,常用于研究金属氢氧化物在有机酸中的溶解行为,对冶金和土壤化学有参考价值。
解题方法
①反应Cu(OH)2(s)+2CH3COOH⇌Cu²++2CH3COO—+2H2O的平衡常数K=Ksp·Ka²/Kw²,代入数据得(2×10—20)×(2×10—5)²/(10—14)²=8×10—2。②由K表达式和c(CH3COO—)=10c(CH3COOH)代入,得c(Cu²+)=K·(c(CH3COOH))²/c(CH3COO—)²=8×10—2×(1/10)²=8×10—4mol/L。③由Ksp求c(OH—)=√(Ksp/c(Cu²+))=√(2×10—20/8×10—4)=5×10—9mol/L,则c(H+)=2×10—6mol/L,pH≈5.7,呈酸性。④根据反应计量,生成c(CH3COO—)=2c(Cu²+)=1.6×10—3mol/L,则平衡c(CH3COOH)=1.6×10—4mol/L,初始x=平衡酸+酸根=1.76×10—3mol/L>10—3。注意“计量关系”“pH计算”和“物料守恒”三个环节。
4.(2026·黑吉辽蒙卷·高考真题)室温下,醋酸铜(,表示)溶液中、、和的曲线如图。保持体系中元素总物质的量、元素总物质的量和溶液体积不变,忽略除氢氧化铜以外的其他含铜难溶物。下列说法错误的是
A.Ⅰ为的变化曲线
B.室温下,
C.室温下,
D.点:
命题情境
本题以醋酸铜溶液中各物种(CuAc2、CuAc+、Cu²+、HAc)的pX-pH曲线为背景,研究铜离子与醋酸根的配位及醋酸的电离平衡。醋酸铜常用于有机合成和防腐剂,其溶液化学涉及配位平衡与酸碱平衡的耦合。题目给出多条曲线,要求考生从起点和交点推断物种归属并计算配位常数和溶度积。这种多物种分布图是溶液平衡研究的经典工具,考查图形解读和守恒应用。
解题方法
①低pH时醋酸根质子化生成HAc,其浓度接近总醋酸浓度0.20mol/L,pX≈0.7,故Ⅲ为HAc;Cu²+浓度接近0.10mol/L,pX≈1.0,故Ⅱ为Cu²+;剩余Ⅰ为CuAc+。②反应Cu²++HAc⇌CuAc++H+的平衡常数K可由交点pH=3.46时c(CuAc+)=c(Cu²+)及M点c(HAc)=100.86求得K=103.46/10—0.86=10—2.60。③由P点(pH=5.75)c(CuAc+)=c(HAc)=10—1.87,结合K求c(Cu²+)=10—3.15,再算Ksp=10—3.15×(10—8.25)²=10—19.65。④总醋酸物料守恒为c(Ac—)+c(CuAc+)+c(HAc)+2c(CuAc2)=0.20,结合Q点c(HAc)=c(CuAc2)及c(CuAc+)>0,推导不等式成立。注意“起点判断”“交点计算”和“物料守恒变形”。
进阶·强化演练
考向01 沉淀溶解平衡及其应用
1.(2026·广东揭阳·二模)难溶于水,但在浓度较高的溶液中因形成配离子而溶解。常温下,将适量完全溶于浓溶液中,得到含的澄清溶液(溶液),关于该溶液的说法正确的是
A.加水稀释,浓度增大
B.向溶液中加入少量固体,浓度增大
C.向溶液中加入少量固体,平衡时浓度增大
D.溶液中存在:
2.(25-26高三上·河北衡水·阶段检测)1884年勒夏特列提出了平衡移动原理,下列现象或操作与平衡移动原理无关的是
A.实验室可用和浓氨水反应快速制取氨气
B.由、和组成的平衡体系加压后颜色变深
C.相同温度时,在水中的溶解度大于其在饱和溶液中的溶解度
D.常温下,将的醋酸溶液加水稀释到100mL,测得其
3.(2026·广东广州·一模)氨与Ag形成配合物有助于AgCl溶解。常温下,向AgCl饱和溶液(含足量AgCl固体)中滴加氨水得到含和的溶液。下列有关说法中正确的是
A.AgCl溶解于氨水的离子方程式为
B.加少量水稀释,和的浓度均减小
C.加入少量NaCl固体,的浓度不变
D.溶液中存在
4.(2026·广东·模拟预测)AgBr难溶于水,但在浓度较高的溶液中因形成而溶解。常温下将适量AgBr完全溶于溶液,得到含的溶液(溶液),下列关于该溶液的说法正确的是
A.加水稀释,浓度增大
B.向溶液中加入少量NaBr固体,浓度增大
C.向溶液中加入少量固体,再次平衡时浓度减小
D.溶液中存在:
考向02 溶度积及其计算
1.(2026高三下·湖北襄阳·期末)已知:
下列有关说法正确的是
A.过量在水中溶解的质量小于在相同体积溶液中溶解的质量
B.过量在0.1mol/LNaCl溶液中
C.过量在水中所得的饱和溶液中滴加溶液,没有生成
D.在的盐酸中能完全溶解
2.(25-26高三上·山西长治·期末)已知常温下。下列有关说法错误的是
A.相同温度下的溶解度:
B.AgCl饱和溶液中,
C.向AgI悬浊液中加少量水,一定减小
D.向AgI与AgCl的悬浊液中加入几滴浓NaCl溶液,不变
3.(2026·天津·模拟预测)已知时,物质的溶度积常数为;;。下列说法错误的是
A.足量溶解在的溶液中,能达到的最大浓度为
B.除去工业废水中的,可选用FeS作沉淀剂
C.在相同温度下,CuS的溶解度小于FeS的溶解度
D.在ZnS的饱和溶液中,加入少量固体,平衡向生成沉淀的方向移动
4.(2026·四川宜宾·三模)现有五份溶液:
①溶液;②饱和AgCl溶液;③饱和AgI溶液;④饱和溶液;⑤1 mol/L氨水
已知:,;忽略和的水解。
下列说法错误的是
A.溶液中:
B.溶液①和溶液②等体积混合后
C.溶液②和溶液③等体积混合后无沉淀生成
D.溶液④和溶液⑤等体积混合后
考向03 沉淀溶解平衡曲线分析
1.(25-26高三上·辽宁·期末)常温下,、的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法正确的是
A.曲线I对应的是的沉淀溶解平衡曲线
B.常温下,、的饱和溶液,后者较大
C.X点对应溶液中加入适量溶液,有可能得到Z点对应的溶液
2.(25-26高三上·山西·阶段检测)某温度时,、在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法错误的是
A.该温度下,小于
B.向溶液中加入发生如下反应:
C.在含有和固体的溶液中:为1:
D.a点对应的等于b点对应的
3.(25-26高三上·天津河西·期末)常温下,向20mL 1mol·L-1 CuCl2溶液中滴加2mol·L-1 Na2S溶液的滴定曲线如图所示。
已知:pCu=-lgc(Cu2+),常温下Ksp(FeS)=6×10-18,Ka1(H2S)=10-7,Ka2(H2S)=10-13。
下列说法中正确的是
A.常温下,S2-的水解常数Kh(S2-)约为10-7
B.常温下,Cu2+ + H2S=CuS↓ + 2H+的平衡常数为1015.2
C.E→F→G的过程中,水的电离程度一直在减小
D.向1mol·L-1 FeSO4溶液中加入足量CuS固体,产生FeS 沉淀
4.(2026·黑龙江哈尔滨·模拟预测)常温下溶液中[、、]与的关系如图所示。现向浓度均为的NaCl、、的混合溶液中滴加溶液(已知)。下列叙述正确的是
A.的数量级为
B.常温下,饱和AgCl溶液中大于饱和溶液中
C.上述过程中最先生成
D.c点坐标为(-3.15,6.6)
考向04 分布系数图像曲线分析
1.(2026·福建福州·模拟预测)HA和分别为一元酸和二元酸,不发生水解。常温条件下,现有含的饱和溶液和含的MB饱和溶液。两份溶液中及含A粒子的微粒分布系数[如]的变化关系如下图所示。下列说法错误的是
A.曲线②代表含MA2的溶液中的变化
B.的平衡常数约为
C.
