第02讲 水的电离和溶液的酸碱性（复习讲义）（天津专用）2027年高考化学一轮复习讲练测

该高中化学高考复习讲义围绕水的电离、溶液酸碱性与pH、酸碱中和滴定三大核心考点，按知识解构-考向破译-解题妙招逻辑构建体系，通过命题透视、思维建模、考点精讲、真题溯源四环节，帮助学生系统梳理知识联系，掌握解题范式，突破高考重点难点。 资料以科学思维与探究实践为导向，创新设计动态曲线分析、多平衡耦合等考向训练，如水电离计算分酸、碱、盐溶液归纳方法，酸碱滴定结合传感器数据解读。设置分层变式练习与真题溯源，培养学生证据推理与模型建构能力，助力教师精准把控复习节奏，高效提升学生应考能力。

第02讲 水的电离和溶液的酸碱性 内容导航 ( 01 ) ( 命题透视·考情前瞻 ) ( 对标素养，研判高考命题趋势 ) ( 02 ) ( 思维建模·脉络梳理 ) ( 搭建知识框架，构建系统思维 ) ( 03 ) ( 考点精讲·靶向突破 ) ( 拆解核心考点，归纳解题范式 ) ( 考点一 水的电离 知识解构 知识点1 水的电离 ∣ 知识点2 影响水电离平衡的因素 考向破译 考向1 外界条件对水的电离的影响 ∣ 考向2 水电离的c(H ＋ )或c(OH － )的计算 解题妙招1 抑制水电离平衡的方法 解题妙招2 水电离出的 c 水 （H ＋ ）或 c 水 （OH － ）的计算（25 ℃时） 考点二 溶液的酸碱性与pH 知识解构 知识点1 溶液的酸碱性 ∣ 知识点2 溶液的pH 知识点3 溶液pH的计算 考向破译 考向1 溶液酸碱性的判断及应用 ∣ 考向2 混合溶液pH的计算 解题妙招1 混合溶液酸碱性的判断规律 解题妙招2 溶液pH计算的思维 导 图 考点 三 酸碱中和滴定 知识解构 知识点1 酸碱中和滴定实验及误差分析 ∣ 知识点2 酸碱中和滴定的拓展应用 考向破译 考向1 酸碱中和滴定指示剂选择及误差分析 ∣ 考向2 氧化还原滴定 、 沉淀滴定 解题妙招1 指示剂选择的基本原则 解题妙招2 滴定终点的判断答题模板 ) ( 04 ) ( 真题溯源·考向感知 ) ( 溯源真题逻辑，感知高考考向 ) 命题透视·考情前瞻 ——对标素养，研判高考命题趋势 考情梳理—五年真题 考向梳理 核心考点 2026年 2025年 2024年 2023年 2022年 水的电离和水的离子积 溶液的酸碱性与pH 天津卷T6 天津卷T12 天津卷T11 天津卷T16 酸碱中和滴定实验及误差分析酸碱中和滴定的拓展应用 天津卷T15 天津卷T15 考向解读--洞悉趋势 精准预判 ►命题解码： 1.聚焦生命科学与绿色化学：题目背景将从传统的实验室滴定转向人体血液缓冲体系、土壤酸碱度改良、工业废水中和处理等真实场景。 2.传感器数据与动态平衡：引入 pH 传感器、电导率传感器实时采集的滴定数据图像。考查学生从动态变化曲线中提取信息的能力，而非静态计算。 3.多平衡耦合下的 pH 调控：将水的电离与沉淀溶解平衡紧密结合。 4.微型化与精准化：考查微量滴定、电位滴定法等现代分析技术的基本原理。关注实验细节，如煮沸蒸馏水去除对配制标准碱液的影响，或非水溶剂中的酸碱滴定概念迁移。 ►复习目标： 1.认识水的电离，了解水的离子积常数。 2.认识溶液的酸碱性及pH，掌握检测溶液pH的方法。 3.了解溶液pH的调控在工农业生产和科学研究中的应用。 4.学生必做实验：强酸与强碱的中和滴定 思维建模·脉络梳理 ——搭建知识框架，构建系统思维 考点精讲·靶向突破 ——拆解核心考点，归纳解题范式 考点一 水的电离 知●识●解●构 知识点1 水的电离 1．水的电离 水是极弱的电解质，水的电离方程式为H2O＋H2OH3O＋＋OH－或 。 2．水的离子积常数 Kw＝c(H＋)·c(OH－)。 (1)室温下：Kw＝ 。 (2)影响因素：只与 有关，升高温度，Kw 。 (3)适用范围：Kw不仅适用于纯水，也适用于稀的 水溶液。 (4)Kw揭示了在任何水溶液中均存在H＋和OH－，只要温度不变，Kw不变。 得分速记 (1)水的离子积常数KW＝c(H＋)·c(OH－)，不仅适用于纯水，也适用于一切酸、碱、盐的稀溶液。 (2)水的离子积常数说明在任何水溶液中均存在水的电离平衡，都有H＋和OH－存在，只是相对含量不同而已。 (3)在不同溶液中，c(H＋)、c(OH－)可能不同，但任何溶液中由水电离产生的c(H＋)、c(OH－)总是相等的。在KW的表达式中，c(H＋)、c(OH－)均表示整个溶液中H＋、OH－总的物质的量浓度而不是单指由水电离出的c(H＋)、c(OH－)。 (4)水的电离是吸热过程，升高温度，水的电离平衡向电离方向移动，c(H＋)和c(OH－)都增大，故KW增大，但溶液仍呈中性；对于KW，若未注明温度，一般认为在常温下，即25 ℃。 知识点2 影响水电离平衡的因素 1．影响水电离平衡的因素 (1)升高温度，水的电离程度 ，Kw 。 (2)加入酸或碱，水的电离程度 ，Kw 。 (3)加入可水解的盐(如FeCl3、Na2CO3)，水的电离程度 ，Kw 。 2．填写外界条件对水电离平衡的具体影响 　　　体系变化 条件　　　 平衡移动方向 Kw 水的电离程度 c(OH－) c(H＋) HCl 逆 不变 减小 减小 增大 NaOH 逆 不变 减小 增大 减小 可水解的盐 Na2CO3 NH4Cl 温度 升温 降温 其他：如加入Na 得分速记 1．水的离子积常数Kw＝c(H＋)·c(OH－)，其实质是水溶液中的H＋和OH－浓度的乘积，不一定是水电离出的H＋和OH－浓度的乘积，所以与其说Kw是水的离子积常数，不如说是水溶液中的H＋和OH－的离子积常数。即Kw不仅适用于水，还适用于酸性或碱性的稀溶液。不管哪种溶液均有。 2．水的离子积常数显示了在任何水溶液中均存在水的电离平衡，都有H＋和OH－共存，只是相对含量不同而已。 考●向●破●译 考向1 外界条件对水的电离的影响 例1（25-26高三上·天津滨海新区·阶段检测）关于下列常温下的水溶液的说法正确的是 A．室温下，pH=4的H2SO4溶液中，c(H+)水=5×10-11mol·L-1 B．含相同c(NH)的溶液的物质的量浓度：c(NH4HCO3)>c(NH4Cl)>c(NH4HSO4) C．向硝酸钠溶液中滴加稀盐酸得到的pH=5的混合溶液中：c(Na+)<c(NO) D．向水中加入少量固体CH3COONa，水的电离平衡逆向移动，c(H⁺)降低 解题妙招 改变水电离的方法 （1）抑制水电离平衡的方法： ①外加酸或碱； ②加入强酸的酸式盐固体(如NaHSO4)；③通入酸性气体(如CO2、SO2)或碱性气体(如NH3)； ④降温。 （2）促进水电离平衡的方法： ①升温；②加入活泼金属(如Na、K等)；③加入强酸弱碱盐或强碱弱酸盐。 【变式1·变载体】（25-26高三上·天津滨海新区·开学考试）某温度下，将溶液中加水稀释至。下列说法错误的是 A．稀释过程中，水的电离程度减小 B．稀释过程中，变大 C．的溶液中， D．的溶液中， 【变式2】（2025·天津北辰·三模）下列操作能促进水的电离且使溶液中 的是 A．将水加热煮沸 B．向水中加入Na2CO3固体 C．向水中通入氯化氢气体 D．向水中加入NH4Cl 固体 【变式3】（24-25高三上·天津南开·期末）下列操作能促进水的电离且使溶液中的是 A．将水加热煮沸 B．向水中加入一小块钠 C．向水中加入 D．向水中加入 考向2 水电离的c(H＋)或c(OH－)的计算 例2（25-26高三上·天津·期末）下列叙述不正确的是 A．原电池中发生的反应达平衡时，该电池无电流产生 B．升高温度和使用正催化剂均可使反应中活化分子百分数增大、化学反应速率加快 C．pH=12的溶液和pH=12的溶液中，由水电离的相等 D．为了除去氯化镁酸性溶液中的离子，可在加热搅拌下加入 解题妙招 水电离出的c水（H＋）或c水（OH－）的计算（25 ℃时） 1.酸溶液 酸溶液中，H＋来源于酸的电离和水的电离，而OH－只来源于水的电离。 2.碱溶液碱溶液中，OH－来源于碱的电离和水的电离，而H＋只来源于水的电离。 3.盐溶液 水解呈酸性或碱性的盐溶液中，H＋和OH－均来源于水的电离。 【变式1·变载体】（25-26高三上·天津·阶段检测）室温下，对于溶液，下列判断正确的是 A．加入少量水，溶液中减小 B．与溶液混合后 C． D．溶液中水电离出的物质的量为 【变式2·变题型】（24-25高三下·天津·阶段检测）设NA为阿伏加德罗常数的值，下列说法正确的是 A．16g18O2气体中含有的质子数为8NA B．0.1mol KHSO4晶体中含有的离子数目是0.3NA C．常温下，1L pH=9的CH3COONa溶液中，水电离出OH-的数目为10-9NA D．0.1mol H2(g)和0.1mol I2(g)发生反应，充分反应后分子总数为0.2NA 【变式3·变考法】（24-25高三上·天津北辰·阶段检测）常温下，下列有关电解质溶液说法正确的是 A．的溶液： B．和相同浓度溶液等体积混合，混合液中存在 C．的和的等体积混合后溶液中 D．的溶液中，由水电离的 考点二 溶液的酸碱性与pH 知●识●解●构 知识点1 溶液的酸碱性 1．溶液的酸碱性 溶液的酸碱性取决于溶液中__ _和__ __的相对大小。 将“＞”“＝”或“＜”填在下表空格中： 溶液 c(H＋)、c(OH－)大小比较 常温/25 ℃ 数值 pH 中性溶液 c(H＋)____c(OH－) c(H＋)＝c(OH－)＝1×10－7 mol·L－1 ____7 酸性溶液 c(H＋)____c(OH－) c(H＋)____1×10－7 mol·L－1 ____7 碱性溶液 c(H＋)____c(OH－) c(H＋)____1×10－7 mol·L－1 ____7 知识点2 溶液的pH 1.定义式：pH＝__ __。 2.广范pH的范围：0～14。 即只适用于c(H＋)≤1 mol·L－1或c(OH－)≤1 mol·L－1的电解质溶液，当c(H＋)或c(OH－)≥1 mol·L－1时，不用pH表示溶液的酸碱性，直接用c(H＋)或c(OH－)表示溶液的酸碱性。 3.