D.饱和溶液中存在
2.(2026·陕西西安·一模)常温下,向含废液中加入溶液(或适量固体)可生成沉淀除去。溶液中含物种的分布系数[如溶液中含S物种的分布系数]与变化的关系如图所示。已知:常温下,,。下列说法错误的是
A.图中曲线③表示的是的分布系数随的变化
B.常温下,氢硫酸的和满足关系:
C.溶液中存在:
D.向含的废液中加入固体,不可能使降压到以下
3.(2026·湖北武汉·模拟预测)室温下,溶液中各含碳粒子的物质的量分数与pH的关系如图1所示,或悬浊液中与或的关系如图2所示。下列说法正确的是
A.反应的平衡常数
B.溶液中存在
C.图2中表示的直线为a
D.调节溶液,向其中滴加溶液先生成沉淀
4.(25-26高三上·天津河东·期末)利用平衡移动原理,分析一定温度下在不同pH的体系中的可能产物。已知:ⅰ.图1中曲线表示体系中各含碳粒子的物质的量分数与pH的关系。ⅱ.图2中曲线Ⅰ的离子浓度关系符合;曲线Ⅱ的离子浓度关系符合[注:起始,不同pH下由图1得到]。下列说法不正确的是
A.由图1,pH=6.37,
B.由图2,初始状态pH=10、,无沉淀生成
C.由图2,初始状态pH=9、,平衡后溶液中存在
D.由图1和图2,初始状态pH=8、,发生反应:
拔高·模拟预测
1.(2026·河南南阳·模拟预测)常温下,将一定浓度的NaF溶液逐滴滴加到含、的混合液中,混合液中pX随pF的变化关系如图所示。已知:,其中、;;。下列说法正确的是
A.表示的沉淀溶解平衡曲线
B.的数量级为
C.常温下,的
D.点溶液中:
2.(2026·河北保定·模拟预测)常温下,三种难溶盐、和的饱和溶液中与[、,其中为、或]的关系如图所示。
已知:①常温下,,;
②。
下列说法正确的是
A.为与的关系曲线
B.
C.反应的
D.点坐标为
3.(25-26高三上·河南·阶段检测)常温下,用NaOH固体调节某H2S水溶液的pH,溶液中lgX[或]随溶液pH的变化如图。下列说法错误的是
已知:常温下,。
A.0.1mol·L-1 H2S水溶液的pH约为4
B.0.01mol·L-1 Na2S溶液中:c(HS-)>10c(S2-)
C.可用ZnSO4溶液除去ZnS中的FeS杂质
D.向c(Zn2+)为0.2mol·L-1 的ZnSO4溶液中通入H2S气体至饱和[此时溶液中c(H2S)=1.0mol·L-1 ],Zn2+的沉降率小于50%
4.(2026·河南郑州·模拟预测)常温下,溶液中含硫微粒的分布系数曲线如图虚线所示,和在溶液中达到沉淀溶解平衡时,[表示或,]随变化关系如图中实线所示,已知:浓度保持不变,,。
下列有关说法正确的是
A.的数量级为
B.直线②表示溶液中与的关系
C.化学反应:
D.浓度均为的和的混合溶液可通过滴加饱和溶液实现分离
5.(25-26高三上·山东聊城·期末)将分别加入一定浓度的和溶液中,发生反应:、,平衡时,分别测得随的变化曲线和随的变化曲线如图所示,已知,反应过程中不考虑溶液体积变化,不考虑,,的水解。
下列说法正确的是
A.
B.
C.A点溶液中存在
D.若要用溶液将完全转化为沉淀,所需溶液浓度至少为约2.78mol/L
6.(25-26高三上·江西宜春·期末)一种利用硼泥(主要成分为、、、、)制备的工艺如图所示,“混料焙烧”后B、Al、Si元素均转化为可溶性物质,其中B元素转化为。25℃时,。下列说法错误的是
A.“混料焙烧”时,硼泥的主要成分均未发生氧化还原反应
B.“水浸”后过滤,“滤渣”的主要成分为和
C.“沉淀”后过滤,所得滤液的,则滤液中
D.整个流程中,可循环利用
7.(25-26高三上·云南昆明·期末)某含锶废渣主要含有、、和等,一种提取该废渣中锶的流程如图所示。
已知:锶(Sr)是第五周期第ⅡA族元素;25℃时,,。下列说法错误的是
A.粉碎含锶废渣可加快“酸浸”速率
B.“浸出渣2”的主要成分为和
C.“盐浸”反应为:,25℃时其平衡常数
D.由制备无水固体时需在HCl气流中加热
8.(25-26高三上·北京·阶段检测)一定温度下,或的饱和溶液中离子浓度关系如下图所示,其中浓度的单位均为。
下列说法正确的是
A.a点条件下能生成沉淀,也能生成沉淀
B.点时,,
C.的平衡常数
D.向和均为的混合溶液中滴加溶液,优先产生沉淀
9.(2026·北京·模拟预测)常温下,向浓度均为的、的混合液中滴加NaOH溶液,溶液中[,或]与pH的关系如图所示。已知:滴加NaOH溶液过程中,先生成,后生成;当离子浓度时,视为该离子已完全反应(或沉淀完全)。下列叙述正确的是
A.曲线表示与pH的关系
B.常温下,
C.水的电离程度:
D.当完全沉淀时,还没有开始沉淀
10.(2026·重庆·三模)某温度下,两种难溶盐、的饱和溶液中或与的关系如图所示。下列说法正确的是
A.
B.若混合溶液中各离子浓度如点所示,加入,则平衡时变大
C.平衡常数
D.向浓度均为的、混合溶液中滴加溶液先产生沉淀
11.(26-27高三上·陕西西安·阶段检测)常温下,向AgAc固体中滴加极稀的硝酸,溶液中(或)、含碳粒子的分布系数与pH的关系如图所示。下列叙述错误的是
A.曲线代表与pH的关系,曲线②代表与pH的关系
B.常温下,
C.常温下,溶液中
D.的平衡常数
12.(26-27高三上·云南昆明·开学考试)草酸广泛应用于食品、药品等领域。常温下,通过下列实验探究了草酸的性质:
实验1:向溶液中滴入一定量溶液。混合溶液的pH与lgX[或]的关系如图所示。
实验2:向溶液中加入溶液。
已知:25℃时,。混合后溶液体积变化忽略不计。下列说法错误的是
A.曲线是的变化曲线
B.实验1,向溶液中滴加10 mL KOH溶液后,
C.实验2:溶液中没有沉淀生成
D.实验2:溶液中存在:
13.(26-27高三上·黑龙江大庆·开学考试)室温下,用含少量Mg2+、Ca2+的MnSO4溶液制备MnCO3的过程如下,若使用Na2CO3溶液“沉锰”,会产生棕色MnO(OH)2.
已知:Ksp(CaF2)=5×10-9,Ksp(MgF2)=5×10-11,Kb(NH3·H2O)=1.8×10-5,Ka1(H2CO3)=4×10-7,Ka2(H2CO3)=5×10-11.
下列说法正确的是
A.“除杂”后的上层清液中100c(Ca2+)=c(Mg2+)
B.NH4F溶液中:
C.0.1 mol·L-1 NH4HCO3溶液中:c() > c()
D.用Na2CO3溶液沉锰产生MnO(OH)2,可证明:碱性增强,O2的氧化能力增强
14.(25-26高三上·河北保定·阶段检测)25℃时,的 NH4HCO3溶液的溶液中含氮(或含碳)各微粒的分布分数δ(平衡时某种微粒的浓度占各种微粒浓度之和的分数)与pH 的关系如图所示。已知:25℃时,CH3COONH4 溶液的pH=7,。下列说法错误的是
A.L3代表随pH的变化
B.常温下,
C.A点溶液中存在
D.BaCO3溶于CH3COOH反应的平衡常数的数量级为10-2
15.(26-27高三上·贵州黔东南·阶段检测)常温下,溶液中各含碳物种的分布系数δ与pOH的变化关系如图δ()=,已知:。将足量置于纯水中得到饱和溶液。下列说法错误的是
A. 图中虚线①表示随pOH的变化情况
B. B.的的数量级为
C.N点的pH为8.34
D.反应的平衡常数为
16.(25-26高三上·安徽阜阳·阶段检测)由废电解质渣[含有Ni、Fe、Cu(Fe和Ni性质相似)及等]制备的工艺流程如图所示,滤渣的主要成分为[、]。
生产条件下,一些金属氢氧化物沉淀时的pH如下表所示:
金属离子
开始沉淀pH
2.3
7.0
4.7
7.0
完全沉淀pH
3.2
9.0
6.7
9.5
下列说法正确的是
A.“酸浸”时,可以选用盐酸
B.与空间结构不同
C.“调pH”时,理论上pH的范围应为
D.溶液中:
17.(2026·湖北武汉·三模)气氛下,溶液中含锌物种的分布如图。纵坐标为组分中锌占总锌的质量分数。已知,,,。时,。
下列说法错误的是
A.时,
B.时,
C.时,溶液中加入少量固体,不会溶解
D.的
18.(25-26高三下·贵州毕节·期末)工业含镉废水可用中和水解法处理。常温下,水解平衡体系中,镉元素以和游离含镉微粒[、、、、]形式存在,游离含镉微粒浓度负对数()与pH关系如图,下列说法正确的是
A.曲线a表示的变化曲线
B.的数量级为
C.向含镉废水滴加NaOH溶液,持续增多
D.控制废水,体系游离含镉微粒总浓度较低,可有效去除水中的镉元素
19.(25-26高三下·河北·期末)将一定量固体粉末分别投入物质的量浓度均为、溶液中,得到[或]与的变化关系如图。忽略溶液体积的变化。已知:常温下,,,。下列说法错误的是
A.曲线a表示与的变化关系
B.当,则已部分转化为曲线对应的沉淀
C.的平衡常数
D.点时,溶液中存在
20.(25-26高三上·河南安阳·期末)向饱和溶液(有足量固体)中通入HCl气体,调节体系pH促进溶解,总反应为,平衡时、分布系数(其中M代表、或)与pH的变化关系如图所示,比如,已知:,下列说法错误的是
A.曲线Ⅱ表示与pH的变化关系
B.时,
C.时,溶液中
D.总反应的平衡常数为
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第04讲 沉淀溶解平衡
目 录
真题·命题感知
进阶·强化演练
考向01 沉淀溶解平衡及其应用
考向02 溶度积及其计算
考向03 沉淀溶解平衡曲线分析
考向04 分布系数图像曲线分析
拔高·模拟预测
真题·命题感知
1.(2026·河南·高考真题)常温下,向溶液中加入固体,并调节溶液的(忽略溶液体积变化)。已知与可生成配离子,的,。与的变化关系如图所示,代表、或,其中,。
下列说法正确的是
A.时,
B.点的纵坐标为-4.10
C.时,完全溶解
D.的
【答案】B
【分析】题目中涉及的化学反应和平衡关系:H6Y2+的逐级电离:。随 pH 增大,δ(Y4-)增大,故随 pH 增大而增大的曲线代表Y4-,,斜率为-1,,这是一条斜率为-2的直线,由此可知, (6.16, 0) 的线代表,, (8.21, 0)的线代表,则,,据此解答。
【解析】根据 K5 = 10-6.16,当 pH = 7.00 时:,因此c(H2Y2-) < c(HY3-),A 错误;M为lg[]与lg[]的交叉点,说明lg[]=lg[],即,pH=10.26,代入任意方程,求纵坐标:,B 正确;固体恰好完全溶解时,c() = 1.00 × 10-3 mol·L-1,,则,此时溶液中c总=0.101mol/L-=0.1mol/L,,解得c(Y4-)=10-3.8mol/L,则 ,即当lg 时,BaSO4完全溶解。由图像可知,时,lg , BaSO4未完全溶解,C错误;该反应的,D错误;故选B。
命题情境
本题以乙二胺四乙酸类似物H6Y²+(多级电离)与Ba²+配位并涉及BaSO4溶解为背景,通过对数图pM-pH分析多级电离常数和沉淀-配位竞争。实际中EDTA络合滴定常用于金属离子测定,而沉淀-配位转化可用于分离和掩蔽。题目给出三条斜率不同的直线分别代表不同的浓度比值,要求考生从图中读取pKa并计算BaSO4完全溶解的pH条件。此类高阶平衡题要求学生熟练掌握对数变换、交点含义和多重平衡联立。
解题方法
①直线斜率:lg[c(H2Y²—)/c(HY³—)] = -pH + pK5,斜率为-1;lg[c(H2Y²—)/c(Y4—)] = -2pH + pK5+pK6,斜率为-2。由交点(6.16,0)和(8.21,0)可求K5=10—6.16,K6=10—10.26。②M点交点处两直线相等,解得pH=10.26,代入得纵坐标=-4.10。③判断BaSO4完全溶解,需满足生成的BaY²—浓度等于初始BaSO4物质的量,由K和Ksp求所需c(Y4—),再通过δ(Y4—)图和pH关系判断。④水解常数K=Kw/K5=10—14/10—6.16=10—7.84。掌握“斜率判据”“交点计算”和“完全溶解条件”三步骤。
2.(2026·云南·高考真题)常温下,1 L水溶液中和的初始浓度分别为和,达到溶解平衡时(,pM与pH的关系如图(),M代表、、和)。
已知:
下列说法正确的是
A.曲线Ⅰ是的变化曲线
B.
C.溶液中,的浓度为
D.,
【答案】B
【分析】,根据,两式联立得到,两边取负对数得到:,这意味着的pM值与的pM值始终平行,且在上,故Ⅰ代表,Ⅱ代表,根据,为了维持恒定,的pM与Ⅰ呈反比,因此上升的曲线Ⅳ代表,根据反应①:,是定值,故不变,线Ⅲ代表,据此解答。
【解析】由分析可知,曲线Ⅱ代表,A错误;该反应的平衡常数,Ⅱ代表,Ⅲ代表,观察图中pH= 2.87 时的点,该点位于曲线Ⅰ上,说明此时,pH= 2.87 时的点向上延伸,,代入平衡常数表达式得到:,B正确;由B项分析可知,并保持不变(或由Ⅰ线pH=0.15时,,,即曲线Ⅳ与Ⅲ的相交时,pH=0.15),故的浓度为,C错误;对溶液中物种做物料守恒:总草酸根(溶液中): ;总铜(溶液中):(注:两种以固体形式存在的只是为了列物料守恒),将两式整理得到,,这是一个等式,D错误;故选B。
命题情境
本题以Cu²+与C2O4²—生成难溶盐CuC2O4及配离子[Cu(C2O4)2]²—为背景,通过pM-pH图展示各物种浓度随酸度的变化。草酸盐在分析化学中常用作沉淀剂和配体,其与金属离子的沉淀-配位平衡在分离和富集中有重要应用。题目给出多个平衡常数,要求考生从图中识别各曲线并计算配位反应常数和物种浓度,考查了对溶度积、配位常数和物料守恒的综合运用能力。
解题方法
①利用Ksp(CuC2O4)和K3联立:c[Cu(C2O4)2²—]=Ksp·K3·c(C2O4²—),取负对数得p[配离子]=pC2O4²—+0.85,故两曲线平行且配离子在上,判断Ⅰ为C2O4²—,Ⅱ为配离子。②由Ksp得pCu²+=9.35-pC2O4²—,故Cu²+曲线为下降的Ⅳ,CuC2O4(aq)浓度恒定(因K1)对应Ⅲ。③配位反应CuC2O4(aq)+C2O4²—⇌[Cu(C2O4)2]²—的K可由交点p[配离子]=pCuC2O4时读出,该点pH=2.87时pC2O4²—=2.34,则K=102.34。④物料守恒需同时考虑固相中Cu和C,正确式为c(C2O4²—)+c(HC2O4—)+c(H2C2O4)+c[配离子]-c(Cu²+)=0.1mol/L,注意等号关系。掌握“平行线判据”“交点取对数”和“含固相物料守恒”是核心。
3.(2026·浙江·高考真题)已知:下,。。过量与充分反应至平衡,平衡时,不考虑反应前后溶液体积变化,下列说法正确的是
A. B.
C.平衡时,溶液呈弱碱性 D.