测量： ①pH试纸法：把小片试纸放在__ __或__ __上，用洁净干燥的__ __，蘸取待测液滴在干燥的pH试纸的中部，观察变化稳定后的颜色，与__ __对比，即可确定溶液的pH。 ②pH计测量法。 4.溶液的酸碱性与pH的关系： 常温(25 ℃)下： 5.常用酸碱指示剂及其变色范围 指示剂 变色范围 石蕊 pH＜5.0红色 5.0～8.0 色 pH＞8.0蓝色 甲基橙 pH＜3.1红色 3.1～4.4 色 pH＞4.4黄色 酚酞 pH＜8.0无色 8.2～10.0 色 pH＞10.0红色 得分速记 1)pH试纸不能伸入试液中。 (2)pH试纸使用前不能用蒸馏水润湿，否则待测液因被稀释可能会产生误差。 (3)广泛pH试纸只能测出整数值(不精确)，该数不会出现小数。 (4)pH试纸不能测定氯水的pH，因为氯水呈酸性的同时呈现强氧化性(漂白性)。 知识点3 溶液pH的计算 1.单一溶液pH的计算 ①强酸溶液，如HnA，设溶液物质的量浓度为c mol·L－1，c(H＋)＝__ __，pH＝－lgc(H＋)＝__ __。 ②强碱溶液，如B(OH)n，设溶液物质的量浓度为c mol·L－1，c(H＋)＝ mol·L－1，pH＝－lgc(H＋)＝__ __。 2.两强酸混合后溶液pH的计算 由c(H＋)混＝，先求出混合后的c(H＋)混，再根据公式pH＝－lgc(H＋)混求pH。 3.两强碱混合后pH的计算 由c(OH－)混＝，先求出混合后的c(OH－)混，再通过KW求出c(H＋)混，最后求pH。 4.强酸与强碱混合后pH的计算 强酸与强碱混合的实质是发生了中和反应，即H＋＋OH－===H2O，中和后常温下溶液的pH有以下三种情况： ①若恰好中和，pH＝7。 ②若酸剩余，先求中和后剩余的c(H＋)，再求pH。 ③若碱剩余，先求中和后剩余的c(OH－)，再通过KW求出c(H＋)，最后求pH。 5.溶液稀释后求pH ①对于强酸溶液，每稀释10倍，pH__ __；对于弱酸溶液，每稀释10倍，pH增大__ __。无论稀释多少倍，酸溶液的pH不能等于或大于7，只能趋近于7。 ②对于强碱溶液，每稀释10倍，pH__ __；对于弱碱溶液，每稀释10倍，pH减小__ __，无论稀释多少倍，碱溶液的pH不能等于或小于7，只能趋近于7。 考●向●破●译 考向1 溶液酸碱性的判断及应用 例1（2026·天津·二模）下列关于化学分析方法的叙述，错误的是 A．可用X射线衍射法测定青蒿素的分子结构 B．用红外光谱可确定中存在和化学键 C．和的相对分子质量相同，但质谱图有差异 D．用精密pH试纸可以测定某NaClO溶液pH为12.3 解题妙招 混合溶液酸碱性的判断规律 等浓度、等体积一元酸与一元碱混合的溶液。 中和反应 反应后所得溶液的酸碱性 强酸与强碱 中性 强酸与弱碱 酸性 弱酸与强碱 碱性 常温下，已知pH之和的酸和碱的溶液等体积混合。 ①两强混合： a．若pH之和等于14，则混合后溶液显中性，pH＝7。 b．若pH之和大于14，则混合后溶液显碱性，pH＞7。 c．若pH之和小于14，则混合后溶液显酸性，pH＜7。 ②一强一弱混合——“谁弱显谁性”。 pH之和等于14时，一元强酸和一元弱碱的溶液等体积混合呈碱性；一元强碱和一元弱酸的溶液等体积混合呈酸性。 常温下，强酸、强碱恰好完全中和，溶液体积与pH的关系：Va L pH＝a的盐酸与Vb L pH＝b的NaOH溶液混合，二者恰好完全反应，溶液呈中性。 则10－a·Va＝10b－14Vb，＝＝10(a＋b)－14， a＋b＝14 a＋b＞14 a＋b＜14 Va＝Vb Va＞Vb Va＜Vb 【变式1·变载体】（2026·天津北辰·二模）常温下，下列有关电解质溶液的说法错误的是 A．FeS溶于稀硫酸，而CuS不溶于稀硫酸，则 B．pH=1的溶液： C．同浓度、同体积的强酸与强碱溶液混合后，溶液的 D．和溶液均显碱性，浓度相同时的较大，则 【变式2】（25-26高三上·天津·阶段检测）下列说法正确的是 A．100℃时，纯水的pH<7，呈酸性 B．将氨水滴入盐酸中，当时，混合溶液呈碱性 C．pH=3的溶液与pH=11的氨水等体积混合后溶液中 D．将AgCl和AgBr的饱和溶液等体积混合，再加入足量浓溶液，充分反应后产生的沉淀主要是AgCl 【变式3】（24-25高三上·天津·期末）下列说法正确的是 A．无色透明酸性溶液中，下列离子可以大量共存：、、、 B．过氧化钠溶于水的离子方程式： C．室温下，将的醋酸与的NaOH溶液等体积混合，溶液显酸性[已知室温下] D．与足量的NaOH浓溶液混合，有生成，该反应的离子方程式为： 考向2 混合溶液pH的计算 例2设NA为阿伏伽德罗常数的值，下列说法正确的是 A．10 g的2H218O中含有的质子数与中子数均为5 NA B．32 g硫在足量的氧气中充分燃烧，转移电子数为6 NA C．pH=4的盐酸和pH=4的醋酸等体积混合后，溶液中数目仍为10-4 D．N2(g)+3H2(g) 2NH3(g) ΔH=−92.4 kJ/mol，1mol N2被还原，放出92.4 kJ能量 解题妙招 溶液pH计算的思维导图 【变式1·变载体】关于水溶液的说法正确的是 A．与因水解相互促进而不能大量共存 B．25℃时，加水稀释0.1 mol·L-1 CH3COOH溶液，减小 C．25℃时，将pH=3的醋酸与pH=3的盐酸等体积混合后，溶液的pH<3 D．向NaCl、NaBr的混合溶液中滴加少量AgNO3溶液，先生成淡黄色沉淀，说明Ksp(AgCl)>Ksp(AgBr) 【变式2·变题型】常温下，向20.00mL 0.1000 mol·L-1二元酸H2R溶液中滴入等浓度的NaOH溶液，混合溶液中含R物种的分布系数δ随滴加NaOH溶液体积VNaOH的变化关系如图所示。 已知：①δ(R2-)=； ②Q点溶液pH=8；Ka1(H2R)=2×10-6。 下列说法错误的是 A．该滴定过程应该选择酚酞作指示剂 B．V1＜10.00、V2＞30.00 C．M点溶液中的c(HR-)大于N点溶液 D．N点与M点溶液的pH之差为4 【变式3·变考法】已知时某二元酸的电离常数。现向溶液中滴加溶液，下列说法中错误的是(不考虑溶液体积的微小变化) A．当时，所得溶液中水电离出的浓度之积小于 B．当时，所得溶液中 C．当时，所得溶液中： D．当时，所得溶液中： 考点三 酸碱中和滴定 知●识●解●构 知识点1 酸碱中和滴定实验及误差分析 1.实验原理 （1）用已知浓度的酸（碱）来测定未知浓度的碱（酸）的实验方法叫作酸碱中和滴定。 （2）对于强酸、强碱的中和，开始时由于被滴定的酸（碱）浓度较大，滴入少量的碱（酸）对其pH的影响不大。当滴定接近终点（pH＝7）时，很少量的碱（酸）就会引起溶液pH突变（如图所示）。 2.实验用品 （1）主要仪器和试剂 仪器 试剂：标准液、待测液、指示剂、蒸馏水。 　　 图1　　　　图2　　　　图3 （2）滴定管的使用 ①酸式滴定管下端为玻璃活塞，能耐酸和氧化剂的腐蚀，可用于盛装酸性或氧化性溶液，但不能盛装碱性溶液。 ②碱式滴定管下端为橡胶管和玻璃珠，橡胶易被酸性或氧化性溶液腐蚀，所以碱式滴定管一般盛装碱性溶液。 3.常用指示剂 指示剂 变色的pH范围 甲基橙 pH减小 3.1-4.4 pH增大 酚酞 pH减小 8.2-10.0 pH增大 甲基红 pH减小 4.4-6.2 pH增大 4.实验操作（以标准盐酸滴定待测NaOH溶液为例） （1）滴定前的准备 ①滴定管：查漏→洗涤→润洗→装液→排气泡→调液面→记录。 ②锥形瓶：洗涤→装液→加指示剂。 （2）滴定 （3）终点判断、读数 当滴入　 　标准液，溶液变色，且　 　不恢复为原来的颜色 （4）数据处理 按上述操作重复　 　次，求出用去标准盐酸体积的平均值，根据c（NaOH）＝ 　计算。 5.误差分析 （1）误差分析依据 当酸碱恰好中和时，有关系式：c待＝，c标、V待、γ均为已知量，所以c待的大小取决于V标的大小，V标偏大，则c待偏高；V标偏小，则c待偏低。 （2）常见的误差分析（以0.1 mol/L NaOH标准溶液滴定盐酸为例） 误差来源 c（HCl） 滴定管 中产生 的误差 滴定管用蒸馏水洗涤后，未用标准液润洗 偏高 滴定管未用待测液润洗 偏低 盛标准液的滴定管滴定前有气泡，滴定后无气泡 　 　 盛标准液的滴定管滴定前无气泡，滴定后有气泡 　 　 盛待测液的滴定管使用前有气泡，使用后无气泡 偏低 盛待测液的滴定管使用前无气泡，使用后有气泡 　 　 锥形瓶 中产生 的误差 锥形瓶用蒸馏水洗涤后又用待测液洗 　 　 锥形瓶未洗净，残留有与待测液中溶质反应的少量物质 　 　 锥形瓶洗净后瓶内残留有少量蒸馏水 无影响 读数 产生 的误差 用滴定管量取待测液 先俯视后仰视 　 　 先仰视后俯视 　 　 用滴定管量取标准液 先俯视后仰视 　 　 先仰视后俯视 　 　 配制 标准 液产 生的 误差 配制500 mL 0.1 mol/L NaOH溶液， 需要2.0 g NaOH NaOH已部分潮解 　 　 NaOH 中所含 杂质 杂质不与盐酸反应 　 　 所含杂质消耗1 mol HCl所需质量大于40 g（如Na2CO3、NaHCO3） 　 　 所含杂质消耗1　mol　HCl所需质量小于40　g（如Na2O） 　 　 得分速记 （1）酸碱恰好中和时溶液不一定呈中性，最终溶液的酸碱性取决于生成的盐的性质，强酸强碱盐的溶液呈中性，强碱弱酸盐的溶液呈碱性，强酸弱碱盐的溶液呈酸性。 （2）聚四氟乙烯滴定管既可以盛装酸性溶液也可以盛装碱性溶液，是因为其活塞材质为聚四氟乙烯，不怕酸碱腐蚀。 （3）石蕊溶液作指示剂时，变色范围较宽，且颜色变化不明显，所以酸碱中和滴定时一般不选用石蕊为指示剂。 （4）滴定管的使用 ①滴定管“0”刻度线在上方，尖嘴部分无刻度。 ②精确度：0.01 mL。 ③洗涤：先用蒸馏水洗，再用待测液润洗。 ④盛装溶液时，其液面不一定要在“0”刻度。 ⑤赶气泡：酸碱式滴定管中的液体在滴定前均要排出尖嘴中的气泡。 ⑥由于滴定管的“0”刻度在滴定管的上方，滴定管下端是没有刻度的，故容量为25 mL的滴定管，若滴定过程中用去10.00 mL的液体，则滴定管中剩余液体体积大于15 mL。 