【答案】D
【解析】反应平衡常数 ,则,故A错误;由平衡常数和条件 ,代入得 ,故B错误;平衡时有,得氢氧根浓度为,由得氢离子浓度为,则pH ≈ 5.7,呈酸性,不是弱碱性,故C错误;由反应计量关系:,生成 与 的关系为 ,则,平衡时,则,根据乙酸根物料守恒,初始乙酸浓度等于平衡时乙酸分子和乙酸根离子的浓度之和,则,故D正确;故选D。
命题情境
本题以过量Cu(OH)2与醋酸反应达到平衡为背景,给出平衡时c(CH3COO—)=10c(CH3COOH)的特殊条件,要求计算反应平衡常数、铜离子浓度、溶液酸碱性及初始醋酸浓度。该反应涉及难溶氢氧化物的溶解、弱酸电离和水的离子积,是多平衡耦合的典型实例,常用于研究金属氢氧化物在有机酸中的溶解行为,对冶金和土壤化学有参考价值。
解题方法
①反应Cu(OH)2(s)+2CH3COOH⇌Cu²++2CH3COO—+2H2O的平衡常数K=Ksp·Ka²/Kw²,代入数据得(2×10—20)×(2×10—5)²/(10—14)²=8×10—2。②由K表达式和c(CH3COO—)=10c(CH3COOH)代入,得c(Cu²+)=K·(c(CH3COOH))²/c(CH3COO—)²=8×10—2×(1/10)²=8×10—4mol/L。③由Ksp求c(OH—)=√(Ksp/c(Cu²+))=√(2×10—20/8×10—4)=5×10—9mol/L,则c(H+)=2×10—6mol/L,pH≈5.7,呈酸性。④根据反应计量,生成c(CH3COO—)=2c(Cu²+)=1.6×10—3mol/L,则平衡c(CH3COOH)=1.6×10—4mol/L,初始x=平衡酸+酸根=1.76×10—3mol/L>10—3。注意“计量关系”“pH计算”和“物料守恒”三个环节。
4.(2026·黑吉辽蒙卷·高考真题)室温下,醋酸铜(,表示)溶液中、、和的曲线如图。保持体系中元素总物质的量、元素总物质的量和溶液体积不变,忽略除氢氧化铜以外的其他含铜难溶物。下列说法错误的是
A.Ⅰ为的变化曲线
B.室温下,
C.室温下,
D.点:
【答案】C
【分析】初始状态分析:溶液为0.10mol/L的CuAc2。体系中c(Cu)= 0.10mol/L,总(Ac)= 0.20mol/L;低pH值(酸性较强)时:Ac-主要与H+结合形成HAc,因此HAc的浓度最大,接近0.20 mol/L。此时pX=-lg(0.20)≈0.7;观察图像,曲线Ⅲ的起点约为0.7,因此Ⅲ为HAc的曲线。由于Ac-浓度极低,铜元素主要以游离的Cu2+形式存在,其浓度略小于0.10 mol/L。此时pX=-lg(0.10)=1.0。观察图像,曲线Ⅱ的起点约为1.1(略大于1.0代表),因此Ⅱ为Cu2+的曲线。剩下的曲线Ⅰ代表CuAc+的曲线,据此解答;
【解析】由分析可知,Ⅰ为的变化曲线,A正确;题中反应的,当pH=3.46时,由Ⅰ和Ⅱ相交可知,此时,且由M点坐标可知,,代入平衡常数表达式:,B正确;根据P点坐标,此时pH=5.75,,反应的平衡常数,代入数据得到:,故,,C错误;根据题意,C元素总物质的量不变,即总醋酸根(含各种形态)的浓度保持为0.20 mol/L,存在物料守恒: ,对于HAc的电离平衡常数:,变形得,代入题干原式,得到原式=,将物料守恒式代入得到:原式=,Q点存在,由于,故原式=<,D正确;故选C。
命题情境
本题以醋酸铜溶液中各物种(CuAc2、CuAc+、Cu²+、HAc)的pX-pH曲线为背景,研究铜离子与醋酸根的配位及醋酸的电离平衡。醋酸铜常用于有机合成和防腐剂,其溶液化学涉及配位平衡与酸碱平衡的耦合。题目给出多条曲线,要求考生从起点和交点推断物种归属并计算配位常数和溶度积。这种多物种分布图是溶液平衡研究的经典工具,考查图形解读和守恒应用。
解题方法
①低pH时醋酸根质子化生成HAc,其浓度接近总醋酸浓度0.20mol/L,pX≈0.7,故Ⅲ为HAc;Cu²+浓度接近0.10mol/L,pX≈1.0,故Ⅱ为Cu²+;剩余Ⅰ为CuAc+。②反应Cu²++HAc⇌CuAc++H+的平衡常数K可由交点pH=3.46时c(CuAc+)=c(Cu²+)及M点c(HAc)=100.86求得K=103.46/10—0.86=10—2.60。③由P点(pH=5.75)c(CuAc+)=c(HAc)=10—1.87,结合K求c(Cu²+)=10—3.15,再算Ksp=10—3.15×(10—8.25)²=10—19.65。④总醋酸物料守恒为c(Ac—)+c(CuAc+)+c(HAc)+2c(CuAc2)=0.20,结合Q点c(HAc)=c(CuAc2)及c(CuAc+)>0,推导不等式成立。注意“起点判断”“交点计算”和“物料守恒变形”。
进阶·强化演练
考向01 沉淀溶解平衡及其应用
1.(2026·广东揭阳·二模)难溶于水,但在浓度较高的溶液中因形成配离子而溶解。常温下,将适量完全溶于浓溶液中,得到含的澄清溶液(溶液),关于该溶液的说法正确的是
A.加水稀释,浓度增大
B.向溶液中加入少量固体,浓度增大
C.向溶液中加入少量固体,平衡时浓度增大
D.溶液中存在:
【答案】B
【解析】加水稀释时溶液体积增大,即使平衡发生移动也无法抵消离子浓度降低的趋势,浓度减小,A错误;加入少量KI固体,溶液中增大,平衡正向移动,浓度增大,B正确;加入少量固体,溶液中增大,Ag+ 与I- 反应生成 AgI 沉淀,同时平衡逆向移动,消耗,平衡时浓度减小,C错误;溶液中存在电荷守恒:,溶液即,故,D错误;故选B。
2.(25-26高三上·河北衡水·阶段检测)1884年勒夏特列提出了平衡移动原理,下列现象或操作与平衡移动原理无关的是
A.实验室可用和浓氨水反应快速制取氨气
B.由、和组成的平衡体系加压后颜色变深
C.相同温度时,在水中的溶解度大于其在饱和溶液中的溶解度
D.常温下,将的醋酸溶液加水稀释到100mL,测得其
【答案】B
【解析】CaO与水反应放热且生成,使平衡逆向移动释放氨气,与平衡移动原理有关,A不符合题意;反应前后气体分子数相等,加压平衡不移动,颜色变深是因为体积减小导致浓度增大,与平衡移动原理无关,B符合题意;AgCl存在溶解平衡,饱和NaCl溶液中浓度大,平衡逆向移动使AgCl溶解度降低,与平衡移动原理有关,C不符合题意;醋酸存在电离平衡,加水稀释平衡正向移动,浓度下降幅度小于100倍,故,与平衡移动原理有关,D不符合题意;故选B。
3.(2026·广东广州·一模)氨与Ag形成配合物有助于AgCl溶解。常温下,向AgCl饱和溶液(含足量AgCl固体)中滴加氨水得到含和的溶液。下列有关说法中正确的是
A.AgCl溶解于氨水的离子方程式为
B.加少量水稀释,和的浓度均减小
C.加入少量NaCl固体,的浓度不变
D.溶液中存在
【答案】D
【解析】AgCl是难溶电解质,离子方程式中不能拆为Ag⁺,正确离子方程式为,A错误;加少量水稀释时,仍旧为氯化银的饱和溶液,氯化银的溶度积不变,则平衡后溶液中银离子和氯离子的浓度不可能都减小,B错误;加入NaCl固体,增大,AgCl溶解平衡逆向移动,减小,和两个平衡均逆向移动,浓度减小,C错误;Cl元素全部以形式存在,Ag元素以、、形式存在,二者均来自溶解的AgCl,物质的量之比为1:1,同一溶液体积相同,符合物料守恒关系,D正确;故选D。
4.(2026·广东·模拟预测)AgBr难溶于水,但在浓度较高的溶液中因形成而溶解。常温下将适量AgBr完全溶于溶液,得到含的溶液(溶液),下列关于该溶液的说法正确的是
A.加水稀释,浓度增大
B.向溶液中加入少量NaBr固体,浓度增大
C.向溶液中加入少量固体,再次平衡时浓度减小
D.溶液中存在:
【答案】C
【解析】加水稀释时,溶液体积增大,所有离子浓度减小,故浓度减小,A错误;加入NaBr固体,Br-浓度增大,平衡向左移动,导致浓度减小,B错误;向溶液中加入少量固体,溶液中增大,平衡 向左移动,消耗,导致其浓度减小,C正确;由于AgBr完全溶于硫代硫酸钠溶液中,忽略溶液中银离子,溶液中存在电荷守恒:,溶液,溶液中阴离子水解呈碱性,,则,D错误;故选C。
考向02 溶度积及其计算
1.(2026高三下·湖北襄阳·期末)已知:
下列有关说法正确的是
A.过量在水中溶解的质量小于在相同体积溶液中溶解的质量
B.过量在0.1mol/LNaCl溶液中
C.过量在水中所得的饱和溶液中滴加溶液,没有生成
D.在的盐酸中能完全溶解
【答案】A
【解析】在纯水中:溶解度。在溶液中:高浓度的氯离子促进络合反应正向进行。设在溶液中,溶解度为,氯离子浓度近似为,则:,,总溶解度。故在中溶解的质量更大,A正确;在溶液中,氯离子浓度近似为0.1mol/L,根据,因此约为1.810-9mol/L,B错误;AgCl 在纯水中的饱和溶液中,。滴加溶液使浓度增大,导致离子积,从而生成AgCl沉淀,C错误;盐酸中氯离子浓度为。若假设完全溶解,则所有含银微粒的浓度之和。由A选项分析可知,,氯离子浓度近似为,则:,Q=,故有AgCl沉淀,不能完全溶解,D错误;故选A。
2.(25-26高三上·山西长治·期末)已知常温下。下列有关说法错误的是
A.相同温度下的溶解度:
B.AgCl饱和溶液中,
C.向AgI悬浊液中加少量水,一定减小
D.向AgI与AgCl的悬浊液中加入几滴浓NaCl溶液,不变
【答案】C
【解析】对于 AB 型难溶电解质,由于 ,故溶解度 AgCl > AgI,A正确;在 AgCl 饱和溶液中,存在溶解平衡 ,且 ,由 可得 ,B正确;向 AgI 悬浊液中加少量水,稀释后由于固体 AgI 存在,溶液重新达到饱和平衡。温度不变则 不变,故 不变,选项说“一定减小”错误,C错误;当 AgI 和 AgCl 悬浊液共存时,溶液中 和 ,故 为常数。加入浓 NaCl 溶液后,系统重新平衡,该比值不变,D正确;故选C。
3.(2026·天津·模拟预测)已知时,物质的溶度积常数为;;。下列说法错误的是
A.足量溶解在的溶液中,能达到的最大浓度为
B.除去工业废水中的,可选用FeS作沉淀剂
C.在相同温度下,CuS的溶解度小于FeS的溶解度
D.在ZnS的饱和溶液中,加入少量固体,平衡向生成沉淀的方向移动
【答案】A
【解析】是弱酸,的溶液中浓度远小于,根据,实际最大浓度大于,A错误;,可转化为更难溶的且不引入新杂质,可选用作沉淀剂除去中的,B正确;和均为AB型难溶物,相同温度下越小溶解度越小,故的溶解度小于的溶解度,C正确;饱和溶液中存在溶解平衡,加入固体后增大,平衡逆向移动,即向生成沉淀的方向移动,D正确;故选A。
4.(2026·四川宜宾·三模)现有五份溶液:
①溶液;②饱和AgCl溶液;③饱和AgI溶液;④饱和溶液;⑤1 mol/L氨水
已知:,;忽略和的水解。
下列说法错误的是
A.溶液中:
B.溶液①和溶液②等体积混合后
C.溶液②和溶液③等体积混合后无沉淀生成
D.溶液④和溶液⑤等体积混合后
【答案】C
【解析】计算各溶液浓度:
②饱和中 ;
③饱和中 ;
④饱和中,,解得,故,A正确;①和②等体积混合后,主要来自①,,由得,B正确;②和③等体积混合后,混合液中,,离子积,会析出沉淀,C错误;④和⑤等体积混合后,初始,,络合平衡常数很大,几乎完全转化为,故,D正确;故选C。
考向03 沉淀溶解平衡曲线分析
1.(25-26高三上·辽宁·期末)常温下,、的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法正确的是
A.曲线I对应的是的沉淀溶解平衡曲线
B.常温下,、的饱和溶液,后者较大
C.X点对应溶液中加入适量溶液,有可能得到Z点对应的溶液
D.Y点对应的分散系中,有析出
【答案】B
【分析】根据,则有;根据,则有。结合图中曲线斜率大小可知,曲线Ⅰ是的溶解平衡曲线,曲线Ⅱ是的溶解平衡曲线,根据数据,可得,根据数据,可得,据此分析作答。
【解析】依据分析曲线Ⅱ对应的是CdCO3的沉淀溶解平衡曲线,A错误;,;则CdCO3饱和溶液中,Cd(OH)2饱和溶液中,即后者的较大,B正确;X点加入NaOH溶液,氢氧根浓度增大,减小,增大,在曲线Ⅰ上,向X点的左上方移动,不会得到Z点对应的溶液,C错误;、与对应离子浓度反比,则对于曲线Ⅰ,右上方为不饱和溶液,左下方为饱和溶液,即Y点对应的Cd(OH)2分散系中,不会有Cd(OH)2析出,D错误;故选B。
2.(25-26高三上·山西·阶段检测)某温度时,、在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法错误的是
A.该温度下,小于
B.向溶液中加入发生如下反应:
C.在含有和固体的溶液中:为1:
D.a点对应的等于b点对应的
【答案】C
【解析】由图像知,该温度下当相同时,固体的溶液中的较小,故小于,A 正确:因小于,故向溶液中加入,可发生沉淀的转化,,B正确;由图像知,在此温度下,在含有和固体的溶液中::=,C错误;a、b都属于同一温度下在水中的沉淀溶解平衡曲线上,故此两点的相同,D正确;故选C。
3.(25-26高三上·天津河西·期末)常温下,向20mL 1mol·L-1 CuCl2溶液中滴加2mol·L-1 Na2S溶液的滴定曲线如图所示。
已知:pCu=-lgc(Cu2+),常温下Ksp(FeS)=6×10-18,Ka1(H2S)=10-7,Ka2(H2S)=10-13。
下列说法中正确的是
A.常温下,S2-的水解常数Kh(S2-)约为10-7
B.常温下,Cu2+ + H2S=CuS↓ + 2H+的平衡常数为1015.2
C.E→F→G的过程中,水的电离程度一直在减小
D.向1mol·L-1 FeSO4溶液中加入足量CuS固体,产生FeS 沉淀
【答案】B
【分析】滴定反应为,横坐标为滴加溶液的体积,纵坐标,随滴加,逐渐减小,逐渐升高。F点加入,恰好与完全反应,此时,计算得,结合已知、、,即可开展选项分析。
【解析】的第一步水解常数,不是,A错误;反应的平衡常数,分子分母同乘,变形得,B正确;E到F过程中,浓度逐渐减小,水解促进水的电离的作用减弱,F点溶质为,对水的电离无影响,F到G过程中,浓度逐渐增大,水解促进水的电离的作用增强,故水的电离程度先减小后增大,C错误;,比更难溶,向溶液中加入足量固体,溶液中,此时,不会产生沉淀,D错误;故选 B。
4.(2026·黑龙江哈尔滨·模拟预测)常温下溶液中[、、]与的关系如图所示。现向浓度均为的NaCl、、的混合溶液中滴加溶液(已知)。下列叙述正确的是
A.的数量级为
B.常温下,饱和AgCl溶液中大于饱和溶液中
C.上述过程中最先生成
D.c点坐标为(-3.15,6.6)
【答案】D
【分析】首先根据溶度积表达式推导图像中直线的规律: 对通式,溶度积,两边变形得:,即,斜率为的个数,因此:斜率最大(),对应;斜率为(),对应;斜率为(),对应。再根据给定点计算各物质的:(,:,得;(,:,得;(,是和交点):,得。
【解析】,数量级为,A错误;计算饱和溶液中: 饱和:; 饱和:, 饱和中)更小,B错误;原溶液中各阴离子浓度均为,计算开始沉淀所需: :; :; :; 所需最小,最先生成沉淀,C错误;c点是和交点,联立直线方程: :,:, 解得,,即坐标为,D正确;故选D。
考向04 分布系数图像曲线分析
1.(2026·福建福州·模拟预测)HA和分别为一元酸和二元酸,不发生水解。常温条件下,现有含的饱和溶液和含的MB饱和溶液。两份溶液中及含A粒子的微粒分布系数[如]的变化关系如下图所示。下列说法错误的是
A.曲线②代表含MA2的溶液中的变化
B.的平衡常数约为
C.