知识点2 酸碱中和滴定的拓展应用 中和滴定操作不仅适用于酸碱中和反应，也适用于氧化还原反应和沉淀反应等。 类型 滴定过程 滴定原理 滴定实例 指示剂 终点颜色变化 酸碱 中和 滴定 （包括 返滴 定） 强酸滴定强碱 甲基橙 溶液由黄色变为橙色 H＋＋OH－H2O 强碱滴定强酸 酚酞 溶液由无色变为浅红色 测定NaOH和Na2CO3的混合物中NaOH的含量时，可先在混合溶液中加过量BaCl2溶液，使Na2CO3完全变成BaCO3沉淀，过滤后用标准盐酸滴定滤液 甲基橙 溶液由黄色变为 色 氧化 还原 滴定 Na2S2O3溶液滴定未知浓度的碘水 淀粉 溶液 溶液由蓝色变为 色 2Na2S2O3＋I2Na2S4O6＋2NaI 酸性KMnO4溶液滴定H2O2（或H2C2O4）溶液 不需 要指 示剂 溶液由无色变为 色 2Mn＋5H2O2＋6H＋5O2↑＋2Mn2＋＋8H2O（或5H2C2O4＋2Mn＋6H＋2Mn2＋＋10CO2↑＋8H2O） 沉淀 滴定 AgNO3溶液滴定含Cl－或I－的溶液 K2CrO4 溶液 出现 色沉淀 （Ag2CrO4为 砖红色沉淀） Ag＋＋ Cl－AgCl↓或Ag＋＋ I－AgI↓ 得分速记 （1）沉淀滴定是利用沉淀反应进行滴定、分析的方法。常见的有银量法，即利用Ag＋与卤素离子的反应来测定Cl－、Br－、I－的浓度。 （2）沉淀滴定所用的指示剂本身就是一种沉淀剂，滴定剂与被滴定物反应的生成物的溶解度要比滴定剂与指示剂反应的生成物的溶解度小，否则不能用这种指示剂。如用AgNO3溶液测定溶液中Cl－的含量时常以K2CrO4为指示剂，这是因为AgCl比Ag2CrO4难溶。 考●向●破●译 考向1 酸碱中和滴定指示剂选择及误差分析 例1（2026·天津·二模）电位滴定法是化学中常用的分析方法，可根据滴定过程中电极电位的突跃确定滴定终点。常温下，利用0.1000 mol/L的盐酸滴定20.00 mL的碳酸钠溶液，其电位滴定曲线与pH曲线如图所示。已知碳酸的电离常数，。 下列说法正确的是 A．若采用酸碱指示剂判断滴定终点，a点须选择甲基橙作指示剂 B．碳酸钠溶液的浓度为0.2000 mol/L C．由a点至b点的过程中，水的电离程度逐渐减小 D．a点： 解题妙招 指示剂选择的基本原则 变色要灵敏，变色范围要小，使变色范围尽量与滴定终点溶液的酸碱性一致。 (1)不能用石蕊作指示剂。 (2)滴定终点为碱性时，用酚酞作指示剂，例如用NaOH溶液滴定醋酸。 (3)滴定终点为酸性时，用甲基橙作指示剂，例如用盐酸滴定氨水。 (4)强酸滴定强碱一般用甲基橙，但用酚酞也可以。 (5)并不是所有的滴定都必须使用指示剂，如用标准的Na2SO3溶液滴定KMnO4溶液时，KMnO4颜色褪去时即为滴定终点。 【变式1·变载体】（2026·天津·一模）常温下，用的溶液滴定浓度分别为、的一元酸()、二元酸()溶液，得到如图滴定曲线，其中c、d为两种酸恰好完全中和的化学计量点。下列叙述正确的是 A．对应的滴定曲线为Y线 B．的电离程度大于水解程度 C．若b点的横坐标为，则b点存在 D．若a点的横坐标为，则a点存在 【变式2】（2026·天津·模拟预测）下列图示中，实验操作或方法不符合规范的是 A．滴定终点前用洗瓶冲洗锥形瓶内壁减小误差 B．振荡萃取 C．收集气体 D．在中燃烧 A．A B．B C．C D．D 【变式3】（25-26高三上·天津南开·期末）下列滴定反应所用的指示剂不正确的是 A．用标准NaOH溶液滴定未知浓度CH3COOH溶液，使用酚酞溶液作指示剂 B．用标准KI溶液滴定含有Fe3+的水溶液，使用淀粉溶液作指示剂 C．用标准酸性KMnO4溶液滴定含有SO2的水溶液，可以不选用指示剂 D．用标准NH4Fe(SO4)2溶液滴定含Ti3+的水溶液至全部生成Ti4+，使用KSCN溶液作指示剂 考向2 氧化还原滴定、沉淀滴定 例2（25-26高三上·天津和平·阶段检测）I、欲用胆矾（）配制的溶液。根据题意填空： II.草酸样品含量测定：准确称取0.5 g草酸样品配制成100.00 mL溶液，待用。 (5)在锥形瓶中加入25.00 mL草酸样品溶液，移取事先配制好的的酸性溶液于_______（填仪器名称）用于滴定实验，当溶液恰好完全褪色达到滴定终点时共消耗酸性溶液20.00 mL（假设其他杂质都不反应）。根据以上数据计算样品中草酸的质量分数为_______。 (6)误差分析：配制酸性溶液定容时俯视刻度线，则所测样品中草酸的含量_______（填“偏高”“偏低”或“无影响”）。 解题妙招 滴定终点的判断答题模板 当滴入最后一滴×××标准溶液后，溶液变成×××色，且半分钟内不恢复原来的颜色。 解答此类题目注意三个关键点： (1)最后一滴：必须说明是滴入“最后一滴”溶液。 (2)颜色变化：必须说明滴入“最后一滴”溶液后溶液“颜色的变化”。 (3)半分钟：必须说明溶液颜色变化后“半分钟内不再恢复原来的颜色”。 【变式1·变载体】（25-26高三上·天津滨海新区·期末）硫氰化钾(KSCN)是一种用途广泛的化学药品，常用于合成树脂、杀虫杀菌剂等。某化学小组用下图实验装置模拟工业制备硫氰化钾，并进行实验探究。 已知：①NH3不溶于CCl4和CS2，CS2不溶于水且密度比水大； ②D中三颈烧瓶内盛放CS2、水和催化剂，发生反应，该反应比较缓慢且NH4SCN高于170℃时易分解，NH4HS在高于25℃时即分解。 (6)晶体中KSCN含量的测定：称取10.0g样品，配成1000mL溶液。量取20.00mL溶液于锥形瓶中，加入适量稀硝酸，再加入几滴NH4Fe(SO4)2，用0.1000mol/L AgNO3标准溶液滴定，达到滴定终点时消耗AgNO3标准溶液18.00mL。[已知：滴定时生成反应为SCN− + Ag+ = AgSCN↓(白色)] ①滴定至终点的现象为___________。 ②晶体中KSCN的质量分数为___________%。(保留4位有效数字) 【变式2·变题型】（2026·天津南开·二模）硫酸铁铵是一种重要铁盐。为充分利用资源，变废为宝，在实验室中探究采用废铁屑来制备硫酸铁铵，具体流程如下图所示。 回答下列问题： (6)硫酸铁铵常用于测定样品的纯度，将样品溶解在含有硫酸铵的硫酸中，一定条件下，加入铝将完全还原为，以溶液作为指示剂，用标准溶液滴定(转化为)，平行滴定三次，消耗标准溶液体积平均为。 ①判断滴定终点的依据是_______。 ②的质量分数为_______。 ③若滴定过程速度过慢，将导致测定结果_______(填“偏高”、“偏低”或“无影响”)，理由是_______。 【变式3·变考法】（25-26高三上·天津南开·开学考试）柠檬酸钙[]微溶于水、难溶于乙醇，是一种安全的食品补钙剂。某学习小组以蛋壳为主要原料，开展制备柠檬酸钙的如下实验。 I．实验流程 II．柠檬酸钙样品纯度的测定 已知：柠檬酸钙的摩尔质量为，EDTA与按(物质的量之比)形成稳定配合物。 将干燥后的柠檬酸钙样品置于锥形瓶中，按照滴定要求将其配成试液，用溶液调节pH大于13，加入钙指示剂，用的EDTA标准溶液滴定至试液由紫红色变为蓝色，达到滴定终点，消耗EDTA标准溶液。 (6)配制溶液时，需将洗涤烧杯内壁和玻璃棒的洗涤液一并转移至容量瓶中，其目的是_________________________________。 (7)测定实验中，滴定管用蒸馏水洗涤后，加入EDTA标准溶液之前，需进行的操作为____________________。若滴定所用锥形瓶在使用前洗净但未干燥，会导致测定结果__________(填“偏高”、“偏低”或“无影响”)。 (8)样品中柠檬酸钙质量分数的表达式是__________(用字母表示)。 真题溯源·考向感知 1．（2025·天津·高考真题）下列离子在溶液中能大量共存的是 A． B． C． D． 2．（2025·天津·高考真题）仪器分析在化学研究中有重要应用。下列方法选择错误的是 A．用pH计区分KCl溶液和NaNO3溶液 B．用X射线衍射法区分玻璃和蓝宝石 C．用原子光谱鉴定样品中含有元素Li D．用质谱区分正己醇和正庚醇 3．（2023·天津·高考真题）下列方法(试剂)中，无法鉴别和两种物质的是 A．焰色试验 B．试纸 C．稀氨水 D． 4．（2023·天津·高考真题）下表列出25℃时不同羧酸的(即)。根据表中的数据推测，结论正确的是 羧酸 pKa 4.76 2.59 2.87 2.90 A．酸性强弱： B．对键合电子的吸引能力强弱：F<Cl<Br C．25℃时的pKa大小： D．25℃时0.1mol/L溶液的碱性强弱： 5．（2022·天津·高考真题）25℃时，下列各组离子中可以在水溶液中大量共存的是 A．、、、 B．、、、 C．、、、 D．、、、 6．（2025·天津·高考真题）硫是一种重要的非金属元素。 (4)25℃时，H2S的Ka1和Ka2分别为1.1×10-7、1.3×10-13，NH3·H2O的Kb为1.8×10-5，则NH4HS水溶液显___________(填“酸性”“中性”“碱性”)。 7．（2025·天津·高考真题）硫酸铜铵可用作杀虫剂等，其晶体组成可表示为。某学习小组为探究其组成进行了如下实验。 Ⅰ．溶液的配制 将硫酸铜铵晶体研细，准确称量20.000 g，在烧杯中加入适量水溶解，用容量瓶配制成500 mL溶液。 Ⅱ．组成的测定 ①SO定量分析：取25.00 mL硫酸铜铵溶液放入烧杯中，加入过量的经盐酸酸化的BaCl2溶液，使SO完全沉淀，经过滤、洗涤、干燥至恒重，得到BaSO4固体并记录质量。重复四次实验，结果分别为1.066 g、1.164 g、1.165 g和1.166 g。 ②Cu2+定量分析：取25.00 mL硫酸铜铵溶液放入锥形瓶中，调节溶液的pH至3~4，加入过量的KI溶液，用0.1000 mol/L Na2S2O3溶液滴定至浅黄色，加入指示剂，充分摇动后继续滴定至终点。重复四次实验，消耗Na2S2O3溶液的平均体积为25.00 mL。 已知： (4)分析Cu2+时：①选用的指示剂为___________；②临近滴定终点时，需改为半滴滴加，其具体操作为___________；③达到滴定终点的标志为___________。 (5)硫酸铜铵晶体中元素Cu的质量分数为___________。 (6)判断下列操作的影响(填“偏高”“偏低”或“无影响”)； ①若在配制硫酸铜铵溶液时，烧杯中的溶液有少量溅出，则所配溶液浓度___________； ②若在滴定终点读数时，俯视液面，则Cu2+含量的测定结果___________。 (7)根据上述实验和结果，能否推断出硫酸铜铵晶体的化学式？说明理由。___________(填“能”或“不能”)，理由是________________。 2 / 3 学科网（北京）股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司 $ 第02讲 水的电离和溶液的酸碱性 内容导航 ( 01 ) ( 命题透视·考情前瞻 ) ( 对标素养，研判高考命题趋势 ) ( 02 ) ( 思维建模·脉络梳理 ) ( 搭建知识框架，构建系统思维 ) ( 03 ) ( 考点精讲·靶向突破 ) ( 拆解核心考点，归纳解题范式 ) ( 考点一 水的电离 知识解构 知识点1 水的电离 ∣ 知识点2 影响水电离平衡的因素 考向破译 考向1 外界条件对水的电离的影响 ∣ 考向2 水电离的c(H ＋ )或c(OH － )的计算 解题妙招1 抑制水电离平衡的方法 解题妙招2 水电离出的 c 水 （H ＋ ）或 c 水 （OH － ）的计算（25 ℃时） 考点二 溶液的酸碱性与pH 知识解构 知识点1 溶液的酸碱性 ∣ 知识点2 溶液的pH 知识点3 溶液pH的计算 考向破译 考向1 溶液酸碱性的判断及应用 ∣ 考向2 混合溶液pH的计算 解题妙招1 混合溶液酸碱性的判断规律 解题妙招2 溶液pH计算的思维 导 图 考点 三 酸碱中和滴定 知识解构 知识点1 酸碱中和滴定实验及误差分析 ∣ 知识点2 酸碱中和滴定的拓展应用 考向破译 考向1 酸碱中和滴定指示剂选择及误差分析 ∣ 考向2 氧化还原滴定 、 沉淀滴定 解题妙招1 指示剂选择的基本原则 解题妙招2 滴定终点的判断答题模板 ) ( 04 ) ( 真题溯源·考向感知 ) ( 溯源真题逻辑，感知高考考向 ) 命题透视·考情前瞻 ——对标素养，研判高考命题趋势 考情梳理—五年真题 考向梳理 核心考点 2026年 2025年 2024年 2023年 2022年 水的电离和水的离子积 溶液的酸碱性与pH 天津卷T6 天津卷T12 天津卷T11 天津卷T16 酸碱中和滴定实验及误差分析酸碱中和滴定的拓展应用 天津卷T15 天津卷T15 考向解读--洞悉趋势 精准预判 ►命题解码： 1.聚焦生命科学与绿色化学：题目背景将从传统的实验室滴定转向人体血液缓冲体系、土壤酸碱度改良、工业废水中和处理等真实场景。 2.传感器数据与动态平衡：引入 pH 传感器、电导率传感器实时采集的滴定数据图像。考查学生从动态变化曲线中提取信息的能力，而非静态计算。 3.多平衡耦合下的 pH 调控：将水的电离与沉淀溶解平衡紧密结合。 4.微型化与精准化：考查微量滴定、电位滴定法等现代分析技术的基本原理。关注实验细节，如煮沸蒸馏水去除对配制标准碱液的影响，或非水溶剂中的酸碱滴定概念迁移。 ►复习目标： 1.认识水的电离，了解水的离子积常数。 2.认识溶液的酸碱性及pH，掌握检测溶液pH的方法。 3.了解溶液pH的调控在工农业生产和科学研究中的应用。 4.学生必做实验：强酸与强碱的中和滴定 思维建模·脉络梳理 ——搭建知识框架，构建系统思维 考点精讲·靶向突破 ——拆解核心考点，归纳解题范式 考点一 水的电离 知●识●解●构 知识点1 水的电离 1．水的电离 水是极弱的电解质，水的电离方程式为H2O＋H2OH3O＋＋OH－或H2OH＋＋OH－。 2．水的离子积常数 Kw＝c(H＋)·c(OH－)。 (1)室温下：Kw＝1×10－14。 (2)影响因素：只与温度有关，升高温度，Kw增大。 (3)适用范围：Kw不仅适用于纯水，也适用于稀的电解质水溶液。 (4)Kw揭示了在任何水溶液中均存在H＋和OH－，只要温度不变，Kw不变。 得分速记 (1)水的离子积常数KW＝c(H＋)·c(OH－)，不仅适用于纯水，也适用于一切酸、碱、盐的稀溶液。 (2)水的离子积常数说明在任何水溶液中均存在水的电离平衡，都有H＋和OH－存在，只是相对含量不同而已。 (3)在不同溶液中，c(H＋)、c(OH－)可能不同，但任何溶液中由水电离产生的c(H＋)、c(OH－)总是相等的。在KW的表达式中，c(H＋)、c(OH－)均表示整个溶液中H＋、OH－总的物质的量浓度而不是单指由水电离出的c(H＋)、c(OH－)。 (4)水的电离是吸热过程，升高温度，水的电离平衡向电离方向移动，c(H＋)和c(OH－)都增大，故KW增大，但溶液仍呈中性；对于KW，若未注明温度，一般认为在常温下，即25 ℃。 知识点2 影响水电离平衡的因素 1．影响水电离平衡的因素 (1)升高温度，水的电离程度增大，Kw增大。 (2)加入酸或碱，水的电离程度减小，Kw不变。 (3)加入可水解的盐(如FeCl3、Na2CO3)，水的电离程度增大，Kw不变。 2．填写外界条件对水电离平衡的具体影响 　　　体系变化 条件　　　 平衡移动方向 Kw 水的电离程度 c(OH－) c(H＋) HCl 逆 不变 减小 减小 增大 NaOH 逆 不变 减小 增大 减小 可水解的盐 Na2CO3 正 不变 增大 增大 减小 NH4Cl 正 不变 增大 减小 增大 温度 升温 正 增大 增大 增大 增大 降温 逆 减小 减小 减小 减小 其他：如加入Na 正 不变 增大 增大 减小 得分速记 1．水的离子积常数Kw＝c(H＋)·c(OH－)，其实质是水溶液中的H＋和OH－浓度的乘积，不一定是水电离出的H＋和OH－浓度的乘积，所以与其说Kw是水的离子积常数，不如说是水溶液中的H＋和OH－的离子积常数。即Kw不仅适用于水，还适用于酸性或碱性的稀溶液。不管哪种溶液均有。 2．水的离子积常数显示了在任何水溶液中均存在水的电离平衡，都有H＋和OH－共存，只是相对含量不同而已。 考●向●破●译 考向1 外界条件对水的电离的影响 例1（25-26高三上·天津滨海新区·阶段检测）关于下列常温下的水溶液的说法正确的是 A．室温下，pH=4的H2SO4溶液中，c(H+)水=5×10-11mol·L-1 B．含相同c(NH)的溶液的物质的量浓度：c(NH4HCO3)>c(NH4Cl)>c(NH4HSO4) C．向硝酸钠溶液中滴加稀盐酸得到的pH=5的混合溶液中：c(Na+)<c(NO) D．向水中加入少量固体CH3COONa，水的电离平衡逆向移动，c(H⁺)降低 【答案】B 【解析】A．pH=4的H2SO4溶液中， c(H+)总=10−4 mol/L，水的离子积Kw=10−14，，水电离出的c(H+)水=c(OH−)=10−10 mol/L， A错误； B．NH4HSO4中的氢离子抑制铵根离子水解，NH4HCO3中的水解促进铵根的水解，则含相同c(NH)的溶液的物质的量浓度：c(NH4HCO3)>c(NH4Cl)>c(NH4HSO4)，B正确； C．混合溶液中，Na+和NO均来自NaNO3的电离，溶液中始终存在c(Na+)=c(NO)，滴加稀盐酸不影响二者的浓度关系，C错误； D．加入CH3COONa后，CH3COO−会发生水解，盐类的水解促进水的电离，水的电离平衡正向移动，CH3COO−水解产生OH−，溶液碱性增强，c(H+)降低，D错误； 故答案选B。 解题妙招 改变水电离的方法 （1）抑制水电离平衡的方法： ①外加酸或碱； ②加入强酸的酸式盐固体(如NaHSO4)；③通入酸性气体(如CO2、SO2)或碱性气体(如NH3)； ④降温。 （2）促进水电离平衡的方法： ①升温；②加入活泼金属(如Na、K等)；③加入强酸弱碱盐或强碱弱酸盐。 【变式1·变载体】（25-26高三上·天津滨海新区·开学考试）某温度下，将溶液中加水稀释至。下列说法错误的是 A．稀释过程中，水的电离程度减小 B．稀释过程中，变大 C．的溶液中， D．的溶液中， 【答案】C 【解析】A．硫化钠是强碱弱酸盐，水解显碱性，且水解促进水的电离，稀释后盐的浓度减小，对水的电离促进减小，则水的电离程度减小，A正确； B．稀释过程，硫化钠的浓度减小，溶液碱性减弱，减小，水解常数不变，＝变大，B正确； C．由水解方程式、知，，C 错误； D．由物料守恒知，溶液中，，D正确； 故答案选C。 【变式2】（2025·天津北辰·三模）下列操作能促进水的电离且使溶液中 的是 A．将水加热煮沸 B．向水中加入Na2CO3固体 C．向水中通入氯化氢气体 D．向水中加入NH4Cl 固体 【答案】B 【分析】升高温度、加入能水解的盐会促进水的电离，使溶液中 ，则溶液呈碱性； 【解析】A．升温促进电离，但H+和OH⁻浓度仍相等（中性），A不符合题意； B．水解消耗H+生成OH⁻，促进水的电离，溶液显碱性，B符合题意； C．向水中通入氯化氢气体，H+浓度增加，抑制水的电离，溶液显酸性，C不符合题意； D．水解生成H+，促进水的电离但溶液显酸性，D不符合题意； 故选B。 【变式3】（24-25高三上·天津南开·期末）下列操作能促进水的电离且使溶液中的是 A．将水加热煮沸 B．向水中加入一小块钠 C．向水中加入 D．向水中加入 【答案】D 【解析】A．将水加热煮沸可促进水的电离，但，A项不符合题意； B．向水中加入一小块钠，钠与水反应生成和氢气，促进水的电离，氢氧化钠是强碱，导致c(OH-)＞c(H+)，B项不符合题意； C．向水中加入，完全电离，生成、和，增大，抑制了水的电离，C项不符合题意； D．向水中加入，电离出的水解，促进了水的电离，且水解发生反应，使溶液显酸性，即，D项符合题意； 答案选D。 考向2 水电离的c(H＋)或c(OH－)的计算 例2（25-26高三上·天津·期末）下列叙述不正确的是 A．原电池中发生的反应达平衡时，该电池无电流产生 B．升高温度和使用正催化剂均可使反应中活化分子百分数增大、化学反应速率加快 C．pH=12的溶液和pH=12的溶液中，由水电离的相等 D．