D.饱和溶液中存在
【答案】D
【分析】由题意可知,因为含A粒子的微粒分布系数随溶液pH的变化而变化,说明HA为弱酸,溶液中A-会水解,则曲线③代表的为A-的分布系数,曲线④代表的为HA的分布系数,随着溶液的pH增大,溶液中c(OH-)增大,使A-水解平衡逆向移动,c(A-)增大,根据Ksp(MA2)=c(M2+)c2(A-)为常数可知,此时该溶液体系中c(M2+)减小,则其pc(M2+)增大,,则曲线②代表的为含MA2的溶液中的变化,曲线①代表的为含MB的溶液中的变化。
【解析】由分析可知,曲线②代表含MA2的溶液中的变化,A正确;由图可知,当pH=3时,溶液中c(A-)=c(HA),c(OH-)==10-11mol/L,的平衡常数为:K==,B正确;由图可知,当pH=10时,MB(s)的饱和溶液中pc(M2+)=5,则c(M2+)=10-5mol/L,且其不随溶液pH的变化而变化,说明HB为强酸,在溶液中没有B2-的水解,则Ksp(MB)=c(M2+)c(B2-)=(10-5)2mol2/L2=10-10mol2/L2,C正确;饱和溶液中存在物料守恒:2c(M2+)=c(A-)+c(HA),则c(M2+)=[c(A-)+c(HA)],由Ka(HA)=,Ksp(MA2)=c(M2+)c2(A-)=[c(A-)+c(HA)]c2(A-)=,等式两边同时除以c3(A-)可得,,代入Ka(HA)解得:,D错误;故选D。
2.(2026·陕西西安·一模)常温下,向含废液中加入溶液(或适量固体)可生成沉淀除去。溶液中含物种的分布系数[如溶液中含S物种的分布系数]与变化的关系如图所示。已知:常温下,,。下列说法错误的是
A.图中曲线③表示的是的分布系数随的变化
B.常温下,氢硫酸的和满足关系:
C.溶液中存在:
D.向含的废液中加入固体,不可能使降压到以下
【答案】D
【解析】根据图中各曲线随着溶液的增大的变化规律可知,曲线①②③分别表示的含物质是、、,A项正确;和的交点,,和的交点,,则,B项正确;根据质子守恒可得:,则溶液中存在:,C项正确;向含的废液中加入固体,存在沉淀转化方程式:,该反应的平衡常数,说明反应进行完全,所得饱和溶液中,可使溶液中,D项错误;故选D。
3.(2026·湖北武汉·模拟预测)室温下,溶液中各含碳粒子的物质的量分数与pH的关系如图1所示,或悬浊液中与或的关系如图2所示。下列说法正确的是
A.反应的平衡常数
B.溶液中存在
C.图2中表示的直线为a
D.调节溶液,向其中滴加溶液先生成沉淀
【答案】D
【分析】图1分析:当时,与的物质的量分数相等,此时:;当时,与的物质的量分数相等,此时:;据此分析解题。
【解析】由分析知、,反应的平衡常数 ,A错误;溶液中质子守恒为,所给式子不符合守恒关系,B错误;对于难溶电解质::,取对数得,斜率为(斜率绝对值为1); ,取对数得,斜率为(斜率绝对值为2),图2中直线斜率绝对值更大,故是,是,C错误;由图2交点(,)可得:,,
时,,中,计算生成沉淀所需最低:生成:,生成:,生成沉淀需要的越小,越先沉淀,故先生成沉淀,D正确;故选D。
4.(25-26高三上·天津河东·期末)利用平衡移动原理,分析一定温度下在不同pH的体系中的可能产物。已知:ⅰ.图1中曲线表示体系中各含碳粒子的物质的量分数与pH的关系。ⅱ.图2中曲线Ⅰ的离子浓度关系符合;曲线Ⅱ的离子浓度关系符合[注:起始,不同pH下由图1得到]。下列说法不正确的是
A.由图1,pH=6.37,
B.由图2,初始状态pH=10、,无沉淀生成
C.由图2,初始状态pH=9、,平衡后溶液中存在
D.由图1和图2,初始状态pH=8、,发生反应:
【答案】B
【分析】,;,;由图1中和的交点可知,,由和的交点可知,。
【解析】从图1可以看出,当pH=6.37时,碳酸与碳酸氢根离子浓度相同,A正确;由图2,初始状态pH=10、时,该点位于曲线I和曲线II的上方,会产生碳酸镁沉淀或氢氧化镁沉淀,B错误;由图2,初始状态pH=9、时,该点位于曲线II上方,会产生沉淀,由物料守恒可知,,C正确;pH=8时,溶液中主要的含碳微粒是,初始状态pH=8、时,该点位于曲线II上方,应发生反应为,D正确;故选B。
拔高·模拟预测
1.(2026·河南南阳·模拟预测)常温下,将一定浓度的NaF溶液逐滴滴加到含、的混合液中,混合液中pX随pF的变化关系如图所示。已知:,其中、;;。下列说法正确的是
A.表示的沉淀溶解平衡曲线
B.的数量级为
C.常温下,的
D.点溶液中:
【答案】B
【分析】该图像中两条直线分别对应SrF2和BaF2的沉淀溶解平衡;随着横纵坐标的增大,离子浓度减小,浓度商Q减小,对应的Ksp小,又Ksp(BaF2)>Ksp(SrF2),则L2代表BaF2,L1代表SrF2;据此作答。
【解析】L2代表BaF2的沉淀溶解平衡曲线,A错误;L1为SrF2的沉淀溶解平衡曲线,取点a(2,4.6):pF=2即c(F-)=10-2 mol·L-1,pSr=4.6即c(Sr2+)=10-4.6 mol·L-1;,数量级为10-9,B正确;结合B项同理可得;反应的平衡常数,C错误;c点pF=2.7即c(F-)=10-2.7 mol·L-1,;;则溶液中,D错误;故选B。
2.(2026·河北保定·模拟预测)常温下,三种难溶盐、和的饱和溶液中与[、,其中为、或]的关系如图所示。
已知:①常温下,,;
②。
下列说法正确的是
A.为与的关系曲线
B.
C.反应的
D.点坐标为
【答案】D
【分析】由、和的组成特点可知与、与的关系曲线相互平行,结合图像中三条曲线的斜率可知为与的关系曲线,而,故为与的关系曲线;
【解析】根据分析,为与的关系曲线,A错误;由点数据计算可得,由点数据计算可得,则,B错误;反应的 ,由点数据计算可得,故,C错误;设点坐标为,则,故,点坐标为,D正确;故选D。
3.(25-26高三上·河南·阶段检测)常温下,用NaOH固体调节某H2S水溶液的pH,溶液中lgX[或]随溶液pH的变化如图。下列说法错误的是
已知:常温下,。
A.0.1mol·L-1 H2S水溶液的pH约为4
B.0.01mol·L-1 Na2S溶液中:c(HS-)>10c(S2-)
C.可用ZnSO4溶液除去ZnS中的FeS杂质
D.向c(Zn2+)为0.2mol·L-1 的ZnSO4溶液中通入H2S气体至饱和[此时溶液中c(H2S)=1.0mol·L-1 ],Zn2+的沉降率小于50%
【答案】D
【解析】由题图可判断,水溶液中, ,A不符合题意;,因溶液的pH<12,故溶液中, ,B不符合题意;的化学平衡常数,反应能完全进行,C不符合题意;的化学平衡常数,假设转化为ZnS沉淀的等于50%,此时溶液中,,浓度商,故的沉降率大于50%,D符合题意;故选D。
4.(2026·河南郑州·模拟预测)常温下,溶液中含硫微粒的分布系数曲线如图虚线所示,和在溶液中达到沉淀溶解平衡时,[表示或,]随变化关系如图中实线所示,已知:浓度保持不变,,。
下列有关说法正确的是
A.的数量级为
B.直线②表示溶液中与的关系
C.化学反应:
D.浓度均为的和的混合溶液可通过滴加饱和溶液实现分离
【答案】D
【分析】随着pH增大,物质的量分数减小,物质的量分数先增大再减小,物质的量分数增大,虚线③代表物质的量分数,虚线④代表物质的量分数,虚线⑤代表物质的量分数;由点(6.97,0.5)得,由点(12.9,0.5)得, ,由点(8.94,23.11)可知, , ,随着溶液的pH增大,逐渐增大,则金属离子浓度逐渐减小,且由于减小得更快[即pX增大得更快,故直线①表示溶液中的pX与pH的关系,直线②表示溶液中的pX与pH的关系,据此分析解题。
【解析】由分析可知,由点(12.9,0.5)得,数量级为10-13,A错误;由分析可知,直线①表示溶液中的与pH的关系,B错误;化学反应: ,C错误;向浓度均为0.01mol/L的和的混合溶液中滴加溶液,当 时,Ag+开始沉淀,当,Cd2+开始沉淀,则Ag+先沉淀,当Ag+沉淀完全时,溶液中c(S2-)=<10-24.1mol/L,此时Cd2+还没有开始沉淀,所以能通过滴加H2S饱和溶液实现和的分离,D正确;故选D。
5.(25-26高三上·山东聊城·期末)将分别加入一定浓度的和溶液中,发生反应:、,平衡时,分别测得随的变化曲线和随的变化曲线如图所示,已知,反应过程中不考虑溶液体积变化,不考虑,,的水解。
下列说法正确的是
A.
B.