为了除去氯化镁酸性溶液中的离子，可在加热搅拌下加入 【答案】C 【解析】A．当原电池中发生的反应达到平衡时，正、逆反应速率相等，电子不再发生定向移动，因此该电池无电流产生，A项正确； B．升高温度可以增加分子的能量，使更多分子成为活化分子；使用正催化剂可以降低反应的活化能，也能使更多分子成为活化分子。两者均可使活化分子百分数增大，从而加快化学反应速率，B项正确； C．是强碱，电离出的会抑制水的电离；是强碱弱酸盐，水解会促进水的电离。因此，在的两种溶液中，由水电离的并不相等：溶液中水电离的，而溶液中水电离的，C项错误； D．在水溶液中会发生水解：。在加热搅拌下加入，会与反应，降低，促使水解平衡正向移动，使转化为沉淀而除去，且不引入新的杂质，D项正确； 故答案选C。 解题妙招 水电离出的c水（H＋）或c水（OH－）的计算（25 ℃时） 1.酸溶液 酸溶液中，H＋来源于酸的电离和水的电离，而OH－只来源于水的电离。 2.碱溶液碱溶液中，OH－来源于碱的电离和水的电离，而H＋只来源于水的电离。 3.盐溶液 水解呈酸性或碱性的盐溶液中，H＋和OH－均来源于水的电离。 【变式1·变载体】（25-26高三上·天津·阶段检测）室温下，对于溶液，下列判断正确的是 A．加入少量水，溶液中减小 B．与溶液混合后 C． D．溶液中水电离出的物质的量为 【答案】D 【解析】A．加水稀释时，稀释后减小，不变，该比值增大，A错误； B．pH=11的溶液中，等体积混合后醋酸过量，溶液呈酸性，pH<7，B错误； C．溶液中电荷守恒为，给出的等式不符合守恒关系，C错误； D．溶液中全部来自水的电离，水电离出的，物质的量为，D正确； 故选D。 【变式2·变题型】（24-25高三下·天津·阶段检测）设NA为阿伏加德罗常数的值，下列说法正确的是 A．16g18O2气体中含有的质子数为8NA B．0.1mol KHSO4晶体中含有的离子数目是0.3NA C．常温下，1L pH=9的CH3COONa溶液中，水电离出OH-的数目为10-9NA D．0.1mol H2(g)和0.1mol I2(g)发生反应，充分反应后分子总数为0.2NA 【答案】D 【解析】A．16g18O2气体的物质的量为，含有的质子数为=NA，A错误； B．KHSO4晶体中由K+和组成，0.1mol KHSO4晶体中含有的离子数目是0.2NA，B错误； C．CH3COONa溶液中CH3COO-水解促进水的电离，常温下，1L pH=9的CH3COONa溶液中，水电离出OH-的数目为10-5NA，C错误； D．反应前后分子总数不变，0.1mol H2(g)和0.1mol I2(g)发生反应，充分反应后分子总数为0.2NA，D正确； 答案选D。 【变式3·变考法】（24-25高三上·天津北辰·阶段检测）常温下，下列有关电解质溶液说法正确的是 A．的溶液： B．和相同浓度溶液等体积混合，混合液中存在 C．的和的等体积混合后溶液中 D．的溶液中，由水电离的 【答案】A 【解析】A．NaHSO4在水溶液中完全电离，pH=1时，水自身电离很弱，根据电荷守恒，c(H+)+c(Na+)=2c()+c(OH-)，另外根据物料守恒，c(Na+)=c()，故存在c(H+)=c()+c(OH-)，A正确； B．0.01mol/LCH3COOH和相同浓度CH3COONa溶液等体积混合，其中醋酸部分电离，醋酸钠会部分水解，根据物料守恒，则混合溶液中c(CH3COOH)+c(CH3COO-)=0.01mol/L，B错误； C．NH3·H2O为弱电解质，部分电离，pH=2的HCl和pH=12的NH3·H2O等体积混合，氨水过量，溶液呈碱性，由电荷守恒可知，c(Cl-)<c()，C错误； D．pH=8的NaHCO3溶液中c(H+)=，则c(OH-)=，溶液中OH-全由水电离而来，弱酸盐可促进水的电离，故水电离的c(OH-)=，D错误； 本题选A。 考点二 溶液的酸碱性与pH 知●识●解●构 知识点1 溶液的酸碱性 1．溶液的酸碱性 溶液的酸碱性取决于溶液中__c(H＋)__和__c(OH－)__的相对大小。 将“＞”“＝”或“＜”填在下表空格中： 溶液 c(H＋)、c(OH－)大小比较 常温/25 ℃ 数值 pH 中性溶液 c(H＋)__＝__c(OH－) c(H＋)＝c(OH－)＝1×10－7 mol·L－1 __＝__7 酸性溶液 c(H＋)__＞__c(OH－) c(H＋)__＞__1×10－7 mol·L－1 __＜__7 碱性溶液 c(H＋)__＜__c(OH－) c(H＋)__＜__1×10－7 mol·L－1 __＞__7 知识点2 溶液的pH 1.定义式：pH＝__－lg_c(H＋)__。 2.广范pH的范围：0～14。 即只适用于c(H＋)≤1 mol·L－1或c(OH－)≤1 mol·L－1的电解质溶液，当c(H＋)或c(OH－)≥1 mol·L－1时，不用pH表示溶液的酸碱性，直接用c(H＋)或c(OH－)表示溶液的酸碱性。 3.测量： ①pH试纸法：把小片试纸放在__玻璃片__或__表面皿__上，用洁净干燥的__玻璃棒__，蘸取待测液滴在干燥的pH试纸的中部，观察变化稳定后的颜色，与__标准比色卡__对比，即可确定溶液的pH。 ②pH计测量法。 4.溶液的酸碱性与pH的关系： 常温(25 ℃)下： 5.常用酸碱指示剂及其变色范围 指示剂 变色范围 石蕊 pH＜5.0红色 5.0～8.0紫色 pH＞8.0蓝色 甲基橙 pH＜3.1红色 3.1～4.4橙色 pH＞4.4黄色 酚酞 pH＜8.0无色 8.2～10.0浅红色 pH＞10.0红色 得分速记 1)pH试纸不能伸入试液中。 (2)pH试纸使用前不能用蒸馏水润湿，否则待测液因被稀释可能会产生误差。 (3)广泛pH试纸只能测出整数值(不精确)，该数不会出现小数。 (4)pH试纸不能测定氯水的pH，因为氯水呈酸性的同时呈现强氧化性(漂白性)。 知识点3 溶液pH的计算 1.单一溶液pH的计算 ①强酸溶液，如HnA，设溶液物质的量浓度为c mol·L－1，c(H＋)＝__nc_mol·L－1__，pH＝－lgc(H＋)＝__－lgnc__。 ②强碱溶液，如B(OH)n，设溶液物质的量浓度为c mol·L－1，c(H＋)＝ mol·L－1，pH＝－lgc(H＋)＝__14＋lgnc__。 2.两强酸混合后溶液pH的计算 由c(H＋)混＝，先求出混合后的c(H＋)混，再根据公式pH＝－lgc(H＋)混求pH。 3.两强碱混合后pH的计算 由c(OH－)混＝，先求出混合后的c(OH－)混，再通过KW求出c(H＋)混，最后求pH。 4.强酸与强碱混合后pH的计算 强酸与强碱混合的实质是发生了中和反应，即H＋＋OH－===H2O，中和后常温下溶液的pH有以下三种情况： ①若恰好中和，pH＝7。 ②若酸剩余，先求中和后剩余的c(H＋)，再求pH。 ③若碱剩余，先求中和后剩余的c(OH－)，再通过KW求出c(H＋)，最后求pH。 5.溶液稀释后求pH ①对于强酸溶液，每稀释10倍，pH__增大1__；对于弱酸溶液，每稀释10倍，pH增大__不足1__。无论稀释多少倍，酸溶液的pH不能等于或大于7，只能趋近于7。 ②对于强碱溶液，每稀释10倍，pH__减小1__；对于弱碱溶液，每稀释10倍，pH减小__不足1__，无论稀释多少倍，碱溶液的pH不能等于或小于7，只能趋近于7。 考●向●破●译 考向1 溶液酸碱性的判断及应用 例1（2026·天津·二模）下列关于化学分析方法的叙述，错误的是 A．可用X射线衍射法测定青蒿素的分子结构 B．用红外光谱可确定中存在和化学键 C．和的相对分子质量相同，但质谱图有差异 D．用精密pH试纸可以测定某NaClO溶液pH为12.3 【答案】D 【解析】A．X射线衍射法可测定晶体的分子结构，青蒿素的分子结构可通过该方法测定，A正确； B．红外光谱可检测不同化学键、官能团的特征吸收峰，能够确定中存在和化学键，B正确； C．和相对分子质量相同，但分子结构不同，质谱的碎片离子峰存在差异，因此二者质谱图有差异，C正确； D．溶液中水解生成具有漂白性的，会漂白精密pH试纸，无法用精密pH试纸测定其pH，D错误； 故选D。 解题妙招 混合溶液酸碱性的判断规律 等浓度、等体积一元酸与一元碱混合的溶液。 中和反应 反应后所得溶液的酸碱性 强酸与强碱 中性 强酸与弱碱 酸性 弱酸与强碱 碱性 常温下，已知pH之和的酸和碱的溶液等体积混合。 ①两强混合： a．若pH之和等于14，则混合后溶液显中性，pH＝7。 b．若pH之和大于14，则混合后溶液显碱性，pH＞7。 c．若pH之和小于14，则混合后溶液显酸性，pH＜7。 ②一强一弱混合——“谁弱显谁性”。 pH之和等于14时，一元强酸和一元弱碱的溶液等体积混合呈碱性；一元强碱和一元弱酸的溶液等体积混合呈酸性。 常温下，强酸、强碱恰好完全中和，溶液体积与pH的关系：Va L pH＝a的盐酸与Vb L pH＝b的NaOH溶液混合，二者恰好完全反应，溶液呈中性。 则10－a·Va＝10b－14Vb，＝＝10(a＋b)－14， a＋b＝14 a＋b＞14 a＋b＜14 Va＝Vb Va＞Vb Va＜Vb 【变式1·变载体】（2026·天津北辰·二模）常温下，下列有关电解质溶液的说法错误的是 A．FeS溶于稀硫酸，而CuS不溶于稀硫酸，则 B．pH=1的溶液： C．同浓度、同体积的强酸与强碱溶液混合后，溶液的 D．和溶液均显碱性，浓度相同时的较大，则 【答案】C 【解析】A．和为同类型难溶物，可溶于稀硫酸说明其溶解度更大，因此，A正确，不符合题意； B．溶液中电荷守恒为，物料守恒为，联立可得，B正确，不符合题意； C．未指明强酸和强碱的元数，若等浓度等体积的一元强酸与二元强碱混合，碱过量溶液，反之酸过量，不一定，C错误，符合题意； D．强碱弱酸盐溶液pH越大，对应酸根离子水解程度越强，对应酸的酸性越弱、越小，因此，D正确，不符合题意； 故选C。 【变式2】（25-26高三上·天津·阶段检测）下列说法正确的是 A．100℃时，纯水的pH<7，呈酸性 B．将氨水滴入盐酸中，当时，混合溶液呈碱性 C．pH=3的溶液与pH=11的氨水等体积混合后溶液中 D．将AgCl和AgBr的饱和溶液等体积混合，再加入足量浓溶液，充分反应后产生的沉淀主要是AgCl 【答案】D 【解析】A．水的电离吸热，100℃时水的电离程度大于25℃时水的电离，溶液中氢离子浓度增大，此时纯水的pH<7，但氢离子与氢氧根离子浓度相同，呈中性，A错误； B．将氨水滴入盐酸中，根据电荷守恒：，当时，混合溶液呈中性，B错误； C．混合后存在电荷守恒：，由于一水合氨是弱电解质，混合前氨水过量，混合后溶液呈碱性，故，C错误； D．将AgCl和AgBr的饱和溶液等体积混合，饱和氯化银溶液中氯离子浓度大于溴化银饱和溶液中，再加入足量浓AgNO3溶液，抑制沉淀溶解平衡，产生的沉淀主要是AgCl，D正确； 答案选D。 【变式3】（24-25高三上·天津·期末）下列说法正确的是 A．无色透明酸性溶液中，下列离子可以大量共存：、、、 B．过氧化钠溶于水的离子方程式： C．室温下，将的醋酸与的NaOH溶液等体积混合，溶液显酸性[已知室温下] D．与足量的NaOH浓溶液混合，有生成，该反应的离子方程式为： 【答案】C 【解析】A．无色透明酸性溶液中，不能含有有色离子，且、和因发生氧化还原反应而不能大量共存，A错误； B．过氧化钠溶于水的离子方程式：，B错误； C．室温下，将的醋酸与的NaOH溶液等体积混合，因醋酸，是弱酸、且电离程度较小，溶液中还有大部分未电离的醋酸分子，故等体积混合后醋酸过量很多，剩余的醋酸电离的氢离子浓度大于醋酸根离子水解产生的氢氧根离子浓度，溶液显酸性，C正确； D．与足量的NaOH浓溶液混合，有生成，该反应的离子方程式为：，D错误； 故选C。 考向2 混合溶液pH的计算 例2设NA为阿伏伽德罗常数的值，下列说法正确的是 A．10 g的2H218O中含有的质子数与中子数均为5 NA B．32 g硫在足量的氧气中充分燃烧，转移电子数为6 NA C．pH=4的盐酸和pH=4的醋酸等体积混合后，溶液中数目仍为10-4 D．N2(g)+3H2(g) 2NH3(g) ΔH=−92.4 kJ/mol，1mol N2被还原，放出92.4 kJ能量 【答案】D 【解析】A．2H218O中有10个质子，12个中子，相对分子量为22，10g 2H218O物质的量为mol，质子数为NA，中子数为NA，A错误； B．32 g硫物质的量为1 mol，在足量氧气中充分燃烧，生成1 mol SO2，转移电子数为4 NA，B错误； C．pH=4的盐酸和醋酸等体积混合后，没有说明体积具体是多少，无法计算氢离子数目，C错误； D．N2(g)+3H2(g)⇌2NH3(g) ΔH=−92.4 kJ/mol，根据热化学方程式的含义，1mol N2参与反应被还原，放出92.4 kJ能量，D正确； 解题妙招 溶液pH计算的思维导图 【变式1·变载体】关于水溶液的说法正确的是 A．与因水解相互促进而不能大量共存 B．25℃时，加水稀释0.1 mol·L-1 CH3COOH溶液，减小 C．25℃时，将pH=3的醋酸与pH=3的盐酸等体积混合后，溶液的pH<3 D．向NaCl、NaBr的混合溶液中滴加少量AgNO3溶液，先生成淡黄色沉淀，说明Ksp(AgCl)>Ksp(AgBr) 【答案】B 【解析】A．与发生反应，，是因为的酸性强于，A错误； B．加水稀释溶液，醋酸电离的醋酸根和氢离子同等程度的减小，而醋酸抑制水电离，在稀释醋酸时，醋酸对水电离的抑制程度减小，水的电离程度增大，水电离的增大，故溶液中比减小的少一些，因此减小，B正确； C．已知：，，将的醋酸与的盐酸等体积混合后，氢离子浓度不变，而同等倍数减小，，所以此时醋酸电离平衡不移动，故混合溶液的，C错误； D．未指明氯化钠和溴化钠的物质的量浓度，故无法判断溶度积的大小，D错误； 故选B。 【变式2·变题型】常温下，向20.00mL 0.1000 mol·L-1二元酸H2R溶液中滴入等浓度的NaOH溶液，混合溶液中含R物种的分布系数δ随滴加NaOH溶液体积VNaOH的变化关系如图所示。 已知：①δ(R2-)=； ②Q点溶液pH=8；Ka1(H2R)=2×10-6。 下列说法错误的是 A．该滴定过程应该选择酚酞作指示剂 B．V1＜10.00、V2＞30.00 C．M点溶液中的c(HR-)大于N点溶液 D．N点与M点溶液的pH之差为4 【答案】D 【分析】随加入，逐渐下降的曲线为，先升后降的曲线为，逐渐上升的曲线为；交点满足，交点满足，点满足；二元酸存在电离平衡：  、  ，已知二元酸的、Q点溶液pH=8，Q点溶液中，由，推知电离常数，则水解常数、。据此分析。 【解析】A．滴定完全中和时生成强碱弱酸盐，溶液呈碱性，酚酞变色范围为，适用于碱性滴定终点，A正确； B．时，溶液中的溶质为等浓度的和NaHR，由于的第一步电离程度大于的水解程度，即，此时，但M点，故应少加入碱，因此应；当时，溶液中的溶质为等浓度的NaHR和，由于水解程度大于的电离程度，即，此时，但N点，故应多加入碱，因此应，B正确； C．N点溶液加入氢氧化钠溶液更多，溶液体积更大，溶液中较小，则M点溶液中的大于N点溶液，C正确； D．N点溶液满足，故，所以N点，M点溶液满足，故，所以M点，二者之差为，D错误； 故选D。 【变式3·变考法】已知时某二元酸的电离常数。现向溶液中滴加溶液，下列说法中错误的是(不考虑溶液体积的微小变化) A．当时，所得溶液中水电离出的浓度之积小于 B．当时，所得溶液中 C．当时，所得溶液中： D．当时，所得溶液中： 【答案】C 【解析】A．当时，恰好转化为NaHX，由知的水解常数为，电离常数为，故电离能力强于水解能力，故水的电离受到抑制，水电离出的浓度小于，二者之积小于，A项正确； B．当时，恰好转化为且浓度为，，，因、，代入后求出，B项正确； C．由物料守恒原理知项错误； D．由质子守恒原理知，D项正确。 故选C。 考点三 酸碱中和滴定 知●识●解●构 知识点1 酸碱中和滴定实验及误差分析 1.实验原理 （1）用已知浓度的酸（碱）来测定未知浓度的碱（酸）的实验方法叫作酸碱中和滴定。 （2）对于强酸、强碱的中和，开始时由于被滴定的酸（碱）浓度较大，滴入少量的碱（酸）对其pH的影响不大。当滴定接近终点（pH＝7）时，很少量的碱（酸）就会引起溶液pH突变（如图所示）。 2.实验用品 （1）主要仪器和试剂 仪器 试剂：标准液、待测液、指示剂、蒸馏水。 　　 图1　　　　图2　　　　图3 （2）滴定管的使用 ①酸式滴定管下端为玻璃活塞，能耐酸和氧化剂的腐蚀，可用于盛装酸性或氧化性溶液，但不能盛装碱性溶液。 ②碱式滴定管下端为橡胶管和玻璃珠，橡胶易被酸性或氧化性溶液腐蚀，所以碱式滴定管一般盛装碱性溶液。 3.常用指示剂 指示剂 变色的pH范围 甲基橙 pH减小 3.1-4.4 pH增大 红色 橙色 黄色 酚酞 pH减小 8.2-10.0 pH增大 无色 浅红色 红色 甲基红 pH减小 4.4-6.2 pH增大 红色 橙色 黄色 4.实验操作（以标准盐酸滴定待测NaOH溶液为例） （1）滴定前的准备 ①滴定管：查漏→洗涤→润洗→装液→排气泡→调液面→记录。 ②锥形瓶：洗涤→装液→加指示剂。 （2）滴定 （3）终点判断、读数 当滴入　最后半滴　标准液，溶液变色，且　半分钟　不恢复为原来的颜色 （4）数据处理 按上述操作重复　2～3　次，求出用去标准盐酸体积的平均值，根据c（NaOH）＝ 　计算。 5.误差分析 （1）误差分析依据 当酸碱恰好中和时，有关系式：c待＝，c标、V待、γ均为已知量，所以c待的大小取决于V标的大小，V标偏大，则c待偏高；V标偏小，则c待偏低。 （2）常见的误差分析（以0.1 mol/L NaOH标准溶液滴定盐酸为例） 误差来源 c（HCl） 滴定管 中产生 的误差 滴定管用蒸馏水洗涤后，未用标准液润洗 偏高 滴定管未用待测液润洗 偏低 盛标准液的滴定管滴定前有气泡，滴定后无气泡 　偏高　 盛标准液的滴定管滴定前无气泡，滴定后有气泡 　偏低　 盛待测液的滴定管使用前有气泡，使用后无气泡 偏低 盛待测液的滴定管使用前无气泡，使用后有气泡 　偏高　 锥形瓶 中产生 的误差 锥形瓶用蒸馏水洗涤后又用待测液洗 　偏高　 锥形瓶未洗净，残留有与待测液中溶质反应的少量物质 　偏低　 锥形瓶洗净后瓶内残留有少量蒸馏水 无影响 读数 产生 的误差 用滴定管量取待测液 先俯视后仰视 　偏低　 先仰视后俯视 　偏高　 用滴定管量取标准液 先俯视后仰视 　偏高　 先仰视后俯视 　偏低　 配制 标准 液产 生的 误差 配制500 mL 0.1 mol/L NaOH溶液， 需要2.0 g NaOH NaOH已部分潮解 　偏高　 NaOH 中所含 杂质 杂质不与盐酸反应 　偏高　 所含杂质消耗1 mol HCl所需质量大于40 g（如Na2CO3、NaHCO3） 　偏高　 所含杂质消耗1　mol　HCl所需质量小于40　g（如Na2O） 　偏低　 得分速记 （1）酸碱恰好中和时溶液不一定呈中性，最终溶液的酸碱性取决于生成的盐的性质，强酸强碱盐的溶液呈中性，强碱弱酸盐的溶液呈碱性，强酸弱碱盐的溶液呈酸性。 （2）聚四氟乙烯滴定管既可以盛装酸性溶液也可以盛装碱性溶液，是因为其活塞材质为聚四氟乙烯，不怕酸碱腐蚀。 （3）石蕊溶液作指示剂时，变色范围较宽，且颜色变化不明显，所以酸碱中和滴定时一般不选用石蕊为指示剂。 （4）滴定管的使用 ①滴定管“0”刻度线在上方，尖嘴部分无刻度。 ②精确度：0.01 mL。 ③洗涤：先用蒸馏水洗，再用待测液润洗。 ④盛装溶液时，其液面不一定要在“0”刻度。 ⑤赶气泡：酸碱式滴定管中的液体在滴定前均要排出尖嘴中的气泡。 ⑥由于滴定管的“0”刻度在滴定管的上方，滴定管下端是没有刻度的，故容量为25 mL的滴定管，若滴定过程中用去10.00 mL的液体，则滴定管中剩余液体体积大于15 mL。 知识点2 酸碱中和滴定的拓展应用 中和滴定操作不仅适用于酸碱中和反应，也适用于氧化还原反应和沉淀反应等。 