C.A点溶液中存在
D.若要用溶液将完全转化为沉淀,所需溶液浓度至少为约2.78mol/L
【答案】D
【解析】当浓度较小时,过量未完全反应,此时,由图像可知,时,虚线()的纵坐标,即。 代入,得 ,A错误;当时,由图像得,即。 平衡时,代入得:,解得,。 则,,B错误;A点纵坐标为1,故,即。 由,得,A点,故,远小于,不可能相等,C错误;由图像得,1.25 mol CaCO3完全转化为,平衡时,反应消耗,且溶液中 Y- 浓度至少为,所需 NaY 溶液浓度至少为 ,D正确;故选D。
6.(25-26高三上·江西宜春·期末)一种利用硼泥(主要成分为、、、、)制备的工艺如图所示,“混料焙烧”后B、Al、Si元素均转化为可溶性物质,其中B元素转化为。25℃时,。下列说法错误的是
A.“混料焙烧”时,硼泥的主要成分均未发生氧化还原反应
B.“水浸”后过滤,“滤渣”的主要成分为和
C.“沉淀”后过滤,所得滤液的,则滤液中
D.整个流程中,可循环利用
【答案】B
【分析】原料为硼泥,含、、、、,目标产物为。混料焙烧时加入,、、分别转化为可溶性的、、,、与不反应。水浸后可溶性盐进入滤液,滤渣为、。氨浸时加入溶液,水解显酸性,溶解得到含的溶液,不溶解为滤渣,滤液中加入氨水沉淀得到,反应生成的可循环至氨浸步骤。
【解析】混料焙烧时所有反应均无元素化合价变化,未发生氧化还原反应,A正确;水浸后滤渣的主要成分为未反应的和,不含和,B错误;时,,C正确;沉淀步骤中氨水与反应生成和,可循环用于氨浸步骤,D正确;故选B。
7.(25-26高三上·云南昆明·期末)某含锶废渣主要含有、、和等,一种提取该废渣中锶的流程如图所示。
已知:锶(Sr)是第五周期第ⅡA族元素;25℃时,,。下列说法错误的是
A.粉碎含锶废渣可加快“酸浸”速率
B.“浸出渣2”的主要成分为和
C.“盐浸”反应为:,25℃时其平衡常数
D.由制备无水固体时需在HCl气流中加热
【答案】D
【分析】含锶废渣(主要含、、、)先经稀盐酸酸浸,、与盐酸反应生成可溶性的、进入浸出液,而难溶于盐酸的和不与盐酸反应的留在浸出渣1中;浸出渣1再用溶液盐浸,利用沉淀转化反应,将转化为更难溶的和可溶性的,浸出渣2为和未反应的,得到的溶液经结晶得到。
【解析】粉碎含锶废渣可以增大固体反应物的接触面积,从而加快“酸浸”的反应速率,A正确;酸浸后,和进入浸出渣1;盐浸时,与反应生成沉淀,而不参与反应,因此“浸出渣2”的主要成分为和,B正确;“盐浸”的反应为,该反应的平衡常数,C正确;是第ⅡA族元素,与、同主族,金属性介于两者之间。、均为强酸强碱盐,不发生水解,因此也不会水解。直接加热失去结晶水即可得到无水,不需要在气流中加热,D错误;故选D。
8.(25-26高三上·北京·阶段检测)一定温度下,或的饱和溶液中离子浓度关系如下图所示,其中浓度的单位均为。
下列说法正确的是
A.a点条件下能生成沉淀,也能生成沉淀
B.点时,,
C.的平衡常数
D.向和均为的混合溶液中滴加溶液,优先产生沉淀
【答案】C
【解析】由图可知,a点在两条线的下方,溶液中氢氧化镁、碳酸镁的离子积均小于对应溶度积,不能生成碳酸镁沉淀,也不能生成氢氧化镁沉淀,A错误;b点时,两溶液中镁离子浓度相同,溶液中浓度和离子浓度均为,根据溶度积公式可知不等于,B错误;的平衡常数,利用b点时,两溶液中镁离子浓度相同,溶液中浓度和离子浓度均为,,C正确;浓度均为的氢氧化钠、碳酸钠的混合溶液,即,由图可知,当,开始沉淀需要的更小,所以先生成氢氧化镁沉淀,D错误;故选C。
9.(2026·北京·模拟预测)常温下,向浓度均为的、的混合液中滴加NaOH溶液,溶液中[,或]与pH的关系如图所示。已知:滴加NaOH溶液过程中,先生成,后生成;当离子浓度时,视为该离子已完全反应(或沉淀完全)。下列叙述正确的是
A.曲线表示与pH的关系
B.常温下,
C.水的电离程度:
D.当完全沉淀时,还没有开始沉淀
【答案】D
【解析】先生成说明其更小,相同下对应pH更低,故曲线表示的关系,为的关系,A错误;取上b点(,),,B错误;
C.溶液中来自电离,抑制水的电离,pH越大抑制作用越强,b点pH更大,故水的电离程度,C错误;
D.取上a点计算得,完全沉淀时,此时,,而,该pH值下,在溶液中最大含量,说明均能留存在溶液中,未开始沉淀,D正确;故答案选D。
10.(2026·重庆·三模)某温度下,两种难溶盐、的饱和溶液中或与的关系如图所示。下列说法正确的是
A.
B.若混合溶液中各离子浓度如点所示,加入,则平衡时变大
C.平衡常数
D.向浓度均为的、混合溶液中滴加溶液先产生沉淀
【答案】C
【解析】根据沉淀溶解平衡:
可得:两边分别取负对数:
从图中可知:曲线,截距16,取点,可得:
曲线,截距10,取点,可得:
因此:x:y=3:1,故A选项错误;
加入,银离子浓度增大,比值减小,故B选项错误;将x=3,y=1代入可得,C选项正确;浓度均为0.1mol/L,生成Ag3X所需银离子浓度为:,生成AgY所需银离子浓度为:,即AgY沉淀所需银离子浓度更小,先析出沉淀,D错误;故选C。
11.(26-27高三上·陕西西安·阶段检测)常温下,向AgAc固体中滴加极稀的硝酸,溶液中(或)、含碳粒子的分布系数与pH的关系如图所示。下列叙述错误的是
A.曲线代表与pH的关系,曲线②代表与pH的关系
B.常温下,
C.常温下,溶液中
D.的平衡常数
【答案】C
【分析】随pH增大,的分布系数增大,故右图曲线②表示;同时增大而减小,故左图曲线、分别表示、。由点N可得,由点M可得。
【解析】随pH增大,HAc的电离程度增大,乙酸根离子浓度增大,故曲线表示与pH的关系;酸性减弱后AgAc的溶解程度减小,银离子浓度减小,故曲线表示与pH的关系。右图中随pH增大而增大,故曲线②表示其与pH的关系,A正确;由左图点M(7.0, 1.35)可知,pH = 7.0时银离子和乙酸根离子的浓度均为,所以,B正确;在0.1 mol/L NaAc溶液中,。由物料守恒有,故;由电荷守恒有,联立得,故。又,水解产生的,而,所以正确顺序为,C错误;将与相加,得到,其平衡常数,D正确;故选C。
12.(26-27高三上·云南昆明·开学考试)草酸广泛应用于食品、药品等领域。常温下,通过下列实验探究了草酸的性质:
实验1:向溶液中滴入一定量溶液。混合溶液的pH与lgX[或]的关系如图所示。
实验2:向溶液中加入溶液。
已知:25℃时,。混合后溶液体积变化忽略不计。下列说法错误的是
A.曲线是的变化曲线
B.实验1,向溶液中滴加10 mL KOH溶液后,
C.实验2:溶液中没有沉淀生成
D.实验2:溶液中存在:
【答案】C
【分析】草酸两级电离平衡分别满足和。当时,曲线纵截距为相应的,由图可得。
实验2中,草酸与氯化钙物质的量相等,故反应前草酸总量与钙元素总量相等;生成沉淀时二者按1∶1同时进入固相,溶液中剩余的钙离子浓度等于草酸三种形态浓度之和。
【解析】根据分析中的曲线关系,曲线的纵截距1.2对应,故该曲线表示的变化曲线,A正确;加入的氢氧化钾与草酸物质的量相等,混合液中钾离子浓度等于草酸各形态浓度之和。结合电荷守恒,两式相减得。草酸氢根离子溶液呈酸性,故,从而,B正确;两溶液等体积混合且尚未生成沉淀时,;由分析中两级电离常数可得,故。由于,所以有草酸钙沉淀生成,C错误;由分析中的物料关系可得。结合电荷守恒,代入并约去同类项,得到,D正确;故选C。
13.(26-27高三上·黑龙江大庆·开学考试)室温下,用含少量Mg2+、Ca2+的MnSO4溶液制备MnCO3的过程如下,若使用Na2CO3溶液“沉锰”,会产生棕色MnO(OH)2.
已知:Ksp(CaF2)=5×10-9,Ksp(MgF2)=5×10-11,Kb(NH3·H2O)=1.8×10-5,Ka1(H2CO3)=4×10-7,Ka2(H2CO3)=5×10-11.