类型 滴定过程 滴定原理 滴定实例 指示剂 终点颜色变化 酸碱 中和 滴定 （包括 返滴 定） 强酸滴定强碱 甲基橙 溶液由黄色变为橙色 H＋＋OH－H2O 强碱滴定强酸 酚酞 溶液由无色变为浅红色 测定NaOH和Na2CO3的混合物中NaOH的含量时，可先在混合溶液中加过量BaCl2溶液，使Na2CO3完全变成BaCO3沉淀，过滤后用标准盐酸滴定滤液 甲基橙 溶液由黄色变为橙色 氧化 还原 滴定 Na2S2O3溶液滴定未知浓度的碘水 淀粉 溶液 溶液由蓝色变为无色 2Na2S2O3＋I2Na2S4O6＋2NaI 酸性KMnO4溶液滴定H2O2（或H2C2O4）溶液 不需 要指 示剂 溶液由无色变为浅红色 2Mn＋5H2O2＋6H＋5O2↑＋2Mn2＋＋8H2O（或5H2C2O4＋2Mn＋6H＋2Mn2＋＋10CO2↑＋8H2O） 沉淀 滴定 AgNO3溶液滴定含Cl－或I－的溶液 K2CrO4 溶液 出现淡红色沉淀 （Ag2CrO4为 砖红色沉淀） Ag＋＋ Cl－AgCl↓或Ag＋＋ I－AgI↓ 得分速记 （1）沉淀滴定是利用沉淀反应进行滴定、分析的方法。常见的有银量法，即利用Ag＋与卤素离子的反应来测定Cl－、Br－、I－的浓度。 （2）沉淀滴定所用的指示剂本身就是一种沉淀剂，滴定剂与被滴定物反应的生成物的溶解度要比滴定剂与指示剂反应的生成物的溶解度小，否则不能用这种指示剂。如用AgNO3溶液测定溶液中Cl－的含量时常以K2CrO4为指示剂，这是因为AgCl比Ag2CrO4难溶。 考●向●破●译 考向1 酸碱中和滴定指示剂选择及误差分析 例1（2026·天津·二模）电位滴定法是化学中常用的分析方法，可根据滴定过程中电极电位的突跃确定滴定终点。常温下，利用0.1000 mol/L的盐酸滴定20.00 mL的碳酸钠溶液，其电位滴定曲线与pH曲线如图所示。已知碳酸的电离常数，。 下列说法正确的是 A．若采用酸碱指示剂判断滴定终点，a点须选择甲基橙作指示剂 B．碳酸钠溶液的浓度为0.2000 mol/L C．由a点至b点的过程中，水的电离程度逐渐减小 D．a点： 【答案】C 【分析】滴定过程分两步：碳酸钠和盐酸首先生成碳酸氢钠、氯化钠(对应 a 点，加入 20.00 mL 盐酸)：；继续滴加盐酸，生成的碳酸氢钠继续和盐酸生成氯化钠和碳酸(对应 b点，加入 40.00 mL 盐酸)：。 【解析】A．a点碳酸钠恰好全生成碳酸氢钠，溶液的pH=8.4，呈弱碱性，处于酚酞的变色范围（8.2～10.0），若采用酸碱指示剂判断滴定终点，须选择酚酞作指示剂，A错误； B．由a点可知，碳酸钠溶液的浓度为，B错误； C．a点溶质：，水解促进水的电离；b点溶质：，碳酸电离会抑制水的电离；故a点至b点的过程中，水的电离程度逐渐减小，C正确； D．a点溶质为等物质的量的碳酸氢钠和氯化钠，由电荷守恒知；，此时，则，D错误； 故选C。 解题妙招 指示剂选择的基本原则 变色要灵敏，变色范围要小，使变色范围尽量与滴定终点溶液的酸碱性一致。 (1)不能用石蕊作指示剂。 (2)滴定终点为碱性时，用酚酞作指示剂，例如用NaOH溶液滴定醋酸。 (3)滴定终点为酸性时，用甲基橙作指示剂，例如用盐酸滴定氨水。 (4)强酸滴定强碱一般用甲基橙，但用酚酞也可以。 (5)并不是所有的滴定都必须使用指示剂，如用标准的Na2SO3溶液滴定KMnO4溶液时，KMnO4颜色褪去时即为滴定终点。 【变式1·变载体】（2026·天津·一模）常温下，用的溶液滴定浓度分别为、的一元酸()、二元酸()溶液，得到如图滴定曲线，其中c、d为两种酸恰好完全中和的化学计量点。下列叙述正确的是 A．对应的滴定曲线为Y线 B．的电离程度大于水解程度 C．若b点的横坐标为，则b点存在 D．若a点的横坐标为，则a点存在 【答案】B 【分析】用NaOH溶液分别滴定一元酸HA和二元酸H2B，曲线X有两个突跃，曲线Y只有一个突跃，故曲线X是二元酸H2B的滴定曲线，曲线Y是HA的滴定曲线，据此作答。 【解析】A．H2B的滴定曲线为X线，A错误； B．由图可知，H2B被完全中和时需消耗NaOH溶液11.20 mL，则加入NaOH溶液5.60 mL时，恰好转化为NaHB；由图可知NaHB溶液呈酸性，可推断HB-的电离程度大于水解程度，B正确； C．据图可知，b点溶液为等浓度HA与NaA的混合溶液，故由物料守恒有，C错误； D．根据图示可知：H2B被完全中和时需消耗NaOH溶液11.20 mL，加入NaOH溶液5.60 mL时，恰好转化为NaHB，a点横坐标为，此时溶液为等浓度的NaHB与Na2B溶液，故Na+浓度最大；由a点溶液pH小于7，所以HB-电离程度大于B2-的水解程度，则B2-的浓度大于HB-的浓度，则存在，D错误； 故选B。 【变式2】（2026·天津·模拟预测）下列图示中，实验操作或方法不符合规范的是 A．滴定终点前用洗瓶冲洗锥形瓶内壁减小误差 B．振荡萃取 C．收集气体 D．在中燃烧 A．A B．B C．C D．D 【答案】C 【解析】A．滴定接近终点时，部分反应液会沾在锥形瓶内壁，用蒸馏水冲洗内壁可以使所有溶质充分反应，减小滴定误差，操作符合规范，A正确； B．萃取振荡的正确操作是塞紧分液漏斗塞子后，将分液漏斗倒转，一只手压紧上口玻璃塞，另一只手握住下端活塞，来回颠倒分液漏斗并振荡使液体充分混合，B正确； C．密度大于空气，用向上排空气法收集，导管伸入集气瓶底部，但集气瓶口被塞住，导致瓶内空气无法逸出，C错误； D．在中燃烧的正确操作是点燃氢气后，将导气管伸入盛有氯气的集气瓶中燃烧，图示操作符合规范，D正确； 答案选C。 【变式3】（25-26高三上·天津南开·期末）下列滴定反应所用的指示剂不正确的是 A．用标准NaOH溶液滴定未知浓度CH3COOH溶液，使用酚酞溶液作指示剂 B．用标准KI溶液滴定含有Fe3+的水溶液，使用淀粉溶液作指示剂 C．用标准酸性KMnO4溶液滴定含有SO2的水溶液，可以不选用指示剂 D．用标准NH4Fe(SO4)2溶液滴定含Ti3+的水溶液至全部生成Ti4+，使用KSCN溶液作指示剂 【答案】B 【解析】A．强碱弱酸滴定终点呈碱性，酚酞变色范围匹配，A正确； B．淀粉检验碘单质，I2生成时变蓝，滴定时生成，在反应开始和滴定终点均有存在，故淀粉不能作为指示剂，B错误； C．KMnO4自身为氧化剂且显色，终点溶液出现浅紫红色可判断，无需指示剂，C正确； D．KSCN能检测Fe3+，但滴定过程中Fe3+被还原为Fe2+，故滴定终点时稍过量的溶液呈血红色，KSCN可以做指示剂，D正确； 故答案选B。 考向2 氧化还原滴定、沉淀滴定 例2（25-26高三上·天津和平·阶段检测）I、欲用胆矾（）配制的溶液。根据题意填空： II.草酸样品含量测定：准确称取0.5 g草酸样品配制成100.00 mL溶液，待用。 (5)在锥形瓶中加入25.00 mL草酸样品溶液，移取事先配制好的的酸性溶液于_______（填仪器名称）用于滴定实验，当溶液恰好完全褪色达到滴定终点时共消耗酸性溶液20.00 mL（假设其他杂质都不反应）。根据以上数据计算样品中草酸的质量分数为_______。 (6)误差分析：配制酸性溶液定容时俯视刻度线，则所测样品中草酸的含量_______（填“偏高”“偏低”或“无影响”）。 【答案】(5) 酸式滴定管 36% (6)偏低 【解析】（5）滴定实验中，需要将高锰酸钾溶液移至酸式滴定管，根据以上数据消耗高锰酸钾的体积为20 mL，浓度为，物质的量为，反应的离子方程式为，可以算出草酸的物质的量为，那么100 mL溶液中草酸的物质的量为，那么草酸的质量为0.18 g，那么样品中草酸的质量分数为； （6）配制酸性高锰酸钾溶液定容时俯视读数，导致所配酸性高锰酸钾溶液浓度偏高，消耗溶液体积减小，所测样品中草酸含量偏低； 解题妙招 滴定终点的判断答题模板 当滴入最后一滴×××标准溶液后，溶液变成×××色，且半分钟内不恢复原来的颜色。 解答此类题目注意三个关键点： (1)最后一滴：必须说明是滴入“最后一滴”溶液。 (2)颜色变化：必须说明滴入“最后一滴”溶液后溶液“颜色的变化”。 (3)半分钟：必须说明溶液颜色变化后“半分钟内不再恢复原来的颜色”。 【变式1·变载体】（25-26高三上·天津滨海新区·期末）硫氰化钾(KSCN)是一种用途广泛的化学药品，常用于合成树脂、杀虫杀菌剂等。某化学小组用下图实验装置模拟工业制备硫氰化钾，并进行实验探究。 已知：①NH3不溶于CCl4和CS2，CS2不溶于水且密度比水大； ②D中三颈烧瓶内盛放CS2、水和催化剂，发生反应，该反应比较缓慢且NH4SCN高于170℃时易分解，NH4HS在高于25℃时即分解。 (6)晶体中KSCN含量的测定：称取10.0g样品，配成1000mL溶液。量取20.00mL溶液于锥形瓶中，加入适量稀硝酸，再加入几滴NH4Fe(SO4)2，用0.1000mol/L AgNO3标准溶液滴定，达到滴定终点时消耗AgNO3标准溶液18.00mL。[已知：滴定时生成反应为SCN− + Ag+ = AgSCN↓(白色)] ①滴定至终点的现象为___________。 ②晶体中KSCN的质量分数为___________%。(保留4位有效数字) 【答案】(6) 滴入最后半滴标准溶液，血红色褪去，且半分钟不恢复原色 87.30% 【解析】（6）①优先与生成白色沉淀，耗尽后，血红色立刻消失，这个微小颜色变化就是滴定终点，则滴定至终点的现象为滴入最后半滴标准溶液，血红色褪去，且半分钟不恢复原色； ②达到滴定终点时消耗0.1000mol/L 标准溶液18.00mL，根据方程式可知，20.00mL溶液中KSCN的物质的量是 0.01800L×0.1000mol/L=0.001800mol，晶体中 KSCN的质量分数为=×100%=87.30%。 【变式2·变题型】（2026·天津南开·二模）硫酸铁铵是一种重要铁盐。为充分利用资源，变废为宝，在实验室中探究采用废铁屑来制备硫酸铁铵，具体流程如下图所示。 回答下列问题： (6)硫酸铁铵常用于测定样品的纯度，将样品溶解在含有硫酸铵的硫酸中，一定条件下，加入铝将完全还原为，以溶液作为指示剂，用标准溶液滴定(转化为)，平行滴定三次，消耗标准溶液体积平均为。 ①判断滴定终点的依据是_______。 ②的质量分数为_______。 ③若滴定过程速度过慢，将导致测定结果_______(填“偏高”、“偏低”或“无影响”)，理由是_______。 