下列说法正确的是
A.“除杂”后的上层清液中100c(Ca2+)=c(Mg2+)
B.NH4F溶液中:
C.0.1 mol·L-1 NH4HCO3溶液中:c() > c()
D.用Na2CO3溶液沉锰产生MnO(OH)2,可证明:碱性增强,O2的氧化能力增强
【答案】C
【分析】该工艺流程以混有少量、杂质的硫酸锰溶液为初始原料,先向其中加入溶液进行除杂操作,使溶液中的、分别转化为、沉淀而被分离除去,得到除去钙镁杂质的锰盐清液;随后向除杂后的溶液中加入溶液进行沉锰操作,最终制备得到目标产物,题干同时补充说明若直接使用碱性更强的溶液进行沉锰,会生成棕色的杂质。
【解析】除杂后上层清液中浓度相同,,即,A错误;溶液中水解生成,根据物料守恒:,选项式子缺少,B错误;的水解常数,的水解常数,水解程度更大,剩余浓度更小,故,C正确;根据能斯特方程,碱性增强时的氧化能力(电极电势)减弱,被氧化是因为碱性条件下的还原性增强,不能证明氧化能力增强,D错误;故选C。
14.(25-26高三上·河北保定·阶段检测)25℃时,的 NH4HCO3溶液的溶液中含氮(或含碳)各微粒的分布分数δ(平衡时某种微粒的浓度占各种微粒浓度之和的分数)与pH 的关系如图所示。已知:25℃时,CH3COONH4 溶液的pH=7,。下列说法错误的是
A.L3代表随pH的变化
B.常温下,
C.A点溶液中存在
D.BaCO3溶于CH3COOH反应的平衡常数的数量级为10-2
【答案】C
【分析】由图可知,曲线表示随的变化,碳酸氢铵溶液中含氮微粒只有和,二者分布分数之和为1,根据分布分数的“对称性”可知,曲线表示随的变化。碳酸氢铵溶液中含碳微粒有、、,随的增大,溶液中的量逐渐减小,的量先增大后减小,的量逐渐增大,故曲线表示随的变化,曲线表示随的变化,曲线表示随的变化,与相交时,,,由知,,与相交时,,,由知,;与相交时,,,由知,,据此分析。
【解析】由分析知,表示随的变化,A正确;由分析知,,,故,B正确;对溶液列质子守恒:。A点对应pH=7.8,溶液显碱性,即,代入质子守恒式可得:,C错误; 溶于的反应为:,其平衡常数推导为: , 由已知25℃时,CH3COONH4 溶液的pH=7,醋酸根离子的水解程度和铵根离子的水解程度相等,即,故 ,数量级为,D正确;故选C。
15.(26-27高三上·贵州黔东南·阶段检测)常温下,溶液中各含碳物种的分布系数δ与pOH的变化关系如图δ()=,已知:。将足量置于纯水中得到饱和溶液。下列说法错误的是
A. 图中虚线①表示随pOH的变化情况
B. B.的的数量级为
C.N点的pH为8.34
D.反应的平衡常数为
【答案】D
【分析】随pOH增大,溶液pH减小,碱性减弱,图中优势含碳物种依次由碳酸根离子转化为碳酸氢根离子、碳酸分子。pOH=3.67处碳酸氢根离子与碳酸根离子浓度相等,对应第二级电离;pOH=7.65处碳酸分子与碳酸氢根离子浓度相等,对应第一级电离,故两级电离的pK值分别为10.33和6.35。N点需根据两端物种浓度关系并联立两级电离常数求解;碳酸钙与碳酸反应的平衡常数需由溶度积和两级电离常数组合。
【解析】随pOH增大,溶液碱性减弱,碳酸根离子的分布系数减小,故虚线①表示的分布系数随pOH的变化情况,A正确;在pOH=7.65的交点处,与的浓度相等,对应pH=14.00-7.65=6.35,由第一级电离常数的原始表达式可得,其数量级为,B正确;N点的与浓度相等。将两级电离常数的原始表达式相乘,得,因此,C正确;反应的平衡常数由碳酸钙的溶度积常数和碳酸的两级电离常数组合得到,其原始表达式及计算为,不是题述值,D错误;故选D。
16.(25-26高三上·安徽阜阳·阶段检测)由废电解质渣[含有Ni、Fe、Cu(Fe和Ni性质相似)及等]制备的工艺流程如图所示,滤渣的主要成分为[、]。
生产条件下,一些金属氢氧化物沉淀时的pH如下表所示:
金属离子
开始沉淀pH
2.3
7.0
4.7
7.0
完全沉淀pH
3.2
9.0
6.7
9.5
下列说法正确的是
A.“酸浸”时,可以选用盐酸
B.与空间结构不同
C.“调pH”时,理论上pH的范围应为
D.溶液中:
【答案】C
【分析】废电解质渣主要含有Ni、Fe、Cu及,加入H2O洗去可溶于水的杂质,得到洗脱滤液;剩下固体进入下一步酸浸操作。加入20%HNO3,反应生成NO气体,硝酸作为酸和氧化剂,把Ni、Fe、Cu金属单质全部溶解,转化为金属阳离子进入溶液。加入NaOH溶液,调节溶液pH,使Cu2+转化为Cu (OH)2沉淀,Fe3+转化为Fe (OH)3沉淀,以滤渣形式除去,保证Ni2+仍然留在滤液中,不发生沉淀。最后控制合适pH,加入碳酸钠,使转化为沉淀,同时避免生成杂质。过滤分离,得到NiCO3固体,剩余滤液排出体系。
【解析】HCl是非氧化性酸,只能将Fe氧化为,沉淀pH与相近,无法通过调pH除去,因此不能选用盐酸,A错误;中心N原子的价层电子对数为,无孤电子对,空间结构为平面三角形;中心C原子的价层电子对数为,无孤电子对,空间结构为平面三角形,因此两者空间结构相同,B错误;pH应控制在使沉淀完全(此时早已沉淀完全)而不沉淀,结合表中数据,pH范围为,C正确;溶液中,质子守恒为,D错误;故选C。
17.(2026·湖北武汉·三模)气氛下,溶液中含锌物种的分布如图。纵坐标为组分中锌占总锌的质量分数。已知,,,。时,。
下列说法错误的是
A.时,
B.时,
C.时,溶液中加入少量固体,不会溶解
D.的
【答案】B
【解析】观察含锌物种的分布图可知,时,约为50%,约为0.7%,则,A正确;溶液中的电荷守恒为2++=2++++2,pH=7时,溶液中=,则2+=2+++2,所以2+>2++,B错误;溶液呈碱性,加入少量,溶液的pH稍微增大,根据图可知,从8开始稍微增大时,固体仍在增大,因此不会溶解,C正确;已知时,,为10%,则为,=,,D正确;
故选B。
18.(25-26高三下·贵州毕节·期末)工业含镉废水可用中和水解法处理。常温下,水解平衡体系中,镉元素以和游离含镉微粒[、、、、]形式存在,游离含镉微粒浓度负对数()与pH关系如图,下列说法正确的是
A.曲线a表示的变化曲线
B.的数量级为
C.向含镉废水滴加NaOH溶液,持续增多
D.控制废水,体系游离含镉微粒总浓度较低,可有效去除水中的镉元素
【答案】D
【分析】随着pH增大(即溶液中OH-浓度升高),不同含镉微粒的浓度变化规律为:低pH区域,Cd2+浓度最高,对应图中标记的Cd2+曲线;随着pH升高,依次生成CdOH+、,之后继续提升pH,会逐步生成羟基配位数更高的阴离子、;配位数越高的羟基配合阴离子,其浓度随pH升高增长的起始pH越大,因此曲线a对应,曲线b对应,曲线c对应CdOH+。
【解析】曲线a代表的是,并非,A错误;对于溶解平衡,选取图中Cd2+曲线的合适点计算:当pH=9.85时恰好产生沉淀,此时,,代入得,其数量级为10-14,B错误;向pH=6的含镉废水滴加NaOH溶液,溶液pH逐渐升高,OH-浓度增大,会促使Cd2+不断转化为,Cd2+的浓度会持续降低,C错误;从图像可以看出,当废水pH=11时,所有游离含镉微粒的数值都大于6,说明含镉微粒可视为完全除去,此时镉元素以的形式存在,能够有效将镉元素从水中去除,D正确;故选D。
19.(25-26高三下·河北·期末)将一定量固体粉末分别投入物质的量浓度均为、溶液中,得到[或]与的变化关系如图。忽略溶液体积的变化。已知:常温下,,,。下列说法错误的是
A.曲线a表示与的变化关系
B.当,则已部分转化为曲线对应的沉淀
C.的平衡常数
D.点时,溶液中存在
【答案】D
【分析】对于同时存在两种钡盐沉淀的平衡体系,溶液中浓度相同,因此可得关系: 两边取对数得:。结合已知计算,对:,对:,结合图像纵坐标,可知曲线a对应,曲线b对应,逐个分析选项:
【解析】由上述推导,曲线a表示与的变化关系,A正确;曲线对应,转化反应为:,平衡常数,即平衡时。当 时,反应已达平衡或逆向移动,说明已生成,B正确;反应的平衡常数: ,C正确;m点在曲线b上,对应投入溶液,发生转化时:每消耗,生成,水解后,物料守恒关系为: ,m点溶液中,因此,D错误;故选D。
20.(25-26高三上·河南安阳·期末)向饱和溶液(有足量固体)中通入HCl气体,调节体系pH促进溶解,总反应为,平衡时、分布系数(其中M代表、或)与pH的变化关系如图所示,比如,已知:,下列说法错误的是
A.曲线Ⅱ表示与pH的变化关系
B.时,
C.时,溶液中
D.总反应的平衡常数为
【答案】D
【分析】增大,平衡正向进行,增大,故曲线II代表与pH的变化关系;为二元中强酸,分步电离,,随着酸性减弱,含量减小,含量增大后减小, 含量越高,故曲线I代表与pH的变化关系,曲线III代表与pH的变化关系,曲线IV代表与pH的变化关系,则当pH=1.27时,,;当pH=4.27时,,,据此分析作答。
【解析】增大,平衡正向进行,增大,故曲线II代表与pH的变化关系,A项正确;时,,,,和的分布系数关系为,B项正确;溶液中存在电荷守恒①,物料守恒②,将①-②得,当时,所以,C项正确;总反应的 ,D项错误;答案选D。
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