【答案】(6) 加入半滴标准液，溶液变为浅红色，且半分钟不变色 64% 偏低 被空气氧化为，可以与反应，溶液中的Ti3+会被空气中的氧气氧化，使标准液消耗量减少 【解析】（6）①溶液中Ti3+离子与铁离子完全反应后，再滴入半滴硫酸铁铵溶液，溶液会变为浅红色，则判断滴定终点的依据是加入半滴硫酸铁铵标准液，溶液变为浅红色，且半分钟不变色； ②由题意可得如下转化关系：~~，滴定消耗24.00 mL0.1000 mol/L硫酸铁铵溶液，则二氧化钛的质量分数为：=64%； ③根据反应Fe3++Ti3+=Fe2++Ti4+，说明还原性Ti3+＞Fe2+，若滴定过程速度过慢，被空气氧化为，可以与反应，溶液中的Ti3+离子会被空气中的氧气氧化，使得滴定消耗硫酸铁铵溶液的体积偏小，导致测定结果偏低。 【变式3·变考法】（25-26高三上·天津南开·开学考试）柠檬酸钙[]微溶于水、难溶于乙醇，是一种安全的食品补钙剂。某学习小组以蛋壳为主要原料，开展制备柠檬酸钙的如下实验。 I．实验流程 II．柠檬酸钙样品纯度的测定 已知：柠檬酸钙的摩尔质量为，EDTA与按(物质的量之比)形成稳定配合物。 将干燥后的柠檬酸钙样品置于锥形瓶中，按照滴定要求将其配成试液，用溶液调节pH大于13，加入钙指示剂，用的EDTA标准溶液滴定至试液由紫红色变为蓝色，达到滴定终点，消耗EDTA标准溶液。 (6)配制溶液时，需将洗涤烧杯内壁和玻璃棒的洗涤液一并转移至容量瓶中，其目的是_________________________________。 (7)测定实验中，滴定管用蒸馏水洗涤后，加入EDTA标准溶液之前，需进行的操作为____________________。若滴定所用锥形瓶在使用前洗净但未干燥，会导致测定结果__________(填“偏高”、“偏低”或“无影响”)。 (8)样品中柠檬酸钙质量分数的表达式是__________(用字母表示)。 【答案】(6)减少溶质损失，降低误差 (7) 用少量EDTA标准溶液润洗滴定管2-3次 无影响 (8)(或) 【分析】碳酸钙固体研磨后有利于加快反应速率，加入醋酸，发生反应：，经过滤得到醋酸钙，醋酸钙与柠檬酸反应过滤后得到较纯净的柠檬酸钙固体，洗涤、干燥后得产品； 【解析】（6）配制一定物质的量浓度的溶液，需将烧杯和玻璃棒进行洗涤，将洗涤烧杯内壁和玻璃棒的洗涤液一并转移至容量瓶中，目的是将溶质全部转移至容量瓶中，减少溶质的损失，减少实验误差； （7）①滴定管用蒸馏水洗涤后，加入EDTA标准溶液之前，需用EDTA对滴定管进行润洗，故操作为：用少量EDTA标准溶液润洗滴定管2-3次； ②滴定所用锥形瓶在使用前洗净但未干燥，这些水分不改变标准液和待测液中的溶质，所以对滴定结果无影响； （8）柠檬酸钙的摩尔质量为M g/mol，EDTA与按(物质的量之比)形成稳定配合物。列比例，可得样品中柠檬酸钙质量x=，样品中柠檬酸钙质量分数的表达式：。 真题溯源·考向感知 1．（2025·天津·高考真题）下列离子在溶液中能大量共存的是 A． B． C． D． 【答案】D 【解析】A．与发生互促双水解，且会氧化，不能共存，A错误； B．与不能共存，会生成二氧化硫和水，B错误； C．与反应生成，与生成沉淀，不能共存，C错误； D．4种离子均互不发生反应，D正确； 故答案选D。 2．（2025·天津·高考真题）仪器分析在化学研究中有重要应用。下列方法选择错误的是 A．用pH计区分KCl溶液和NaNO3溶液 B．用X射线衍射法区分玻璃和蓝宝石 C．用原子光谱鉴定样品中含有元素Li D．用质谱区分正己醇和正庚醇 【答案】A 【解析】A．KCl溶液和NaNO3溶液均为强酸强碱盐，溶液均呈中性，pH计无法区分两者，A错误； B．X射线衍射法可区分晶体（蓝宝石）和非晶体（玻璃）的衍射图谱，B正确； C．原子光谱通过特征谱线可鉴定元素种类，C正确； D．正己醇和正庚醇相对分子质量不同，质谱通过分子离子峰质荷比差异可区分正己醇和正庚醇，D正确； 故选A。 3．（2023·天津·高考真题）下列方法(试剂)中，无法鉴别和两种物质的是 A．焰色试验 B．试纸 C．稀氨水 D． 【答案】C 【解析】A．钠元素、钡元素的焰色不同，可以用焰色试验鉴别碳酸钠和氯化钡，A不符合； B．Na2CO3溶液显碱性，BaCl2溶液显中性，故可以用pH试纸检验Na2CO3和BaCl2，B不符合； C．Na2CO3溶液和BaCl2溶液与氨水都不反应，都无现象，C符合； D．Na2CO3溶液与Na2SO4溶液不反应，BaCl2溶液与Na2SO4反应生成白色沉淀硫酸钡， D不符合； 故答案为：C。 4．（2023·天津·高考真题）下表列出25℃时不同羧酸的(即)。根据表中的数据推测，结论正确的是 羧酸 pKa 4.76 2.59 2.87 2.90 A．酸性强弱： B．对键合电子的吸引能力强弱：F<Cl<Br C．25℃时的pKa大小： D．25℃时0.1mol/L溶液的碱性强弱： 【答案】C 【解析】A．根据电负性F＞Cl＞Br＞I，CH2FCOOH、CH2ClCOOH、CH2BrCOOH的酸性逐渐减弱，则酸性CH2ICOOH＜CH2BrCOOH，A错误； B．电负性越大，对键合电子的吸引能力越强，电负性：F>Cl>Br，对键合电子的吸引能力强弱：F>Cl>Br，B错误； C．F是吸电子基团，F原子个数越多，吸电子能力越强，使得羧基中O—H键极性增强，更易电离，酸性增强，则25℃时的pKa大小：CHF2COOH<CH2FCOOH，C正确； D．根据pKa知，相同浓度下酸性CH3COOH＜CH2ClCOOH，酸性越强，其对应盐的水解程度越弱，碱性越弱，则相同浓度下碱性：CH2ClCOONa＜CH3COONa，D错误； 故答案为：C。 5．（2022·天津·高考真题）25℃时，下列各组离子中可以在水溶液中大量共存的是 A．、、、 B．、、、 C．、、、 D．、、、 【答案】D 【解析】A．与反应生成次氯酸而不能大量共存，故A不符合题意； B．、、发生氧化还原反应而不能大量共存，故B不符合题意； C．与反应生成氢氧化铝沉淀和二氧化碳气体而不能大量共存，故C不符合题意； D．、、、是大量共存，故D符合题意。 综上所述，答案为D。 6．（2025·天津·高考真题）硫是一种重要的非金属元素。 (4)25℃时，H2S的Ka1和Ka2分别为1.1×10-7、1.3×10-13，NH3·H2O的Kb为1.8×10-5，则NH4HS水溶液显___________(填“酸性”“中性”“碱性”)。 【答案】 (4)碱性 【解析】（4）25℃时，H2S的Ka1为1.1×10-7，NH3·H2O的Kb为1.8×10-5，根据“谁强显谁性”，NH4HS水溶液显碱性。 7．（2025·天津·高考真题）硫酸铜铵可用作杀虫剂等，其晶体组成可表示为。某学习小组为探究其组成进行了如下实验。 Ⅰ．溶液的配制 将硫酸铜铵晶体研细，准确称量20.000 g，在烧杯中加入适量水溶解，用容量瓶配制成500 mL溶液。 Ⅱ．组成的测定 ①SO定量分析：取25.00 mL硫酸铜铵溶液放入烧杯中，加入过量的经盐酸酸化的BaCl2溶液，使SO完全沉淀，经过滤、洗涤、干燥至恒重，得到BaSO4固体并记录质量。重复四次实验，结果分别为1.066 g、1.164 g、1.165 g和1.166 g。 ②Cu2+定量分析：取25.00 mL硫酸铜铵溶液放入锥形瓶中，调节溶液的pH至3~4，加入过量的KI溶液，用0.1000 mol/L Na2S2O3溶液滴定至浅黄色，加入指示剂，充分摇动后继续滴定至终点。重复四次实验，消耗Na2S2O3溶液的平均体积为25.00 mL。 已知： (4)分析Cu2+时：①选用的指示剂为___________；②临近滴定终点时，需改为半滴滴加，其具体操作为___________；③达到滴定终点的标志为___________。 (5)硫酸铜铵晶体中元素Cu的质量分数为___________。 (6)判断下列操作的影响(填“偏高”“偏低”或“无影响”)； ①若在配制硫酸铜铵溶液时，烧杯中的溶液有少量溅出，则所配溶液浓度___________； ②若在滴定终点读数时，俯视液面，则Cu2+含量的测定结果___________。 (7)根据上述实验和结果，能否推断出硫酸铜铵晶体的化学式？说明理由。___________(填“能”或“不能”)，理由是________________。 【答案】(4) 淀粉溶液 将悬挂在滴定管尖嘴处的液体，轻轻靠一下锥形瓶内壁，随即用少量蒸馏水淋下 溶液恰好由蓝色变为无色，且半分钟内不变色； (5)16% (6) 偏低 偏低 (7) 能 由电荷守恒可以确定NH的物质的量，由质量守恒可以确定H2O的物质的量，进而推算出最简整数比，得出化学式 【分析】该实验的实验目的是用滴定法测定杀虫剂硫酸铜铵晶体的组成。 【解析】（4）由题意可知，分析铜离子时，应选用淀粉溶液作指示剂，当溶液中的碘与硫代硫酸钠溶液完全反应时，溶液会由蓝色变为无色，临近滴定终点时，需改为半滴滴加，具体操作为将悬挂在滴定管尖嘴处的液体，轻轻靠一下锥形瓶内壁，随即用少量蒸馏水淋下，达到滴定终点的标志为溶液恰好由蓝色变为无色，且半分钟内不变色； （5）由方程式可得如下转化关系：2Cu2+-I2-2S2O，滴定消耗25.00 mL0.1000 mol/L 硫代硫酸钠溶液，则硫酸铜铵晶体中元素铜的质量分数为=16%； （6）①若在配制硫酸铜铵溶液时，烧杯中的溶液有少量溅出会使溶质的物质的量偏小，导致所配溶液浓度偏低； ②若在滴定终点读数时，俯视液面会使消耗硫代硫酸钠溶液的体积偏小，导致所测铜离子含量的测定结果偏低； （7）由题意可知，实验测得硫酸根离子和铜离子的物质的量，则由电荷守恒可以确定硫酸铜铵晶体中铵根离子的物质的量，由质量守恒可以确定结晶水的物质的量，由物质的量之比等于微粒个数之比可以得出硫酸铜铵晶体的化学式，所以根据上述实验和结果能否推断出硫酸铜铵晶体的化学式。 2 / 3 学科网（北京）股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司 $